JPH06293849A

JPH06293849A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06293849A
Application number: JP8295593A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Tomita; 雅之冨田; Hiroshi Nakano; 博中野; Yuusuke Araki; 雄介安良城
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1993-04-09
Filing date: 1993-04-09
Publication date: 1994-10-21

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）成分：水酸基を有するα，β−エチレ
ン性不飽和単量体、１，２−エポキシ基を有するα，β
−エチレン性不飽和単量体より選ばれた単量体（ａ）
０．１〜３０重量％、スチレン系化合物（ｂ）２０〜９
４．９重量％、ニトリル化合物（ｃ）５〜３５重量％、
および、その他のビニル単量体（ｄ）０〜４５重量％を
共重合して得られる水酸基またはエポキシ基を有する共
重合体であって、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成分中の
芳香族ビニル単量体が５０重量％以上である共重合体
８〜５９．５重
量％（Ｂ）成分：熱可塑性ポリカーボネート樹脂４０〜９０重量％（Ｃ）成分：熱可塑性ポリエステル樹脂０．５〜２５重量％上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する熱可塑
性樹脂組成物。【効果】耐熱性、剛性、外観、耐衝撃性の優れた成形
体を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、剛性、耐熱
性に優れた成形体を与える熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。この熱可塑性樹脂組成物は、自動車のホイ
ールキャップ、インストルメントパネル、把手、ドアト
リム等、電子・電気機器のハウジング、つまみ、ダイヤ
ル等に有用である。

【０００２】

【従来の技術】スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルを共重合成分とするＡＢＳ、ＳＡＮ、ＡＡ
Ｓ、ＡＥＳ等の芳香族炭化水素系共重合体は非晶性であ
り、優れた耐衝撃性、成形加工性、塗装性を有し、ホイ
ールキャップ、インストルメントパネル等に広く使用さ
れている。しかし、耐熱性、耐薬品性、剛性が十分でな
く、苛酷な条件下では使用が制限される。

【０００３】一方、熱可塑性ポリカーボネート樹脂は、
耐熱性、耐候性および寸法安定性に優れた樹脂である
が、成形時の流動性が悪く、また、成形品の耐衝撃性は
肉厚に依存しやすく、厚肉製品では耐衝撃強度が低く、
実用性が乏しい。そこで両樹脂の長所を損なわずに欠点
を相補った成形材料を提供する目的で特開平１−２８２
２４０号公報には、（ａ）ポリカーボネート樹脂約１５〜６５重量％（ｂ）スチレン・アクリロニトリル・無水マレイン酸三元共重合体約２５〜７５重量％（ｃ）ＡＢＳ約４〜１９重量％を含有する樹脂組成物が開示されている。このものは、
耐熱性、耐衝撃性の向上したエンジニアリングプラスチ
ック成形体を与えるが、実用上には更に耐衝撃性の向上
が要求される。

【０００４】また、特公平３−３３７４４号公報には、
芳香族ポリカーボネート２０〜４０重量％、飽和ポリエ
ステル樹脂６０〜４０重量％およびＡＢＳ２０〜３０重
量％を含有する樹脂組成物が提案されている。このもの
は、耐衝撃性が良好な成形体を与えるが、耐熱剛性が悪
い．更に、特開昭６２−２９５９５１号公報にはポリカ
ーボネート１００重量部に、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル
樹脂を１０〜１５０重量部およびＡＢＳを１〜８０重量
部を配合した樹脂組成物が提案されている。このものは
三者の相溶性が悪いので外観の良好な成形体を与えな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は相溶性に優
れ、外観、剛性、耐衝撃性、寸法安定性、耐熱性に優れ
た成形体を与えるポリカーボネート樹脂組成物の提供を
目的とする。

【０００６】

【課題を解決する具体的手段】本発明は、（Ａ）成分：水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和
単量体、エポキシ基を有するα，β−エチレン性不飽和
単量体より選ばれた単量体（ａ）０．１〜３０重量％、
スチレン系化合物（ｂ）２０〜９４．９重量％、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルより選ばれたニトリル
化合物（ｃ）５〜３５重量％、および、その他のビニル
単量体（ｄ）０〜４５重量％を共重合して得られる水酸
基またはエポキシ基を有する共重合体であって、
（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成分中の芳香族ビニル単量
体が５０重量％以上である共重合体８〜５９．５重量％（Ｂ）成分：熱可塑性ポリカーボネート樹脂４０〜９０重量％（Ｃ）成分：熱可塑性ポリエステル樹脂０．５〜２５重量％上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【作用】樹脂組成物が溶融、混練されると、（Ａ）成分
の共重合体の水酸基またはエポキシ基と、（Ｃ）成分の
熱可塑性ポリエステル樹脂の水酸基、カルボキシル基も
しくはアシル基と反応し、更にその反応物と（Ｂ）成分
のポリカーボネート樹脂がエステル交換反応してブロッ
ク共重合体が形成され、これら成分の相溶性が向上す
る。

【０００８】（発明の概要）水酸基またはエポキシ基を有する共重合体（Ａ）（Ａ）成分の共重合体は、（ａ）水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和単量
体、エポキシ基を有するα，β−エチレン性不飽和単量
体より選ばれる単量体２０〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％（ｂ）スチレン系化合物０．１〜９４．９重量％、好ましくは４０〜６４．５重
量％（ｃ）アクリロニトリル、メタクリロニトリルより選ば
れたニトリル化合物５〜３５重量％、好ましくは１５〜３５重量％（ｄ）その他のビニル単量体０〜４５重量％、好ましくは０〜４０重量％を共重合して得られる水酸基またはエポキシ基を有する
共重合体であった、該（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成分
中の芳香族ビニル単量体が占める割合が５０重量％以上
であるものである。

【０００９】（ａ）成分の水酸基を有するα，β−エチ
レン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ビス−２
−ヒドロキシエチルマレート、２−ヒドロキシエチルメ
チルマレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート等
のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族ヒドロ
キシエステル類；ｐ−ヒドロキシメチルスチレン、ｐ−
（２−ヒドロキシエチル）スチレン、ｐ−（３−ヒドロ
キシプロピル）スチレン、ｐ−ヒドロキシメチル−α−
メチルスチレン、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）−α−
メチルスチレン、ｐ−（３−ヒドロキシプロピル）−α
−メチルスチレン等の水酸基含有芳香族ビニル単量体が
使用できる。

【００１０】また、エポキシ基含有α，β−エチレン性
不飽和単量体としては、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）メチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘ
キシルメチルメタクリレート、ブチルグリシジルマレー
ト、ブチルグリシジルフマレート、プロピルグリシジル
マレート等のエポキシ基含有不飽和カルボン酸のエステ
ル類；ｐ−エポキシスチレン、ｐ−グリシジルスチレ
ン、ｐ−エポキシ−α−メチルスチレン、ｐ−グリシジ
ル−α−メチルスチレン等のエポキシ基を有する芳香族
ビニル単量体等が使用できる。

【００１１】これらの中でも、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）
スチレン、グリシジルメタクリレート、ｐ−グリシジル
スチレン、ｐ−グリシジル−α−メチルスチレンが好ま
しい。

【００１２】次に、（ｂ）成分のスチレン系化合物とし
てはスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等が利用できる。ここの（ｂ）成分には、水酸基を有
するスチレン系化合物、１，２−エポキシ基を有するス
チレン系化合物は含まれず、これらは上記（ａ）成分と
みなす。

【００１３】（ｃ）成分のニトリル化合物としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリルが利用できる。
（ｄ）成分のその他のビニル単量体としては、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸低級アルキルエステル（アルキ
ル基の炭素数は１〜６）、Ｎ−メチルマレイン酸イミ
ド、Ｎ−ブチルマレイン酸イミド、Ｎ−シクロヘキシル
マレイン酸イミド、Ｎ−フェニル・マレイン酸イミド等
のＮ−置換マレイン酸イミド等が利用できる。

【００１４】この（Ａ）成分の共重合体の構成成分の５
〜４５重量％を、ポリブタジエン、ブタジエン共重合
体、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴム、アクリル酸アルキルエ
ステル重合体エラストマー、アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体エラストマーおよびエチレン・酢酸ビニル共
重合体より選ばれたガラス転移温度が−１０℃以下のエ
ラストマーに置き代えてもよく、その場合は、これらエ
ラストマーの存在下に上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）成分を重合させて耐衝撃性も優れた共重合体と
することができる。

【００１５】（Ａ）成分の共重合体において、（ａ）成
分の水酸基もしくはエポキシ基を有する単量体は、
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相溶性を向上させて成形性
を改良し、かつ、得られる成形品の耐衝撃性を向上させ
る効果を有する。この（ａ）成分の共重合割合が０．１
重量％未満では相溶性の乏しいものとなり、得られる成
形体の外観、耐衝撃性が悪いものとなる。３０重量％を
越えては、成形時にゲル化が生じ易く、得られる成形体
の耐衝撃性、剛性、外観が悪いものとなる。

【００１６】（ｂ）のスチレン系化合物物は、熱可塑性
樹脂組成物の流動性を向上させ、かつ、この樹脂組成物
より得られる成形体の剛さを低下させないものである。
この（ｂ）成分の割合が２０重量％未満では、樹脂組成
物の溶融時の流動性が低く、成形が困難である。また、
９４．９重量％を越えては、得られる成形品の耐熱性、
剛性が低下する。

【００１７】（ｃ）のニトリル化合物は、熱可塑性樹脂
組成物の耐熱性を向上させ、かつ、この樹脂組成物より
得られる成形体の剛性を向上することに寄与するもので
ある。この（ｃ）成分の量が５重量％未満では、得られ
る成形品の耐熱性を低下させる。また、３５重量％を越
えては、共重合体が熱的に着色をおこしやすくなり、得
られる成形品の色相、外観を悪くする。

【００１８】（ｄ）成分のビニル単量体は、あるいは前
述のガラス転移温度が−１０℃以下のエラストマーは、
これら（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分の和が１００重
量％を満たないものを補う量用いられる。

【００１９】（Ａ）成分の共重合体の構成成分の具体的
に示すと、例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト・スチレン・アクリロニトリル共重合体、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート・スチレン・アクリロニト
リル共重合体、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）スチレン
・スチレン・アクリロニトリル共重合体、グリシジルメ
タクリレート・スチレン・アクリロニトリル共重合体、
ｐ−グリシジルスチレン・スチレン・アクリロニトリル
共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレート・スチ
レン・α−メチルスチレン・アクリロニトリル共重合
体、グリシジルメタクリレート・スチレン・α−メチル
スチレン・アクリロニトリル共重合体、２−ヒドロキシ
プロピメタクリレート・スチレン・メタクリル酸メチル
・アクリロニトリル共重合体、ｐ−（２−ヒドロキシエ
チル）スチレン・スチレン・メタクリル酸メチル・アク
リロニトリル共重合体、ｐ−グリシジルスチレン・スチ
レン・メタクリル酸メチル・アクリロニトリル共重合
体、２−ヒドロキシエチルメタアクリレートグラフトス
チレン・アクリロニトリル共重合体、ｐ−（２−ヒドロ
キシエチル）スチレングラフトスチレン・アクリロニト
リル共重合体、グリシジルメタクリレートグラフトスチ
レン・アクリロニトリル共重合体、２−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート・スチレン・アクリロニトリル・Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体、ｐ−グリシジルスチレ
ン・スチレン・アクリロニトリル・Ｎ−フェニルマレイ
ミド共重合体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート含有ＡＢＳ、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート含有ＡＢＳ、ｐ−（２−ヒドロキシエチル）ス
チレン含有ＡＢＳ、グリシジルメタクリレート含有ＡＢ
Ｓ、ｐ−グリシジルスチレン含有ＡＥＳ、２−ヒドロキ
シエチルタクリレート含有ＡＥＳ、グリシジルメタクリ
レート含有ＡＥＳ、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートグラフトアクリロニトリル・スチレン・アクリル酸
アルキルエステル共重合体、ｐ−グリシジルスチレング
ラフトアクリロニトリル・スチレン・アクリル酸アルキ
ルエステル共重合体が利用できる。

【００２０】（Ｂ）ポリカーボネート樹脂（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂は種々のジヒドロキ
シジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン
法や、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカー
ボネートなどの炭酸エステルとを反応させるエステル交
換法等によって得られる重合体または共重合体であり、
代表的なものとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンか
ら製造された芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられ
る。

【００２１】上記原料としてのジヒドロキシジアリール
化合物としては、ビスフェノールＡの他に、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フ
ェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロ
キシアリール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒド
ロキシアリール）シクロアルカン類、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルフェニルエーテルのようなジヒドロ
キシジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルジフェニルスルフィドのようなジヒドロ
キシジアリールスルフィド類、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシ−
３，３′−ジメチルジフェニルスルホキシドのようなジ
ヒドロキシジアリールスルホキシド類、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ
−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンのようなジヒ
ドロキシジアリールスルホン類等が挙げられる。

【００２２】これらは単独または２種以上混合して使用
されるが、これらの他にピペラジン、ジピペリジルハイ
ドロキノン、レゾルシン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニル類を混合して使用してもよい。この（Ｂ）成分の
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、寸法安定性に優れた
成形体を与えるのに寄与する。

【００２３】（Ｃ）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｃ）成分の熱可塑性ポリエステル樹脂はジカルボン酸
又はその低級アルキルエステル、酸ハライド若しくは酸
無水物誘導体とグリコールとの重縮合によって得られる
熱可塑性の飽和ポリエステル樹脂である。ジカルボン酸
の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、２，６−ナフタリンジ
カルボン酸、２，７−ナフタリンジカルボン酸等が挙げ
られる。

【００２４】グリコールの具体例としては、炭素数２〜
１２の直鎖アルキレングルコール、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等；芳香族グリ
コールとしてピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン等；脂環式グリコールとしてシクロヘキサンジメ
タノール等；又はこれらの化合物のアルキル置換誘導体
が挙げられる。

【００２５】好適な熱可塑性ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ（１，４−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）が挙げられ
る。液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック
社のＸ７Ｇ、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化
学工業（株）のエコノールなどの商品名で市販のものも
好ましい。これらは、単独又は２種以上併用して用いる
ことができる。この（Ｃ）成分の熱可塑性ポリエステル
樹脂は、この組成物の相溶化剤の一成分として作用する
と考えられ、成形体の耐熱性、剛性、耐衝撃性、外観を
向上するのに寄与する。

【００２６】組成本発明の樹脂組成物は、（Ａ）水酸基もしくはエポキシ
基を有する共重合体を８〜５９．５重量％、好ましくは
１０〜６５重量％、（Ｂ）熱可塑性ポリカーボネート樹
脂を４０〜９０重量％、好ましくは、５０〜８５重量
％、（Ｃ）熱可塑性ポリエステル樹脂を０．５〜２５重
量％、好ましくは３〜２５重量％の割合で配合される。

【００２７】樹脂組成物中、（Ａ）成分の共重合体が８
重量％未満では、成形性が改良されず、得られる成形体
の外観が悪い。また、５９．５重量％を越えては成形体
の耐衝撃性が低くなり、実用上問題である。（Ｂ）成分
の熱可塑性ポリカーボネート樹脂が４０重量％未満で
は、成形体の剛性が低下すると共に耐熱性が低下する等
の問題がある。逆に９０重量％を越えては、成形体の耐
衝撃性の低下が著しいものとなる。（Ｃ）成分の熱可塑
性ポリエステル樹脂が０．５重量％未満では、成形体の
耐衝撃性の向上効果が乏しく、２５重量％を越えては
（Ａ）成分のエポキシ基または水酸基と（Ｂ）成分のカ
ーボネート結合とエステル交換反応が起こりすぎるため
に成形体の外観、剛性が悪くなる。

【００２８】任意成分本発明の熱可塑性樹脂組成物には必要により、この樹脂
組成物１００重量部に酸化防止剤、耐候性改良剤、造核
剤、難燃剤を０．５〜５重量部、可塑剤、流動性改良剤
等を５〜２０重量部、有機および無機充填剤例えばガラ
ス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カ
リウム、炭酸カルシウム、シリカ等５〜５０重量部、及
び着色剤の分散剤を０．５〜５重量部配合することもで
きる。

【００２９】組成物の調整法および成形法本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的に
は溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必
要であれば、付加的成分の項に記載の添加物と共に、ヘ
ンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、
ロール、バンバリーミキサー等で混練することかができ
る。

【００３０】混練順序については（Ａ）成分と（Ｃ）成
分または（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を最初に混練した後、
（Ｂ）成分または（Ａ）成分を後から加える逐次混練法
等が有効である。混練温度については、（Ａ）成分と
（Ｃ）成分、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との反応が起こり
やすい温度を選ぶとよい。（Ａ）成分と（Ｃ）成分の反
応では１５０℃以上、４００℃以下好ましくは２００℃
以上、３００℃以下、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の反応に
は２００℃以上、４００℃以下、好ましくは２３０℃、
以上３００℃以下である。

【００３１】この混練時に溶媒、触媒を共存させると相
溶化の進行をすばやく行うことができる。かかる溶媒と
しては（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の共通
溶媒で、かつ、混練温度に比べて沸点の低すぎないもの
が好ましい。例えば、沸点が１００〜３００℃のクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ジ
メチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等である。

【００３２】触媒としては、水酸基とカルボン酸基、水
酸基とエポキシ基、エポキシ基とカルボン酸基との反応
に有効な酸や塩基類、例えば、ｐ−トルニンスルホン
酸、ピリジン、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジ
ン等；エステル交換触媒としてのテトラキス（２−エチ
ルヘキソキシ）チタン、テトラブトキシチタン等のチタ
ン化合物、ジブチルスズオキシド等が利用できる。

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されているものではなく、熱可塑性樹脂につ
いて一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、
中空成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の各種成形
法が適用できる。

【００３４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びバーセントは重量によるものと
する。

【００３５】（製造例−１）スチレン・アクリロニト
リル・２−ヒドロキシエチルメタクリレートランダム共
重合体の合成十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６０ｇ、アクリロニトリル
３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０ｇ、
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．６ｇお
よびキシレン１００ミリリットルを入れ、窒素気流下で
撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）が
完全に溶解したのを確認した後、６０℃に昇温し５時間
重合した。

【００３６】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させ、ついで、濾過、乾燥してポリマー８
８．７ｇを回収した。赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲ
により、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基
づくものが６１．５重量％、アクリロニトリル成分に基
づくものが２７．６重量％、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート成分に基づくもの１０．９重量％であり、Ｇ
ＰＣ測定よりポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）
が４９．４００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１２３，０
００であった。（樹脂Ａ）

【００３７】（製造−２）スチレン・アクリロニトリ
ル・２−ヒドロキシエチルメタクリレートランダム共重
合体の合成十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６４ｇ、アクリロニトリル
３０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート６ｇ、
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．６ｇお
よびキシレン１００ミリリットルを入れ、窒素気流下で
撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）が
完全に溶解したのを確認した後、６０℃に昇温し５時間
重合した。

【００３８】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させ、ついで、濾過、乾燥してポリマー８
８．７ｇを回収した。赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲ
により、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基
づくものが６５．４重量％、アクリロニトリル成分に基
づくものが２８．２重量％、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート成分に基づくもの６．４重量％であり、ＧＰ
Ｃ測定よりポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が
５１．９００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３６，００
０であった。（樹脂Ｂ）

【００３９】（製造例−３）スチレン・アクリロニト
リル・グリシジルメタクリレートランダム共重合体の合
成十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６０ｇ、アクリロニトリル
３０ｇ、グリシジルメタクリレート１０ｇ、２，２′−
アゾビス（イソブチロニトリル）０．６ｇおよびキシレ
ン１００ミリリットルを入れ、窒素気流下で撹拌し、
２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）が完全に溶
解したのを確認した後、６０℃に昇温し５時間重合し
た。

【００４０】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させ、ついで、濾過、乾燥してポリマー８
７．０ｇを回収した。赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲ
により、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基
づくものが６１．９重量％、アクリロニトリル成分に基
づくものが２６．６重量％、グリシジルメタクリレート
成分に基づくもの１２．５重量％であり、ＧＰＣ測定よ
りポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が５２．９
００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５８，０００であっ
た。（樹脂Ｃ）

【００４１】（製造例−４）スチレン・アクリロニト
リル・ｐ−（２−ヒドロキシエチル）スチレン共重合体
の合成十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６４．０グラム、アクリロ
ニトリル３０．０グラム、ｐ−（２−ヒドロキシエチ
ル）スチレン６．０グラム、２，２′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）０．６グラムおよびキシレン５０ミリ
リットルを入れ、窒素気流下で撹拌し、２，２′−アゾ
ビス（イソブチロニトリル）が完全に溶解したのを確認
した後、６０℃に昇温し５時間重合した。

【００４２】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させた後、濾過、乾燥しポリマー８８．８
グラムを回収した。赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲに
より、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基づ
くものが６６．３重量％、アクリロニトリル成分に基づ
くものが２８．１重量％、ｐ−（２−ヒドロキシエチ
ル）スチレンに基づくものが５．６重量％であり、ＧＰ
Ｃ測定より、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）
が５０．８００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１２，０
００であった。（樹脂Ｄ）

【００４３】（製造例−５）スチレン・アクリロニト
リル・ｐ−グリシジルスチレン共重合体の合成十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６５．０グラム、アクリロ
ニトリル３０．０グラム、ｐ−グリシジルスチレン５．
０グラム、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）
０．６ｇおよびキシレン５０ミリリットルを入れ、窒素
気流下で撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブチロニト
リル）が完全に溶解したのを確認した後、６０℃に昇温
し５時間重合した。

【００４４】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、メタノール２リットル中へ注ぎ、ポ
リマーを沈殿させた後、濾過、乾燥しポリマー９１．６
グラムを回収した。赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲに
より、ポリマーの組成の構成単位はスチレン成分に基づ
くものが６５．４重量％、アクリロニトリル成分に基づ
くものが２９．５重量％、ｐ−グリシジルスチレンに基
づくものが５．１重量％であり、ＧＰＣ測定より、ポリ
スチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が６４．４００、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１４０，０００であった。ま
た、比重は１．０６であった。（樹脂Ｅ）

【００４５】（製造例−６）２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート含有ＡＢＳの合成十分に窒素ガス置換した内容量１リットルの丸底フラス
コ内に、日本ゼオン社製ポリブタジエンラテックスＮｉ
ｐｏｌＬＸＩＩＩＡ（商品名）３８．５ミリリット
ル、蒸留水２３１．５ミリリットル、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１ｇ、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．２ｇ、硫酸第一鉄２．５ｍｇお
よびエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム１ｍｇを入
れ、室温で１５分撹拌した後６０℃に昇温した。

【００４６】その溶液に、スチレン５１ｇ、アクリロニ
トリル２０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート９
ｇおよびクメンハイドロパーオキシド０．３ｇの混合溶
液を５時間かけて滴下し、ついで１時間同温度で重合を
行なった後、室温に降温し、撹拌下に無水塩化カルシウ
ム５ｇを加えてポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマ
ーを濾別した後、純水で５回洗浄濾過を繰り返してから
ポリマーを乾燥した。回収されたポリマーは９７．９ｇ
であり、赤外線分光分析及び¹Ｈ−ＮＭＲによりポリマ
ーの組成の構成単位はスチレン成分に基づくものが５
１．３重量％、アクリロニトリル成分に基づくものが１
８．３重量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート成
分に基づくものが８．５重量％およびブタジエン成分に
基づくものが２１．９重量％であり、ＧＰＣ測定よりポ
リスチレン換算の数平均分子量Ｍｎが７７．１００、重
量平均分子量Ｍｗが２１１，０００であった。（樹脂
Ｆ）

【００４７】（製造例−７）スチレン・アクリロニト
リル・無水マレイン酸共重合体の合成（比較用）十分に窒素ガス置換した内容量が５００ミリリットルの
丸底フラスコ内に、スチレン６０．０グラム、アクリロ
ニトリル３０．０グラム、無水マレイン酸１０．０グラ
ム、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）０．６
ｇおよびキシレン１００ミリリットルを入れ、窒素気流
下で撹拌し、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）が完全に溶解したのを確認した後、６０℃に昇温し
５時間重合した。

【００４８】重合後、室温まで降温した後、クロロホル
ム２００ミリリットルをフラスコ内へ入れ、ポリマーを
完全に溶解した後、ポリマー溶液をメタノール２リット
ル中へ注ぎ、ポリマーを沈殿させた後、濾過、乾燥しポ
リマー９４．６グラムを回収した。赤外線分光分析及び
¹Ｈ−ＮＭＲにより、ポリマーの組成の構成単位はスチ
レン成分に基づくものが５８．６重量％、アクリロニト
リル成分に基づくものが２９．５重量％、無水マレイン
酸成分に基づくものが１１．９重量％であり、ＧＰＣ測
定より、ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が３
４．９００、重量平均分子量（Ｍｗ）が８９，０００で
あった。（樹脂Ｇ）

【００４９】実施例１〜１０および比較例１〜１４製造例１〜７で得た樹脂Ａ〜Ｆ、日本ジィー・イー・プ
ラスチック（株）製ポリブタジエン“ブレンディックス
３３６”（商品名）、三菱化成（株）製ＡＢＳ“タフレ
ックス４１０”（商品名）、三菱瓦斯化学（株）製芳香
族ポリカーボネート樹脂“ユーピロンＳ−２０００”
（商品名）および三菱化成（株）製ポリブチレンテレフ
タレート“ノバドール５０１０”（商品名）を表１また
は表２に示す組成で混合し、実施例１０と比較例９は更
にテトラオクトキシチタン０．５部添加。内容積６０ミ
リリットルの東洋精機社製のプラストミルで２５０℃、
６分間、回転数１８０ｒｐｍで溶融混練した。

【００５０】混練終了後試料を粉砕機で粉砕して粒状と
した。粒状の試料をカスタム・サイエンティフィック
（ＣｕｓｔｏｍＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）社製ＣＳ−１
８３ＭＭＸミニマックス射出成形機を用いて、温度２５
０℃で物性評価用の試験片を成形し、下記の物性評価を
行った。

【００５１】（１）貯蔵弾性率長さ４７ｍｍ、幅５．３ｍｍ、厚さ２．０ｍｍの試験片
を射出成形し、レオメックス社製、固体アナライザーＲ
ＳＡ２型を用いて、周波数１ヘルツ３０℃貯蔵弾性率
（Ｅ′）を求めた。アイゾット衝撃強度長さ５ｍｍ、幅６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を
射出成形し、カスタム・サイエンスティフィック社製ミ
ニマックスアイゾット衝撃試験機ＣＳ−１３８ＴＩ型を
用いて、ノッチ有りアイゾット衝撃強度ＪＩＳＫ７１
１０−１９８４に準じて測定した。外観目視により判断した。外観、光沢が優れ、実用上問題の
無いものを良好とし、成形体のデラミ、表面あれが生じ
たものを不良とした。結果を表１または表２に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐熱製、剛性、
耐衝撃性、外観の優れた成形体を与える。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 25:08 67:02）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）成分：水酸基を有するα，β−エ
チレン性不飽和単量体、エポキシ基を有するα，β−エ
チレン性不飽和単量体より選ばれた単量体（ａ）０．１
〜３０重量％、スチレン系化合物（ｂ）２０〜９４．９
重量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリルより選
ばれたニトリル化合物（ｃ）５〜３５重量％、および、
その他のビニル単量体（ｄ）０〜４５重量％を共重合し
て得られる水酸基またはエポキシ基を有する共重合体で
あって、（ａ）、（ｂ）および（ｄ）成分中の芳香族ビ
ニル単量体が５０重量％以上である共重合体８〜５９．
５重量％（Ｂ）成分：熱可塑性ポリカーボネート樹脂４０〜９０重量％（Ｃ）成分：熱可塑性ポリエステル樹脂０．５〜２５重量％上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分を含有する熱可塑
性樹脂組成物。