JPH06299021A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）成分：水酸基を有するα，β−エチレ
ン性不飽和単量体、１，２−エポキシ基を有するα，β
−エチレン性不飽和単量体より選ばれた単量体（ａ）
０．１〜３０重量％、スチレン系化合物（ｂ）２０〜９
４．９重量％、ニトリル化合物（ｃ）５〜３５重量％、
および、その他のビニル単量体（ｄ）０〜４５重量％を
ランダム共重合して得られる水酸基またはエポキシ基を
有する共重合体であって、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）
成分中の芳香族ビニル単量体の和が５０重量％以上であ
る共重合体 １０〜６０重
量％ （Ｂ）成分：熱可塑性ポリカーボネート樹脂
９０〜４０重量％ 上記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する熱可塑性樹脂組
成物。 【効果】 ウェルド強度、耐衝撃性、耐熱性、剛性、外
観の優れた成形体を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、特に、ウエ
ルド強度、耐熱性に優れた成形体を与える熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。この熱可塑性樹脂組成物
は、自動車のホイールキャップ、インストルメントパネ
ル、把手、ドアトリム等、電子・電気機器のハウジン
グ、つまみ、ダイヤル等に有用である。

【０００２】

【従来の技術】スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルを共重合成分とするＡＢＳ、ＳＡＮ、ＡＡ
Ｓ、ＡＥＳ等の芳香族炭化水素系共重合体は非晶性であ
り、優れた耐衝撃性、成形加工性、塗装性を有し、ホイ
ールキャップ、インストルメントパネル等に広く使用さ
れている。しかし、耐熱性、耐薬品性、剛性が十分でな
く、苛酷な条件下では使用が制限される。

【０００３】一方、熱可塑性ポリカーボネート樹脂は、
耐熱性、耐候性および寸法安定性に優れた樹脂である
が、成形時の流動性が悪く、また、成形品の耐衝撃性は
肉厚に依存しやすく、厚肉製品では耐衝撃強度が低く、
実用性が乏しい。そこで両樹脂の長所を損なわずに欠点
を相補った成形材料を提供する目的で特開平１−２８２
２４０号公報には、 （ａ）ポリカーボネート樹脂 約１５〜６５重量％ （ｂ）スチレン・アクリロニトリル・無水マレイン酸三元共重合体 約２５〜７５重量％ （ｃ）ＡＢＳ 約４〜１９重量％ を含有する樹脂組成物が開示されている。このものは、
耐熱性、耐衝撃性の向上したエンジニアリングプラスチ
ック成形体を与えるが、実用上には更に耐衝撃性の向
上、特に射出成形品のウェルド強度の向上が要求され
る。

【０００４】また、特公平３−３３７４４号公報には、
芳香族ポリカーボネート２０〜４０重量％、飽和ポリエ
ステル樹脂６０〜４０重量％およびＡＢＳ２０〜３０重
量％を含有する樹脂組成物が提案されている。このもの
は、耐衝撃性が良好な成形体を与えるが、耐熱剛性が悪
い．更に、特開昭６２−２９５９５１号公報にはポリカ
ーボネート１００重量部に、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル
樹脂を１０〜１５０重量部およびＡＢＳを１〜８０重量
部を配合した樹脂組成物が提案されている。このものは
三者の相溶性が悪いので外観の良好な成形体を与えな
い。

【０００５】更に、特開平５−１７６６７号公報には
（Ａ）ポリカーボネート樹脂１０〜９０重量部、（Ｂ）
ＡＢＳ樹脂９０〜１０重量部及び（Ｃ）ポリメタクリル
酸メチルまたはスチレン・アクリロニトリル共重合体を
骨格とするラジカル重合性マクロモノマーとその他のラ
ジカル重合性単量体からなり、幹成分にエポキシ基を有
するグラフトポリマー０．５〜１０重量部からなる樹脂
組成物が提案されている。この樹脂組成物ではウェルド
強度の改良効果がある程度見受けられるが、まだ実用上
十分とは言えない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は相溶性に優
れ、ウェルド強度、外観、剛性、耐衝撃性、寸法安定
性、耐熱性に優れた成形体を与えるポリカーボネート樹
脂組成物の提供を目的とする。

【０００７】

【課題を解決する具体的手段】本発明は、 （Ａ）成分：水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和単量体、エポキシ基を 有するα，β−エチレン性不飽和単量体より選ばれた単量体（ａ）０．１〜３０ 重量％、スチレン系化合物（ｂ）２０〜９４．９重量％、アクリロニトリル、メ タクリロニトリルより選ばれたニトリル化合物（ｃ）５〜３５重量％、および、 その他のビニル単量体（ｄ）０〜４５重量％をランダム共重合して得られる水酸 基またはエポキシ基を有する共重合体であって、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成 分中の芳香族ビニル単量体の和が５０重量％以上である共重合体 １０〜６０重量％ （Ｂ）成分：熱可塑性ポリカーボネート樹脂 ９０〜４０重量％ 上記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

【０００８】

【作用】（Ａ）成分のランダム共重合体の水酸基または
エポキシ基と、（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂に含
まれるカーボネート結合とが親和性に富むので両成分が
溶融混合され、射出成形または成形品は耐衝撃性及びウ
ェルド強度に優れる。

【０００９】（発明の概要）水酸基またはエポキシ基を有する共重合体（Ａ） （Ａ）成分の共重合体は、 （ａ）水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和単量体、エポキシ基を有する α，β−エチレン性不飽和単量体より選ばれる単量体 ２０〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％ （ｂ）スチレン系化合物 ０．１〜９４．９重量％、好ましくは４０〜６４．５重量％ （ｃ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルより選ばれたニトリル化合物 ５〜３５重量％、好ましくは１５〜３５重量％ （ｄ）その他のビニル単量体 ０〜４５重量％、好ましくは０〜４０重量％ を共重合して得られる水酸基またはエポキシ基を有する
ランダム共重合体であり、該（ａ）、（ｂ）および
（ｄ）成分中の芳香族ビニル単量体が占める割合が５０
重量％以上であるものである。

【００１０】（ａ）成分の水酸基を有するα，β−エチ
レン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ビス−２
−ヒドロキシエチルマレート、２−ヒドロキシエチルメ
チルマレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート等
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族ヒドロ
キシエステル類；ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−
（２−ヒドロキシエチル）スチレン、ｐ−（３−ヒドロ
キシプロピル）スチレン、ｐ−ヒドロキシメチル−α−
メチルスチレン、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）−α−
メチルスチレン、ｐ−（３−ヒドロキシプロピル）−α
−メチルスチレン等の水酸基含有芳香族ビニル単量体が
使用できる。

【００１１】また、エポキシ基含有α，β−エチレン性
不飽和単量体としては、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）メチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチルメタクリレート、ブチルグリシジルマレー
ト、ブチルグリシジルフマレート、プロピルグリシジル
マレート等のエポキシ基含有不飽和カルボン酸のエステ
ル類；ｐ−エポキシスチレン、ｐ−グリシジルスチレ
ン、ｐ−エポキシ−α−メチルスチレン、ｐ−グリシジ
ル−α−メチルスチレン等のエポキシ基を有する芳香族
ビニル単量体等が使用できる。

【００１２】これらの中でも、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）
スチレン、グリシジルメタクリレート、ｐ−グリシジル
スチレン、ｐ−グリシジル−α−メチルスチレンが好ま
しい。

【００１３】次に、（ｂ）成分のスチレン系化合物とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等が利用できる。ここの（ｂ）成分には、水酸基を有
するスチレン系化合物、１，２−エポキシ基を有するス
チレン系化合物は含まれず、これらは上記（ａ）成分と
みなす。

【００１４】（ｃ）成分のニトリル化合物としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリルが利用できる。
（ｄ）成分のその他のビニル単量体としては、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸低級アルキルエステル（アルキ
ル基の炭素数は１〜６）、Ｎ−メチルマレイン酸イミ
ド、Ｎ−ブチルマレイン酸イミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイン酸イミド、Ｎ−フェニル・マレイン酸イミド等
のＮ−置換マレイン酸イミド等が利用できる。

【００１５】この（Ａ）成分の共重合体の構成成分の５
〜４５重量％を、ポリブタジエン、ブタジエン共重合
体、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴム、アクリル酸アルキルエ
ステル重合体エラストマー、アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体エラストマーおよびエチレン・酢酸ビニル共
重合体より選ばれたガラス転移温度が−１０℃以下のエ
ラストマーに置き代えてもよく、その場合は、これらエ
ラストマーの存在下に上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）成分を重合させて耐衝撃性も優れた共重合体と
することができる。

【００１６】（Ａ）成分のランダム共重合体において、
（ａ）成分の水酸基もしくはエポキシ基を有する単量体
は、（Ｂ）成分との相溶性を向上させて成形性を改良
し、かつ、得られる成形品の耐衝撃性を向上させる効果
を有する。この（ａ）成分の共重合割合が０．１重量％
未満では相溶性の乏しいものとなり、得られる成形体の
外観、耐衝撃性が悪いものとなる。３０重量％を越えて
は、成形時にゲル化が生じ易く、得られる成形体の耐衝
撃性、剛性、外観が悪いものとなる。

【００１７】（ｂ）のスチレン系化合物物は、熱可塑性
樹脂組成物の流動性を向上させ、かつ、この樹脂組成物
より得られる成形体の剛さを低下させないものである。
この（ｂ）成分の割合が２０重量％未満では、樹脂組成
物の溶融時の流動性が低く、成形が困難である。また、
９４．９重量％を越えては、得られる成形品の耐熱性、
剛性が低下する。

【００１８】（ｃ）のニトリル化合物は、熱可塑性樹脂
組成物の耐熱性を向上させ、かつ、この樹脂組成物より
得られる成形体の剛性を向上することに寄与するもので
ある。この（ｃ）成分の量が５重量％未満では、得られ
る成形品の耐熱性を低下させる。また、３５重量％を越
えては、共重合体が熱的に着色をおこしやすくなり、得
られる成形品の色相、外観を悪くする。

【００１９】（ｄ）成分のビニル単量体は、あるいは前
述のガラス転移温度が−１０℃以下のエラストマーは、
これら（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の和が１００重
量％を満たないものを補う量用いられる。

【００２０】（Ａ）成分の共重合体の構成成分の具体的
に示すと、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト・スチレン・アクリロニトリル共重合体、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート・スチレン・アクリロニト
リル共重合体、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）スチレン
・スチレン・アクリロニトリル共重合体、グリシジルメ
タクリレート・スチレン・アクリロニトリル共重合体、
ｐ−グリシジルスチレン・スチレン・アクリロニトリル
共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート・スチ
レン・α−メチルスチレン・アクリロニトリル共重合
体、グリシジルメタクリレート・スチレン・α−メチル
スチレン・アクリロニトリル共重合体、２−ヒドロキシ
プロピメタクリレート・スチレン・メタクリル酸メチル
・アクリロニトリル共重合体、ｐ−（２−ヒドロキシエ
チル）スチレン・スチレン・メタクリル酸メチル・アク
リロニトリル共重合体、ｐ−グリシジルスチレン・スチ
レン・メタクリル酸メチル・アクリロニトリル共重合
体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートグラフトス
チレン・アクリロニトリル共重合体、ｐ−（２−ヒドロ
キシエチル）スチレングラフトスチレン・アクリロニト
リル共重合体、グリシジルメタクリレートグラフトスチ
レン・アクリロニトリル共重合体、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート・スチレン・アクリロニトリル・Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体、ｐ−グリシジルスチレ
ン・スチレン・アクリロニトリル・Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート含有ＡＢＳ、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート含有ＡＢＳ、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）ス
チレン含有ＡＢＳ、グリシジルメタクリレート含有ＡＢ
Ｓ、ｐ−グリシジルスチレン含有ＡＥＳ、２−ヒドロキ
シエチルタクリレート含有ＡＥＳ、グリシジルメタクリ
レート含有ＡＥＳ、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートグラフトアクリロニトリル・スチレン・アクリル酸
アルキルエステル共重合体、ｐ−グリシジルスチレング
ラフトアクリロニトリル・スチレン・アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体が利用できる。

【００２１】（Ｂ）ポリカーボネート樹脂 （Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂は種々のジヒドロキ
シジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン
法や、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカー
ボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交
換法等によって得られる重合体または共重合体であり、
代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンか
ら製造された芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。

【００２２】上記原料としてのジヒドロキシジアリール
化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルフェニルエーテルのようなジヒドロ
キシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ
−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

【００２３】これらは単独または２種以上混合して使用
されるが、これらの他にピペラジン、ジピペリジルハイ
ドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニル類を混合して使用してもよい。この（Ｂ）成分の
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、寸法安定性に優れた
成形体を与えるのに寄与する。

【００２４】組成 本発明の樹脂組成物は、（Ａ）水酸基もしくはエポキシ
基を有するランダム共重合体を１０〜６０重量％、好ま
しくは１０〜３０重量％、（Ｂ）熱可塑性ポリカーボネ
ート樹脂を９０〜４０重量％、好ましくは、９０〜７０
重量％の割合で用いられる。

【００２５】樹脂組成物中、（Ａ）成分のランダム共重
合体が１０重量％未満では、成形性が改良されず、得ら
れる成形体の外観が悪い。また、６０重量％を越えては
成形体の耐衝撃性が低くなり、実用上問題である。
（Ｂ）成分の熱可塑性ポリカーボネート樹脂が４０重量
％未満では、成形体の剛性が低下すると共に耐熱性が低
下する等の問題がある。逆に９０重量％を越えては、成
形体の耐衝撃性の低下が著しいものとなる。

【００２６】任意成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要により、この樹脂
組成物１００重量部に酸化防止剤、耐候性改良剤、造核
剤、難燃剤を０．５〜５重量部、可塑剤、流動性改良剤
等を５〜２０重量部、有機および無機充填剤例えばガラ
ス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カ
リウム、炭酸カルシウム、シリカ等５〜５０重量部、及
び着色剤の分散剤を０．５〜５重量部配合することもで
きる。

【００２７】組成物の調整法および成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的に
は溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必
要であれば、付加的成分の項に記載の添加物と共に、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、
ロール、バンバリーミキサー等で混練することができ
る。

【００２８】混練温度については、（Ａ）成分と（Ｂ）
成分との溶融粘度の値が近く、かつ両成分の混練による
熱劣化がおきにくい温度を選ぶと良い。通常、１５０℃
〜３００℃である。この混練時に溶媒を共存させると相
溶化の進行をすばやく行うことができる。かかる溶媒と
しては（Ａ）成分および（Ｂ）成分の共通溶媒で、か
つ、混練温度に比べて沸点の低すぎないものが好まし
い。例えば、沸点が１００〜３００℃のクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等である。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されているものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、
中空成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の各種成形
法が適用できる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びバーセントは重量によるものと
する。

【００３１】（製造例−１） スチレン・アクリロニト
リル・２−ヒドロキシエチルメタクリレートランダム共
重合体の合成 十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６９ｇ、アクリロニトリル
３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１ｇ、
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．６ｇお
よびキシレン１００ミリリットルを入れ、窒素気流下で
撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）が
完全に溶解したのを確認した後、６０℃に昇温し５時間
重合した。

【００３２】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させ、ついで、濾過、乾燥してポリマー８
４．１ｇを回収した。赤外線分光分析及び ¹ Ｈ−ＮＭＲ
により、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基
づくものが７１．０重量％、アクリロニトリル成分に基
づくものが２７．７重量％、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート成分に基づくもの１．３重量％であり、ＧＰ
Ｃ測定よりポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が
７４，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７０，００
０であった。（樹脂Ａ）

【００３３】（製造−２） スチレン・アクリロニトリ
ル・２−ヒドロキシエチルメタクリレートランダム共重
合体の合成 十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６４ｇ、アクリロニトリル
３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３ｇ、
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．６ｇお
よびキシレン１００ミリリットルを入れ、窒素気流下で
撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）が
完全に溶解したのを確認した後、６０℃に昇温し５時間
重合した。

【００３４】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させ、ついで、濾過、乾燥してポリマー９
０．３ｇを回収した。赤外線分光分析及び ¹ Ｈ−ＮＭＲ
により、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基
づくものが７０．７重量％、アクリロニトリル成分に基
づくものが２６．４重量％、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート成分に基づくもの２．９重量％であり、ＧＰ
Ｃ測定よりポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が
８６，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１９５，００
０であった。（樹脂Ｂ）

【００３５】（製造例−３） スチレン・アクリロニト
リル・グリシジルメタクリレートランダム共重合体の合
成 十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６９ｇ、アクリロニトリル
３０ｇ、グリシジルメタクリレート１ｇ、２，２′−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）０．６ｇおよびキシレン
１００ミリリットルを入れ、窒素気流下で撹拌し、２，
２′−アゾビス（イソブチロニトリル）が完全に溶解し
たのを確認した後、６０℃に昇温し５時間重合した。

【００３６】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させ、ついで、濾過、乾燥してポリマー７
１．３ｇを回収した。赤外線分光分析及び ¹Ｈ−ＮＭＲ
により、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基
づくものが７４．５重量％、アクリロニトリル成分に基
づくものが２４．２重量％、グリシジルメタクリレート
成分に基づくもの１．３重量％であり、ＧＰＣ測定より
ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が５９，５０
０、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２１，０００であっ
た。（樹脂Ｃ）

【００３７】（製造例−４） ２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート含有ＡＢＳの合成 十分に窒素ガス置換した内容量１リットルの丸底フラス
コ内に、日本ゼオン社製ポリブタジエンラテックスＮｉ
ｐｏｌ ＬＸＩＩＩＡ（商品名）３８．５ミリリット
ル、蒸留水２３１．５ミリリットル、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１ｇ、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．２ｇ、硫酸第一鉄２．５ｍｇお
よびエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１ｍｇを入
れ、室温で１５分撹拌した後６０℃に昇温した。

【００３８】その溶液に、スチレン５０ｇ、アクリロニ
トリル２０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１
０ｇおよびクメンハイドロパーオキシド０．３ｇの混合
溶液を５時間かけて滴下し、ついで１時間同温度で重合
を行なった後、室温に降温し、撹拌下に無水塩化カルシ
ウム５ｇを加えてポリマーを沈殿させた。沈殿したポリ
マーを濾別した後、純水で５回洗浄濾過を繰り返してか
らポリマーを乾燥した。回収されたポリマーは９６．３
ｇであり、赤外線分光分析及び ¹Ｈ−ＮＭＲによりポリ
マーの組成の構成単位はスチレン成分に基づくものが５
０．２重量％、アクリロニトリル成分に基づくものが１
８．６重量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート成
分に基づくものが８．１重量％およびブタジエン成分に
基づくものが２３．１重量％であり、ＧＰＣ測定よりポ
リスチレン換算の数平均分子量Ｍｎが５１，１００、重
量平均分子量Ｍｗが２０９，０００であった。（樹脂
Ｄ）

【００３９】（製造例−５） グリシジルメタクリレー
ト含有ＡＢＳの合成 十分に窒素ガス置換した１リットル丸底フラスコ内に、
日本ゼオン社製ポリブタジエンラテックスＮｉｐｏｌ
ＬＸ III Ａ（商品名）を３８．５ミリリットル、蒸留
水２３１．５ミリリットル、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム１．０グラム、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．２グラム、硫酸第１鉄２．５ミ
リグラムおよびエチレンジアミン４酢酸２ナトリウム
１．０ミリグラムを入れ、室温で１５分撹拌した後、６
０℃に昇温した。

【００４０】その溶液に、スチレン５６．０グラム、ア
クリロニトリル２０．０グラム、グリシジルメタクリレ
ート４．０グラムおよびクメンハイドロパーオキシド
０．３グラムの混合液を５時間かけて滴下し、更に１時
間重合を行なった後、室温に降温し、撹拌下に無水塩化
カルシウム５．０グラムを加えてポリマーを沈殿させ
た。沈殿したポリマーを濾別した後、純水で５回洗浄濾
過を繰り返してから乾燥した。

【００４１】回収されたポリマーは９９．８グラムであ
り、赤外線分光分析及び ¹Ｈ−ＮＭＲよりポリマーの組
成はスチレン成分に基づくものが５７．３重量％、アク
リロニトリル成分に基づくものが２２．９重量％、グリ
シジルメタクリレート成分に基づくものが２．７重量％
およびブタジエン成分１７．１重量％であり、ＧＰＣ測
定よりポリスチレン換算の数平均分子量は８１，５０
０、重量平均分子量は３５９，０００であった。（樹脂
Ｅ）

【００４２】実施例１〜８及び比較例１〜５ 実施例１〜５で得た樹脂Ａ〜Ｅ、奇美実業社製スチレン
・アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）“ＰＮ−１１
７”（商品名）三菱化成社製ＡＢＳ“タフレックス４１
０”（商品名）及び三菱ガス化学社製ポリカーボネート
“ユーピロンＳ−２０００”（商品名）を表１に示す組
成で混合し、内容積６０ミリリットルの東洋精機社製の
プラストミルで２５０℃、５分間、回転数１８０ｒｐｍ
で溶融混練した。

【００４３】混練終了後試料を粉砕機で粉砕して粒状と
した。粒状の試料をカスタム・サイエンティフィック
（Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社製ＣＳ−１
８３ＭＭＸミニマックス射出成形機を用いて、温度２８
０℃で物性評価用の試験片を成形し、下記の物性評価を
行った。

【００４４】（１）ウェルド部のアイゾット衝撃強度 両側から樹脂が流入し、中央につき当てウェルドを形成
する金型を用い、長さ（Ｌ）３１．５ｍｍ、幅（Ｗ）
６．２ｍｍ、厚さ（Ｔ）３．２ｍｍの試験片を射出成形
し、ついでカスタム・サイエンテイフィック社製ミニマ
ックスアイゾット衝撃試験機ＣＳ−１３８Ｔ１型を用い
て、ノッチ先端Ｒが０．２５ｍｍ、深さが１．２ｍｍの
ノッチ付きアイゾット衝撃強度ＪＩＳ Ｋ７１１０−１
９８４測定試験片を作製し、測定した。

【００４５】（２）ウェルド部以外のアイゾット衝撃強
度 長さ３１．５ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試
験片を射出成形し、上記（１）と同様の方法でノッチ付
きアイゾット衝撃強度を測定した。上記（１）及び
（２）の結果を表１に示す。なお、表１中の保持率は次
式 で算出した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、ウェルド強度、
耐衝撃性、耐熱性、剛性、外観の優れた成形体を与え
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安良城 雄介 三重県四日市市東邦町１番地 三菱油化株 式会社四日市総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）成分：水酸基を有するα，β−エ
   チレン性不飽和単量体、エポキシ基を有するα，β−エ
   チレン性不飽和単量体より選ばれた単量体（ａ）０．１
   〜３０重量％、スチレン系化合物（ｂ）２０〜９４．９
   重量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリルより選
   ばれたニトリル化合物（ｃ）５〜３５重量％、および、
   その他のビニル単量体（ｄ）０〜４５重量％をランダム
   共重合して得られる水酸基またはエポキシ基を有する共
   重合体であって、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成分中の
   芳香族ビニル単量体の和が５０重量％以上である共重合
   体
   １０〜６０重量％ （Ｂ）成分：熱可塑性ポリカーボネート樹脂
   ９０〜４０重量％ 上記（Ａ）および（Ｂ）成分を含有する熱可塑性樹脂組
   成物。