JP2003155337A - 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香族ポリカーボネートとジエンゴム成分に
芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラ
フトしてなるグラフト共重合体と炭素繊維からなる組成
物の耐衝撃性、高強度、高流動性および低金型汚染性を
改善する。 【解決手段】 分子中に、特定の構造をもつエステル基
を０．０１５ｗｔ％〜０．５ｗｔ％含有し、重量平均分
子量が１０，０００〜３０，０００である芳香族ポリカ
ーボネート１００質量部と、ジエンゴム成分に芳香族ビ
ニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトして
なるグラフト共重合体５〜２００質量部と、炭素繊維５
〜２００質量部とからなる芳香族ポリカーボネート系樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリカーボネ
ートおよびジエンゴム成分に芳香族ビニル化合物および
シアン化ビニル化合物をグラフトしてなるグラフト共重
合体（以下、しばしばグラフト共重合体と略記する）お
よび炭素繊維とからなる芳香族ポリカーボネート系樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、成形性と機械的強度に
優れ、金型汚染が少ない芳香族ポリカーボネート系樹脂
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネートは、耐熱性、耐
衝撃性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチ
ックスとして多くの分野において幅広く用いられている
が、非晶性で溶融粘度が高く、成形加工性に劣る欠点が
ある（ポリカーボネート樹脂ハンドブック １９９２年
日刊工業新聞社刊 以下ハンドブックと略記する）。
すなわち、成形加工時の流動性が不足してしまうため、
過酷な成形条件、具体的には高温での成形を指向せざる
を得ず、成形品にひずみが残留したり、高温に曝される
ことに起因する黄変物や黒変物（いわゆるヤケ）が発生
して成形品の外観などの品質を低下させるなどの欠点も
有していた。この点を改良する目的で、ジエンゴム成分
に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグ
ラフトしてなるグラフト共重合体、なかでもブタジエン
−アクリロニトリル−スチレングラフト共重合体（ＡＢ
Ｓ樹脂）を混合して成形物性を改善した樹脂組成物（以
下ＰＣ／ＡＢＳと略記する）は、耐衝撃性、高強度、高
流動性のバランスに優れた樹脂組成物として、極めて広
い分野で用いられている。

【０００３】さて、芳香族ポリカーボネート、あるいは
これとＡＢＳ樹脂との混合物であるＰＣ／ＡＢＳの重要
な用途展開先であるＯＡ機器あるいは家電機器のハウジ
ング分野では、近年、内部部品を密に配置し小型化する
ために形状が複雑化しており、また同時に、樹脂の使用
量を低減することによってコストダウンと軽量化を図る
ために、製品肉厚を薄肉化する傾向が加速している。そ
の為、高い溶融流動性と耐衝撃性を保ったまま、さらな
る高強度を有するＰＣ／ＡＢＳが要求されており、その
一つの解決方法として、炭素繊維を混合する方法が挙げ
られる。炭素繊維を混合したＰＣ／ＡＢＳからなる樹脂
組成物（以下、ＰＣ／ＡＢＳ／炭素繊維組成物と略記す
る）は、高強度、高剛性、寸法安定性に優れ、帯電防止
性能を付与できることもあり、静電気を非常に嫌うＯＡ
機器分野などでの応用も進んでいる。

【０００４】しかしながら、炭素繊維を混合してしまう
と、ベースポリマーであるＰＣ／ＡＢＳの持つ高い耐衝
撃性や高流動性という優れた物性が損なわれてしまうた
め、この改善が強く求められていた。このＰＣ／ＡＢＳ
／炭素繊維組成物の衝撃強度を改良するために種々の提
案がなされている。例えば、カルボン酸無水物グループ
および／またはカルボキシルグループを有するオレフィ
ン系ワックスおよびオレフィン系重合体（特開２０００
−３０２９６３号公報）、あるいはゴム成分（特開平７
−２３８２１３号公報）をブレンドする方法が知られて
いるが、これらの方法では、耐衝撃性は改良されるるも
のの、外観不良が発生したり弾性率が低下するという問
題点があった。

【０００５】他方、流動性を改良する目的では、ビニル
系樹脂などの第３成分を混合して樹脂組成物の性状を改
良する方法（特許第２７１７３３９号、特開平８−２０
６９４）なども提案されている。あるいは、ワックス成
分や低分子量成分の添加によって流動性を改善する方法
も良く知られている。しかしながら、熱安定性が低いこ
れら樹脂類の添加は、高温での成形中に金型を汚染する
ことから、定期的な金型清掃が必要となり、作業性、生
産性の点から好ましくなかった。また、金型を汚染する
黄変物や黒変物あるいはいわゆる“ヤケ”などが外観不
良の原因になるなどの問題もあった。すなわち、耐衝撃
性、機械的強度、流動性（成形性）に優れ、金型汚染の
少ないＰＣ／ＡＢＳ／炭素繊維組成物が強く求められて
いた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、芳香族ポリ
カーボネートと、ジエンゴム成分に芳香族ビニル化合物
およびシアン化ビニル化合物をグラフトしてなるグラフ
ト共重合体と、炭素繊維とからなる組成物の耐衝撃性、
高強度、高流動性及び低金型汚染の全ての特性を改善し
た芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物を提供すること
を課題とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、芳
香族ポリカーボネートの化学構造そのものに立ち戻り、
その構造がＰＣ／ＡＢＳ／炭素繊維組成物の物性に及ぼ
す影響を詳細に検討したところ、思いもよらなかったこ
とに、エステル交換法で製造したある特定のエステル基
構造を特定の割合で含有する芳香族ポリカーボネートと
ＡＢＳ樹脂を混合して用いたところ、従来の技術で説明
したような多種多様な添加剤や他の樹脂を用いることな
く、炭素繊維との混合により引き起こされる流動性の低
下を補えたばかりではなく、当該樹脂組成物が良好な耐
衝撃性をも維持していることを見出し本発明の端緒を得
た。

【０００８】エステル交換法では、一般に重合過程で副
反応としてコルベ−シュミット型反応が進行して、下記
式（６）の構造が生成することから、耐衝撃性が大きく
低下することが知られていた。このような状況下で、本
発明のように特定の構造を特定量有するポリカーボネー
トを用いることで、しかも、それが極めて微量であって
も、耐衝撃性をはじめとして、高強度、高流動性の全て
の特性が改善されることは全く予想すらできないもので
あった。

【０００９】

【化６】

【００１０】しかもさらに驚くべきことには、この樹脂
組成物を実際にＯＡ機器向け金型を用いて成形して評価
したところ、成形品として優れた性能が得られたのみな
らず、成形時の金型汚染が非常に少ないことを見出し
た。金型汚染が少ないという特徴は、定期的な金型清掃
が少なくて済み、作業性、生産性の点から極めて好まし
いのみならず、金型を汚染する黄変物や黒変物あるいは
いわゆる「ヤケ」などが少ないため外観不良も低減し、
美観に優れ不純物の少ない高品質な成形品を高い生産性
で製造できるという実用上極めて重要な利点を有する。

【００１１】すなわち、ある特定のエステル基の構造を
特定の割合で含有する芳香族ポリカーボネートが持つ優
れた特性を利用して、特定の分子量範囲の芳香族ポリカ
ーボネートとＡＢＳ樹脂と炭素繊維の樹脂組成物におい
て、耐衝撃性、高強度、高流動性、低金型汚染のすべて
の特性に優れた樹脂組成物を得ることに成功し、本発明
を完成させることができた。すなわち本発明は、 １．上記式（１）で表される繰り返し単位を持つ芳香族
ポリカーボネートの分子中に、主鎖に直接結合したエス
テル基を０．０１５〜０．５ｗｔ％含有し、重量平均分
子量が１０，０００〜３０，０００である芳香族ポリカ
ーボネート１００質量部と、ジエンゴム成分に芳香族ビ
ニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトして
なるグラフト共重合体５〜２００質量部と、炭素繊維５
〜２００質量部とからなることを特徴とする芳香族ポリ
カーボネート系樹脂組成物に係る。

【００１２】２．該芳香族ポリカーボネート分子中の主
鎖に直接結合したエステル基が、上記式（２）、式
（３）、式（４）、式（５）の各式で表される特定の構
造のエステル基から選ばれた１種または２種以上のエス
テル基であることを特徴とする上記１記載の芳香族ポリ
カーボネート系樹脂組成物に係る。 ３．該芳香族ポリカーボネートのフェノール性水酸基末
端（以下ＯＨ末端と略記する）の割合が、該芳香族ポリ
カーボネートの重量平均分子量に対して０．００４〜
０．１７ｗｔ％であることを特徴とする上記１記載の芳
香族ポリカーボネート系樹脂組成物に係る。 ４．該芳香族ポリカーボネートが芳香族ジヒドロキシ化
合物と炭酸ジエステルからエステル交換法で製造された
ものであることを特徴とする上記２記載の芳香族ポリカ
ーボネート系樹脂組成物に係る。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、下記式（１）
で表される繰り返し単位からなる主鎖を有する。式
（１）中、Ａｒは、二価の炭素数５〜２００の芳香族基
であり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ンやピリジレンであり、それらは非置換又は置換されて
いてもよく、あるいはまた、下記式（７）で表されるも
のが挙げられる。

【００１４】

【化７】

【００１５】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリ
ーレン基である。例えばフェニレン、ナフチン、ビフェ
ニレン、ピリジレン等の基を表し、それらは非置換又は
置換されていてもよく、Ｚは下記式（８）で表されるア
ルキレン基または置換アルキレン基である。）

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ
独立に水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₆低級アルキル基、Ｃ₅〜Ｃ₁₀
シクロアルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリール基、Ｃ₇〜Ｃ₃₁ア
ラルキル基であって、場合によりハロゲン原子、Ｃ₁〜
Ｃ₁₀アルコキシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１
１の整数であり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各Ｘについて個々に選
択され、お互いに独立に水素原子、またはＣ₁〜Ｃ₆低級
アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ_{3 0}アリール基であって、場合によ
りハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルコキシ基で置換されて
いてもよく、Ｘは炭素原子を表す。） また、下記式（９）で示される二価の芳香族基を共重合
体成分として含有していても良い。

【００１８】

【化９】

【００１９】（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は前記と同じ。Ｚ´
は 単結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−（Ｒ¹は前記と同
じ）等の二価の基である。） これら二価の芳香族基の具体例として は、下記式（１
０）および式（１１）で表されるもの等が挙げられる。

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】（式中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞれ独立に、
水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ_{1 0}アルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₁₀アルコキシ基、Ｃ₅〜Ｃ₁₀シクロアルキル基または
Ｃ₆〜Ｃ₃₀アリール基である。ｍ及びｎは１〜４の整数
で、ｍが２〜４の場合には各Ｒ⁷はそれぞれ同一でも異
なるものであってもよいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ ⁸
はそれぞれ同一でも異なるものであっても良い。） なかでも下記式（１２）で表される構造を持つ樹脂が好
ましい一例である。

【００２３】

【化１２】

【００２４】ポリマー末端の分子構造は、フェノール性
水酸基（ＯＨ末端）、アリールカーボネート基、アルキ
ルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結合
することができる。アリールカーボネート末端基は下記
式（１３）で表され、例えば、式（１４）で表されるも
のが例示できる。

【００２５】

【化１３】

【００２６】（式中、Ａｒ⁹は一価の炭素数６〜３０の
芳香族基であり、芳香環は置換されていても良い。）

【００２７】

【化１４】

【００２８】アルキルカーボネート末端基は下記式（１
５）で表され、例えば、式（１６）で表されるものが例
示される。

【００２９】

【化１５】

【００３０】（式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜２０の直鎖もし
くは分岐アルキル基を表す。）

【００３１】

【化１６】

【００３２】本発明の組成物における芳香族ポリカーボ
ネートは、公知の方法で製造したものが使用できる。具
体的には、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボ
ネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化ナトリウム水
溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させる界面重
合法（例えばホスゲン法あるいは溶液法 ハンドブッ
ク）、芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル（例
えばジフェニルカーボネート）等を反応させるエステル
交換法（溶融法あるいはメルト法 米国特許５５９６０
６７号公報、米国特許５５８９６６４号公報、ハンドブ
ック）、ホスゲン法又はエステル交換法で得られた結晶
化カーボネートプレポリマーを固相重合する方法（特開
平１−１５８０３３号公報、特開平１−２７１４２６号
公報、特開平３−６８６２７号公報、米国特許４９４８
８７１号公報、米国 特許５２０４３７７号公報）等の
方法により製造されたものが用いられる。

【００３３】ここで使用される芳香族ヒドロキシ化合物
の代表例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、
４,４'−ビフェノール、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、１,１− ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（以下ビスフェノール−Ａという）、２,２−ビス
（３−メチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロパン、
２,２−ビス（３,５−ジメ チル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２,２−ビ ス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、 １,１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１,１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、４,４'−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジ
フェノール、４,４'−（ｐ−フェニレンジイソプロピリ
デン）ジフェノール、９,９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、４,４'−ジヒドロキ
シジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルフ
ァイドおよびビス （４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンなどが挙げられる。特に好ましいのは２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン(ビスフェノール
−Ａ)を主成分とするポリカーボネートである。フェニ
ル基がハロゲンで置換された、例えば、臭素化ビスフェ
ノール−Ａ、ビスフェノール−Ａのプロパン部分がほか
の脂肪族アルカン、脂環式アルカンになっている芳香族
ヒドロキシ化合物等も好適に用いられる。

【００３４】カーボネート前駆体としては、カルボニル
ハライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート
などが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカー
ボネート、二価フェノールのジハロホルメートなどが挙
げられる。カーボネート前駆体としては、溶液法ではホ
スゲンが、エステル交換法ではジフェニルカーボネート
が好ましく用いられる。また、芳香族ヒドロキシ化合物
の一部を、本発明の効果が損なわれない範囲において、
フェノール性水酸基を３つ以上持つ多官能芳香族ヒドロ
キシ化合物で置き換えて製造した一般に分岐ポリカーボ
ネートと呼ばれる芳香族ポリカーボネート樹脂を用いる
こともできる。

【００３５】さらに、後述するように、ビスフェノール
−Ａの一部を、カルボキシル基が芳香族基に結合してい
る芳香族ヒドロキシ化合物で置き換えて共重合させた芳
香族ポリカーボネートも好ましく用いられる。芳香族ヒ
ドロキシ化合物は単独で用いてもまたは２種以上を併用
してもよく、また芳香族ポリカーボネート樹脂は フェ
ノール性水酸基を３つ以上持つ多官能芳香族ヒドロキシ
化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂（米国特
許 ４６７７１６２号公報、４５６２２４２号公報、ド
イツ国特許３１４９８１２号公報）であっても、２種以
上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよ
い。

【００３６】芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当っては必要に応じて適当な分子量調節剤、分岐剤、酸
化防止剤、反応を促進するための触媒なども使用でき
る。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の重量平均分
子量は１０，０００〜３０，０００の樹脂が必要であ
る。重量平均分子量が１０，０００を下回ると、本発明
の効果を以ってしても補えない程度まで衝撃強度が低下
してしまううえに、いわゆるオリゴマー成分による金型
汚染の悪化も顕著となってしまい好ましくない。重量平
均分子量が３０，０００を超える場合には樹脂の流動性
が極端に低下してしまい、炭素繊維を混合したために引
き起こされる流動性の低下とあいまって事実上成形が不
可能となり、やはり好ましくない。

【００３７】該芳香族ポリカーボネートの分子量分布に
ついては特に限定はなく、ユニモーダルあるいはバイモ
ーダルな分子量分布を持つ樹脂、いくつかの分子量分布
のピークを持つ樹脂、あるいは所望の分子量分布を持つ
ようそれらを混合した樹脂も用いることもできる。本発
明者らが詳細に検討したところ、本発明の効果を得るう
えで、エステル交換法で該芳香族ポリカーボネートを得
る方法が好ましく、さらに、不活性ガスを原料であるジ
フェニルカーボネートやビスフェノール−Ａ、あるいは
これらをすこし重合させたオリゴマーに吸収させたうえ
で、内部にガイドを有する重合器を用いてこれら原料や
オリゴマーをガイドに沿わせて落下させながら重合させ
る方法（特開平７−２９２５０９７号公報、特開平１０
−２５１３９６公報、特開平１０−３２４７４２号公
報）が特に好ましいことが判明した。

【００３８】この理由はいまだ明らかではないのだが、
上記方法により製造された芳香族ポリカーボネートは分
子量分布が狭く、金型汚染の原因となる低分子量成分や
流動性を低下させる高分子量成分が少ないためと、本発
明者らは推定している。本発明で使用されるポリカーボ
ネートは、前記の式（１）で表される繰り返し単位を持
つ芳香族ポリカーボネートで、主鎖に直接結合したエス
テル基を含有する芳香族ポリカーボネートであり、当該
エステル基が前記の式（２）〜式（５）で示される構造
（以下、この構造をエステル分岐構造と略記する）を有
する芳香族ポリカーボネートが好ましい。そのなかで
も、主鎖構造が下記式（１７）で、エステル基が下記式
（１８）〜式（２１）表される、エステル分岐構造を有
する芳香族ポリカーボネートが特に好ましい。

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】（式（１８）〜式（２１）中、ＸおよびＹ
は式（３）に準じる。） これらのエステル分岐構造は、芳香族ポリカーボネート
樹脂を２５０℃程度以上の高温状態に保持することで、
一般にフリース転移として知られる反応により、もとに
なる芳香族ポリカーボネートが変成して構成されたもの
と推定される。したがって、これらのエステル分岐構造
は、重合段階で芳香族ポリカーボネート樹脂が上記のよ
うな高温状態にさらされるエステル交換法により製造さ
れた芳香族ポリカーボネート樹脂に特徴的な構造と言う
ことができ、本発明の主たる構成要件に挙げられるもの
である。

【００４５】しかしながら、ホスゲン法など他の方法に
より製造されて当該エステル分岐構造を持たないあるい
はほとんど持たない芳香族ポリカーボネート樹脂であっ
ても、上記理由により、当該エステル分岐構造を持つ芳
香族ポリカーボネートに変成したポリマーであれば良い
し、後に詳述するように、初めから相当するエステル分
岐構造を持ったモノマーを用いて本発明の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を得ても良い。

【００４６】一般にプレポリマーと呼ばれる重量平均分
子量５００〜２５００程度の低重合物を用意しておき、
さらに一般に固相重合と呼ばれる重合方法に供して芳香
族ポリカーボネートを得る方法も良く知られているが、
当該エステル分岐構造によって特徴付けられる本発明の
芳香族ポリカーボネートを固相重合法から得ても良い。
上に挙げた方法を含めて、エステル交換法以外の種々の
芳香族ポリカーボネート製造方法によって当該ポリマー
を得ても、本発明の効果を有する芳香族ポリカーボネー
ト樹脂組成物をなんら差し支えなく得ることができる。

【００４７】また、フリース転移は、紫外線などの照射
によって転移させても良く、光フリース転移とも呼ばれ
る。たとえば長期間屋外に暴露させて太陽光線などの照
射を受けさせ当該エステル分岐構造を持たせた芳香族ポ
リカーボネート系樹脂組成物も有用である。また、下記
式（２２）で表される化合物で芳香族ジヒドロキシ化合
物の一部または全部を置き換えて重合させる方法も好ま
しく、具体的には、式（２３）、式（２４）、式（２
５）で例示されるサリチル酸誘導体化合物などが好まし
い。

【００４８】

【化２２】

【００４９】（式中ｎは１か２で、Ａｒ´は、ｎが１の
ときは三価、ｎが２のときは四価の炭素数５〜２００の
芳香族基を示す。）

【００５０】

【化２３】

【００５１】

【化２４】

【００５２】

【化２５】

【００５３】当該エステル分岐構造の含有割合は、エス
テル基のｗｔ％として、もとになる芳香族ポリカーボネ
ート分子の重量平均分子量に対して、当該芳香族ポリカ
ーボネート分子に含まれる当該エステル構造−Ｏ（Ｃ
Ｏ）−の数の平均値にこの分子量を乗じた重量の百分率
で計算される。本発明におけるエステル分岐構造の割合
は、エステル基のｗｔ％として下限は０．０１５ｗｔ％
であり、０．０１５ｗｔ％未満では本発明の効果を得ら
れない。

【００５４】本発明におけるエステル分岐構造の割合
は、エステル基のｗｔ％として上限は０．５ｗｔ％であ
る。エステル分岐構造の含有割合が大きくなると一般に
衝撃強度や引張伸度がわずかにではあるが低下する傾向
が見られるが、炭素繊維による強度向上効果はこの低下
を補って余りある優れた効果であり、エステル分岐構造
の含有割合の上限に関して制限する必要は無い。

【００５５】また、式（２２）で表される化合物でビス
フェノール−Ａの一部または全部を置き換えて重合させ
ることにより当該エステル分岐構造を持った芳香族ポリ
カーボネートを得ようとする場合には、エステル分岐構
造の割合を請求項１の範囲を超えて幅広く自由に選択す
ることができる。しかしながら、上述したように、当該
エステル分岐構造を熱変成によって得るためには芳香族
ポリカーボネートを長時間高温にさらす必要があるた
め、エステル分岐構造の含有割合がエステル基のｗｔ％
として０．５ｗｔ％を超える芳香族ポリカーボネート
を、熱変成のみによって、エステル分岐構造を全く持た
ない樹脂から得ようとする場合には、長時間の加熱によ
り樹脂が黄変したりいわゆるヤケが発生したりして、こ
れら黄変物やヤケが製品に混入して外観不良を生じせし
めたり金型汚染のもとになったりするため好ましくな
い。

【００５６】また、式（２２）で表される化合物で芳香
族ジヒドロキシ化合物の一部または全部を置き換えて重
合させることにより当該エステル分岐構造を持った芳香
族ポリカーボネートを得ようとする場合も、式（２２）
で表される化合物を調達するための原料コスト、共重合
させるための付帯設備費用などの経済性まで勘案するな
らば、当該エステル基のｗｔ％は０．５ｗｔ％以下が好
ましい。このエステル分岐構造の割合は、同等の効果を
例えば後述するような他の樹脂や添加剤によって得よう
とする場合に比べると極めて微量であり、これほど微量
のエステル分岐構造でも、該芳香族ポリカーボネートの
物性に著しく影響を与える理由については、いまだ推測
の域を出ないが、エステル分岐構造と炭素繊維の表面と
の相互作用が安定であるためと、本発明者らは推定して
いる。

【００５７】エステル分岐構造の割合は、微量であって
も芳香族ポリカーボネートの物性に及ぼす影響は極めて
顕著であり、その割合の制御は非常に重要である。しか
しながら、制御するべきエステル分岐構造の割合の範囲
があまりに微量であるため、製造段階で所望のエステル
分岐構造の割合を持った芳香族ポリカーボネートを得ら
れない場合も危惧される。その場合は、エステル分岐構
造の割合の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート
を混合すれば良く、例えば、エステル交換法で製造され
たエステル分岐構造を比較的高い割合で持つ芳香族ポリ
カーボネート樹脂と、ホスゲン法などによって製造され
たエステル分岐構造を持たないあるいはほとんど持たな
い芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して、所望のエス
テル分岐構造の割合を持つ樹脂を得てもなんら差し支え
ない。

【００５８】所望のエステル分岐構造の割合からずれて
しまった芳香族ポリカーボネートであれば、これを正確
に所望の割合に制御する方法としての熱変成は簡便で実
用的な方法であり、溶融した樹脂を撹拌しながら加熱す
る方法、溶融した樹脂を金網やワイヤーなどのガイドに
沿わせて自然落下させながら加熱する方法、芳香族ポリ
カーボネートのシートやフィルムを所定の温度に熱した
板や回転ドラムに押し当てる方法、金型を所定の温度に
熱して成形品を加熱する方法など種々の加熱方法を用い
ることができる。

【００５９】加熱に際しては、窒素、二酸化炭素、アル
ゴン、ヘリウムなどの樹脂に対して不活性なガス、メタ
ン、エタン、プロパン、エチレン、プロピレンなどの低
級炭化水素、炭素数５〜２０の環状炭化水素、 炭素数
４〜１８の直鎖または分岐鎖飽和炭化水素、または炭素
数４〜１８の低度不飽和炭化水素、あるいは、これらの
混合物の存在下に行うことが好ましい。芳香族炭化水素
や含酸素化合物の存在下に行うことも好ましく、芳香族
化合物としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、ジエチルベンゼン、プロピルベンゼン、ジ
プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、メチルスチレン、
イソプロピルベンゼン、イソブチルベンゼン、シメン、
テトラメチルベンゼン、テルフェニルなどが挙げられ
る。含酸素化合物としては、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、アニソール、フェネトール、フランなどのエー
テル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルイソプロピルケトン、ペンタノンなどのケト
ン類などが挙げられる。

【００６０】フロン、クロロメタン、塩化メチレン、ト
リクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ク
ロロベンゼンなどの芳香族ハロゲン化炭化水素類も用い
ることはできるが、高品質のポリマーを得るためには、
ハロゲンを含まない物質が好ましい。なお、これら物質
は必ずしもガス状で存在する必要はなく、例えば、加圧
条件下で液体で存在していても構わない。熱変成条件下
で超臨界状態になる物質は、熱伝導度が気体よりも優れ
液体とほぼ同等でより均一な加熱が期待でき、熱処理後
の乾燥工程も室温で液体の物質を用いた場合に比べて簡
略化できるため（ＮＴＳ出版 超臨界流体利用技術 １
９８８年）、例えば超臨界状態の二酸化炭素などが加熱
媒体として好ましい。

【００６１】２５０℃以上という高温でそれ自身が安定
であって、樹脂に対して実質的に不活性であれば、熱変
成温度条件下で液体状の物質も媒体として使用可能であ
り、炭化水素系やシリコン系の熱媒オイルなどが例示さ
れる。なお、実質的に酸素や水分を含むガスや液体や超
臨界流体は、芳香族ポリカーボネートの黄変や黒変をも
たらしたり、熱分解を促進するため好ましくない。加熱
用の金型、ドラム、鉄板なども、水分は除去し不活性ガ
スなどで置換しておくことが好ましい。

【００６２】光フリース転移による変成も有効な方法で
ある。芳香族ポリカーボネートは紫外線領域に良好な吸
収を持つため、変成を目的とする場合は紫外線、特に短
波長紫外線が有効である。紫外線により変成した樹脂は
紫外線透過率が低下するため、表面が変成されるとそれ
以上内部への変成は進み難くなる。従って、表層のみ変
成させたい場合などに光フリース転移は好ましい方法で
ある。光フリース転移を行う場合も、酸素や水分が実質
的に存在しない条件下で行うことが前述した理由により
好ましく、減圧下あるいは真空中で行うことも同じ理由
で好ましい。酸素や水分が実質的に存在しない条件とし
ては、上述した熱変成の場合と同様であり、窒素、二酸
化炭素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガス存在下、
低級炭化水素や芳香族炭化水素の存在下、樹脂に対して
不活性な液体中、あるいは超臨界状態の二酸化炭素など
が挙げられる。

【００６３】光フリース転移を行う温度については特に
限定はなく、室温から樹脂が安定である３５０度程度の
高温まで幅広く取ることができる。加熱溶融させながら
光を照射して、フリース転移と光フリース転移を併用す
ることも可能である。光フリース転移を行う照射時間
は、光の強度、樹脂の温度、得ようとするエステル分岐
構造の割合などのさまざまな条件に大きく依存するた
め、一義的に決めることはできない。ある程度条件を振
って試行したうえで処理条件を決定すれば良い。

【００６４】本発明の効果を得るには、該芳香族ポリカ
ーボネートのＯＨ末端の割合を制御することが重要であ
る。本発明におけるＯＨ末端の割合は、該芳香族ポリカ
ーボネート分子の重量平均分子量に対して、該芳香族ポ
リカーボネート分子中に含まれるＯＨ末端の数の平均値
にこれの分子量を乗じた重量の百分率で計算される。Ｏ
Ｈ末端の比率の測定方法としては、一般にＮＭＲを用い
て測定する方法（ＮＭＲ法）や、チタンを用いて測定す
る方法（チタン法）や、ＵＶもしくはＩＲを用いて測定
する方法が知られている。

【００６５】芳香族ポリカーボネートのＯＨ末端の割合
の調節は、エステル交換法によって芳香族ポリカーボネ
ートを製造する場合は、原料のジフェニルカーボネート
と芳香族ヒドロキシ化合物（たとえばビスフェノール−
Ａ）のモル比を変えることによって容易に行うことがで
きる。例えばビスフェノール−Ａと ジフェニルカーボ
ネートをエステル交換させる場合には、ポリカーボネー
トの末端は、ビスフェノール−Ａに由来するフェノール
性残基またはジフェニルカーボネートに由来するフェニ
ル基である。従って、エステル交換反応の際に、ビスフ
ェノール−Ａのモル比を高めると生成芳香族ポリカーボ
ネートにおいてＯＨ末端の割合が高くなる。逆に、ビス
フェノール−Ａのモル比を低めると生成芳香族ポリカー
ボネートにおいてＯＨ末端の割合が低くなる。

【００６６】溶液法によって芳香族ポリカーボネートを
製造する場合は、原料中または反応途中に少量のフェノ
ールやｔ−ブチルフェノールを加えることによりポリマ
ー末端をフェノールで封止（ヒドロキシル基が反応）し
ているため、一般にＯＨ末端の割合はエステル交換法に
比べて小さく、およそ０．００４ｗｔ％未満である。本
発明においては、芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方
法について、ＯＨ末端の割合を容易に調整し得るために
上記エステル交換法が本発明の効果を得るうえで好まし
く、主たる構成要件に挙げられるものである。

【００６７】本発明においては、芳香族ポリカーボネー
トのＯＨ末端は、０．００４〜０．１７ｗｔ％と極わず
かあれば良く、好ましくは、０．００８〜０．１７ｗｔ
％である。これほど微量であっても、ＯＨ末端比率が当
該芳香族ポリカーボネートの物性に及ぼす影響は顕著で
あり、その制御は極めて重要である。ＯＨ末端比率が
０．００４ｗｔ％より小さいときは 芳香族ポリカーボ
ネートと炭素繊維との成形品の耐衝撃性が低くなり好ま
しくない。ＯＨ末端比率が０．１７ｗｔ％を超える芳香
族ポリカーボネート樹脂の場合、耐加水分解性が低下し
てしまうため好ましくない。

【００６８】ＯＨ末端比率の影響は、極微量であっても
極めて顕著であるため、その制御は非常に重要である。
しかしながら、制御するべきＯＨ末端比率の範囲があま
りに微量なために製造段階で所望の値に制御できなくな
る場合も危惧され、異なるＯＨ末端比率を持つ２種類以
上の芳香族ポリカーボネートを混合することで所望の値
に調整する方法も工業的に重要な方法である。例えば、
エステル交換法でＯＨ末端比率の比較的高い樹脂が得ら
れた場合、これをホスゲン法などにより得られたＯＨ末
端比率の低い樹脂と混合して、所望のＯＨ末端比率を持
つ樹脂を得てもなんら差し支えない。

【００６９】これほど微量のＯＨ末端でも、該芳香族ポ
リカーボネートの物性に著しく影響を与える理由につい
ては、いまだ推測の域をでないが、ＯＨ末端と炭素繊維
との相互作用が安定であるためと、本発明者らは推定し
ている。次ぎに本発明の樹脂組成物には、ジエンゴム成
分に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を
グラフトしてなるグラフト共重合体が必須である。なか
でも、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
樹脂（ＡＢＳ樹脂）を好ましく列挙することができる。

【００７０】該グラフト共重合体は、ジエンゴム成分を
幹とし、それにグラフト共重合可能な芳香族ビニル化合
物成分およびシアン化ビニル化合物成分をグラフト重合
させた共重合体である。ジエンゴム成分としては、例え
ばポリブタジエン、ポリイソプレンおよびスチレン−ブ
タジエン共重合体などが挙げられ、なかでもポリブタジ
エンが好ましく使用される。これらのジエンゴム成分に
グラフトされる芳香族ビニル化合物成分としては、例え
ばスチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレンなどのアルキル置換スチレンなどが挙げら
れ、なかでもスチレンが好ましく用いられる。また、シ
アン化ビニル化合物成分としては、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリルおよびクロロアクリロニトリ
ルなどが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好まし
く用いられる。さらに、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チルおよびメタクリル酸オクチルなどを使用することが
できる。これらのグラフト共重合体は、塊状重合、溶液
重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造して
も良く、また、グラフトの方式としては一段グラフトで
も多段グラフトでも良い。

【００７１】グラフト共重合体と該芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の好ましい混合態様は芳香族ポリカーボネート
樹脂とのポリマーアロイであるが、グラフト共重合体が
芳香族ポリカーボネート中に微分散している組成物、芳
香族ポリカーボネートがグラフト共重合体に微分散して
いる組成物、サラミ状、粒状、粒状凝集体、縞状などの
様態で混合している組成物であっても、当該炭素繊維と
当該樹脂混合物が接触していて良好な接着性を発現し得
る限りにおいて、いかなる混合様態の組成物であっても
用いることができる。その配合割合は、芳香族ポリカー
ボネート樹脂１００質量部に対して、グラフト共重合体
が５〜２００質量部となるように選ぶのが好ましい。か
かるグラフト共重合体は１種類でも、２種以上を混合し
ても使用することができる。

【００７２】次に、本発明において使用する炭素繊維
は、その種類、形状共に特に限定されるものではない
が、例えばアクリル系、レーヨン系、ピッチ系などの各
種炭素繊維、カーボンブラック、炭素フィラメント、炭
素質、カーボンナノチューブ等、幅広く使用することが
でき、アクリル系、ピッチ系いずれの炭素繊維も好まし
く用いることができる。これら炭素繊維は１種類でも、
２種類以上を混合しても使用できる。

【００７３】これらの炭素繊維は、樹脂との接着性を高
める目的で、表面にポリマーをグラフトさせたものも好
ましく用いることができる。また、本発明における炭素
繊維は表面が酸化処理されたものも用いることができ
る。さらに、炭素繊維とポリカーボネート樹脂とのコン
パウンドを行う際、該繊維がばらばらになったり綿状に
なったりなどの作業性の悪さを改善するなどの目的もあ
って、炭素繊維をウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂などで収束
させることも、本発明の効果を得る上で有効で、工業的
に重要な手段である。

【００７４】例えば、具体的には、適当なフィラメント
数を有する実質的に乾燥した炭素繊維を、メチルエチル
ケトンに０．５〜５ｗｔ％溶解したポリウレタン樹脂溶
液に連続的に浸漬し、次いで８０℃の熱風乾燥機に通し
て脱溶媒し、その後カッターで適当な大きさに切断する
ことによって得られる。これら炭素繊維の表面改質や収
束に用いられるオレフィン系樹脂やウレタン系樹脂は、
従来の技術の項で説明したように一般に耐熱性が低く金
型を汚染しやすいため、本発明の効果とは逆効果になっ
てしまうわけであるが、オレフィン系樹脂やウレタン系
樹脂の使用量は、炭素繊維の修飾に用いる場合は、ベー
スポリマーの改質に用いる場合に比べて圧倒的に少量で
あり（通常、炭素繊維に対して１ｗｔ％以下である）本
発明の障害となるものではない。

【００７５】本発明において用いる炭素繊維は、金属コ
ートしたものも好適に用いることができる。これは、炭
素繊維に、公知のメッキ法および蒸着法などでニッケ
ル、銅、コバルト、銀、アルミニウム、鉄などおよびこ
れらの合金などの金属をコーティングしたものであり、
導電性、耐食性、生産性および経済性に優れたニッケ
ル、銅およびコバルトなどが好ましく使用される。ポリ
カーボネート樹脂に混合する炭素繊維において、繊維の
長さには特に限定はなく、また、一般に繊維と樹脂を押
出し機などで混合すると混合の過程で繊維が折れてしま
うことも知られており、繊維の長さを限定する必要性は
あまりないのであるが、作業性の観点から０．３〜１０
ｍｍ、望ましくは３〜６ｍｍが好ましい。かかる炭素繊
維の太さも特に限定はないのであるが、直径６〜２０μ
ｍのものが一般に好ましく使用される。炭素繊維の断面
形状についても特に限定は無く、円形、まゆ型、ひょう
たん型、だ円型、円筒形など幅広く用いることができ
る。

【００７６】炭素繊維強化芳香族ポリカーボネートにお
いては、炭素繊維の長さや太さのみならず、アスペクト
比（平均繊維長／繊維直径）が樹脂組成物の強度に大き
く影響することが知られているが、本発明の樹脂組成物
においても、通常一般に採用されている範囲のアスペク
ト比と同様３〜２０程度のものが好ましく用いられ、５
〜１０程度に制御することで高精度成形品を得ることも
できる（ハンドブック）。

【００７７】一般に、炭素繊維のアスペクト比は１に近
づくと成形性は良くなるが強度の向上効果が小さくなる
ため好ましくなく、アスペクト比が大きいと強度は向上
されるものの、繊維の並んでいる方向とそれに垂直な方
向での成形性が著しく異なるためにやはり好ましくない
とされている。しかしながら、異なるアスペクト比の炭
素繊維を適当な比率で混合して用いて強度の向上効果と
良好な成形性を両立させる方法も当該技術分野では良く
知られしばしば用いられるため（ハンドブック）、本発
明においてもアスペクト比を限定する必要は無い。

【００７８】本発明の樹脂組成物において、芳香族ポリ
カーボネートと炭素繊維との配合比は、芳香族ポリカー
ボネート１００質量部とグラフト共重合体５〜２００質
量部の混合物に対して、炭素繊維５〜２００質量部、好
ましくは、１０〜１００質量部である。５質量部未満の
場合は本発明の効果が得にくく、２００質量部を超える
と成形時の流動性が低下して加工性を阻害する。さらに
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的および効果を損
なわない限りにおいて、樹脂の混合時、成形時に他の樹
脂、添加剤、たとえば顔料、染料、炭素繊維以外の強化
剤や充填剤、難燃剤、耐熱剤、酸化劣化防止剤、離型
剤、耐候剤、光劣化防止剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核
剤、可塑剤、流動性改良剤などを添加することができ
る。

【００７９】他の樹脂としては、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ樹脂）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ樹
脂）、６−ナイロン、６、６−ナイロンなどのポリアミ
ド樹脂、ポリカプロラクトン、ポリエチレンなどのポリ
オレフィン樹脂、ポリ４フッ化エチレン（ＰＴＦＥ樹
脂）など、極めて幅広い種類の樹脂を添加することがで
きる。他の樹脂として、芳香族ポリカーボネートの分子
鎖中に脂肪鎖を組み込んだポリエステルカーボネートも
好適に用いることができる。

【００８０】これら他の樹脂と、該芳香族ポリカーボネ
ート樹脂とグラフト共重合体の混合物との好ましい混合
態様は、当該混合物とのポリマーアロイであるが、他の
樹脂が当該混合物中に微分散している組成物、当該混合
物が他の樹脂中に微分散している組成物、粒状、粒状凝
集体、縞状などの様態で混合している組成物であって
も、当該炭素繊維と当該混合物が接触していて良好な接
着性を発現し得る限りにおいて、いかなる混合様態の組
成物であっても用いることができる。

【００８１】かかる樹脂の添加割合は該芳香族ポリカー
ボネートとグラフト共重合体の混合物１００質量部に対
して、５〜２００質量部であり、好ましくは１０〜１０
０質量部、さらに好ましくは２０〜８０質量部である。
かかる他の樹脂は１種類でも、2種以上を混合しても使
用することができる。顔料、染料としては、チタンホワ
イト、チタンイエロー、ベンガラ、群青、スピネルグリ
ーンなどの無機系顔料、キナクリドン系、ペリレン系、
アンスラキノン系、フタロシアニン系などの有機系顔料
など、幅広く用いることが可能であり、カーボンブラッ
クも、本発明の効果を得る目的以外に顔料としても使用
可能である。

【００８２】強化充填剤としてはガラスが好適であり、
例えばガラスフィラメント、またはガラスとタルク、ガ
ラスと雲母、ガラスと珪酸アルミニウムの混合物を使用
するのが好適である。ガラスフィラメントの直径は一般
に３０〜１００μｍ程度が好ましく、該繊維の長さは一
般に１００〜１０００μｍの長さの繊維が機械的強度を
増すうえにおいて好ましく用いられる。強化充填剤は、
強化作用を呈し得る量使用すればよいのであるが、普通
組成物の総重量の１〜６０ｗｔ％である。好適な範囲は
５〜５０ｗｔ％である。炭素繊維は一般に高価であり、
強化充填剤と組み合わせて用いた組成物は好適に製造さ
れ得る。

【００８３】これらガラス繊維をシラン系化合物、チタ
ン系化合物などで表面処理しておくことは、機械的強度
を増すうえで好適であり、この表面処理はあらかじめ該
繊維に施しておいても、また、組成物の配合時に表面処
理剤を添加するなどの方法によってでも良い。他にも、
強化剤や充填剤として、例えば微粉砕のアルミニウム、
鉄またはニッケルなどの金属酸化物および非金属、例え
ば、珪酸塩、例えば雲母、珪酸アルミニウム（粘土）、
タルク、石綿、二酸化チタン、珪灰石、ノバキュライ
ト、チタン酸カリウムおよびチタン酸塩ウイスカー、ポ
リマー繊維等が挙げられる。

【００８４】ハロゲンで置換されたビスフェノール、特
に上記に述べた臭素化ビスフェノールは、本発明の構成
要件である芳香族ポリカーボネートの原料として用いる
ことができるのみならず、難燃剤としても機能し得るた
め、好適に用いることができる。さらに、この難燃効果
を相乗的に高めるために、無機または有機アンチモン化
合物を樹脂組成物中に配合することも、本発明の好まし
い様態である。

【００８５】アンチモン化合物としては種々の化合物が
挙げられ、無機化合物としては、酸化アンチモン（Ｓｂ
₂Ｏ₃）、燐酸アンチモン、水酸化物、弗化物、硫化物な
どが挙げられる。有機化合物としては、有機酸とのアン
チモンエステル、環式アルキル亜アンチモン酸エステ
ル、アリールアンチモン酸化合物、トリフェニルアンチ
モンなどが挙げられる。アンチモン化合物としては酸化
アンチモンが好ましい。また、熱安定剤、酸化防止剤と
して、ヒンダードフェノール、ホスファイト、リン酸金
属塩、亜リン酸金属塩等を混入することができる。

【００８６】本発明は芳香族ポリカーボネートのＯＨ末
端の割合を制御することを特徴とするが、一般にＯＨ末
端比率を低減させると芳香族ポリカーボネート樹脂自身
の熱安定性、耐加水分解性が向上する。逆に、ＯＨ末端
比率を増加させると熱安定性、耐加水分解性は低下して
しまう。そのため、これら添加剤の添加量についてはＯ
Ｈ末端比率に依存し、一概に決めることはできないが、
本発明の効果を損なわない範囲で幅広くとることが可能
である。たとえば、通常、リン系酸化防止剤は０．０１
〜５質量部の範囲で好ましく用いられる。０．０１質量
部より少ないと酸化防止効果が得にくくなり、５質量部
よりも多いと加熱成形時に発泡したり、押出成形時の安
定性が劣ったりするため好ましくない。

【００８７】離型剤としては、カルボン酸エステル、ポ
リシロキサン、パラフィンワックス、ポリカプロラクト
ンなどが用いられる。耐候剤、光劣化防止剤としては、
ベンゾトリアゾール系(例えば、商品名チヌビン)、ベン
ゾフェノン系が一般に用いられる。本発明の樹脂組成物
を製造するに際しては、従来から公知の方法で各成分を
混合、成形することができる。例えば、芳香族ポリカー
ボネート、グラフト共重合体、炭素繊維、各種添加剤の
混合物を、ターンブルミキサーやヘンシェルミキサー、
リボンブレンダー、スーパーミキサーで代表される高速
ミキサーで分散混合後、単軸あるいは２軸押出機で押出
成形する方法、バンバリーミキサー、加熱ロール等で混
練する方法、あるいは直接射出成形機で射出成形する方
法などが挙げられる。

【００８８】各成分の混合様式としては、芳香族ポリカ
ーボネート、グラフト共重合体、炭素繊維、各種添加剤
の１種あるいは２種以上を予め混合しておき、残りを混
練する方法も好適に用いることができ、このような混合
の順番の組み合わせとして挙げられるいずれの方法で
も、本発明の効果を得られる。このようにして得られた
樹脂組成物は射出成形、圧縮成形、押出成形、回転成形
などの既知の種々の方法により成形される。

【００８９】

【発明の実施の形態】以下、実施例をもって本発明の実
施の形態を具体的に説明する。本発明の実施例における
測定方法は以下の通りである。 （１）ＭＤ発生ショット数 金型汚染性は以下に示す方法によりＭＤ（モールドデポ
ジット Ｍｏｌｄ Ｄｅｐｏｓｉｔ）発生ショット数と
して評価した。実施例ならびに比較例の芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物を、シリンダー温度２８０℃、金型
温度９０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、射出速度５
０ｍｍ／秒、射出保圧時間１０秒、冷却時間１５秒に設
定された射出成型機（オートショット ５０Ｄ、ファナ
ック社製）を用いて成形し、試験片を得た。さらに、上
記条件で連続成形を行ない５００ショット成形ごとに金
型を外して、外観を検査し汚染の有無を確認し、汚染が
見出された時点のショット数をＭＤ発生ショット数とし
た。すなわち、表中ＭＤ発生ショット数２５００ショッ
トとは、２０００ショットまでは外観上金型に汚染は見
られず、２５００ショット成形した時点で目視で汚染が
確認されたことを示す。表中５００ショットとは、最初
に金型を外した時点ですでに金型が汚染されていたこと
を示す。

【００９０】（２）分子量の測定 本発明において、ポリカーボネートの重量平均分子量
（Ｍｗ）の測定はＧＰＣを用いて行い、測定条件は下記
の通りである。即ち、テトラヒドロフラン溶媒、ポリス
チレンゲルを使用し、標準単分散ポリスチレ ンの較正
曲線から下式を用いる計算によって得られた換 算分子
量較正曲線を用いて求めた。 ＭＰＣ＝０．３５９１×ＭＰＳ^1.0388 （ＭＰＣはポリカーボネートの分子量、ＭＰＳはポリス
チレンの分子量）

【００９１】（３）エステル基のｗｔ％の測定 芳香族ポリカーボネート５５ｍｇをテトラヒドロフラン
２ｍｌに溶解した後、５規定の水酸化カリウムメタノ
ー ル溶液を０．５ｍｌ添加し、室温で２時間攪拌して
完全に加水分解した。その後、濃塩酸０．３ｍｌを加
え、逆相液体クロマトグラフィーで測定した。逆相液体
クロマトグラフィーは、ＵＶ検知器として９９１Ｌ型機
（米国、ウォーターズ社製）、Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤ
Ｓ−３カラム（ジーエルサイエンス社製）、溶解液とし
てメタノー ルと０．１％リン酸水溶液からなる混合溶
解液を用い、カラム温度４０℃、メタノール／０．１％
リン酸水溶液比率を２０／８０からスタートし、１００
／０までグラジェントする条件下で測定し、検出は波長
３００ｎｍのＵＶ検出器を用いて行い、標準物質の吸光
係数から定量した。（標準物質としては、式（１８）、
式（１９）、式（２０）、式（２１）の構造単位を加水
分解した構造に相当するヒドロキシ化合物を用いた。）

【００９２】（４）ＯＨ末端のｗｔ％の測定 本発明においては、ＮＭＲ法で求めた。 （５）ＭＦＲ ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、温度２２０℃、荷重１
０ｋｇで測定した。 単位：ｇ／１０分として、２０以上を○、１０〜２０を
△、１０未満を×とした。 （６）Ｉｚｏｄ衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って、射出成形された１／８イ
ンチ厚さの試験片を用いてノッチ付きで測定した。測定
にあたっては、温度２３℃、湿度５０％ＲＨに保たれた
恒温槽に試験片を２時間以上静置した後、素早く測定し
た。 単位：ｋｇ・ｃｍ／ｃｍとして、１０以上を○、１０〜
５を△、５未満を×とした。

【００９３】（７） 曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して、測定した（試験片厚み
１／４インチ）。 単位：ｋｇ／ｃｍ²として、６０，０００以上を○、６
０，０００〜３０，０００を△、３０，０００未満を×
とした。芳香族ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、炭素繊
維は以下のものを用いた。 （ＰＣ−１） 溶融エステル交換法で製造されたビスフェノール−Ａ系
ポリカーボネート Ｍｗ＝１９，５００、エステル基のｗｔ％＝０．０１６
％。ＯＨ末端のｗｔ％＝０．０７６％ （ＰＣ−２） 溶融エステル交換法で製造されたビスフェノール−Ａ系
ポリカーボネート Ｍｗ＝２５，０００、エステル基のｗｔ％＝０．０１７
％、 ＯＨ末端のｗｔ％＝０．０３１％

【００９４】（ＰＣ−３） 溶融エステル交換法で製造されたビスフェノール−Ａ系
ポリカーボネート Ｍｗ＝３５，０００、エステル基のｗｔ％＝０．０６９
％、 ＯＨ末端のｗｔ％＝０．０２１％ （ＰＣ−４） ホスゲン法で製造されたビスフェノール−Ａ系ポリカー
ボネート Ｍｗ＝１５，０００、エステル基のｗｔ％＝検出され
ず。 ＯＨ末端のｗｔ％＝０．００４４％

【００９５】（ＰＣ−５） ホスゲン法で製造されたビスフェノール−Ａ系ポリカー
ボネート Ｍｗ＝２５，０００、エステル基のｗｔ％＝検出され
ず。 ＯＨ末端のｗｔ％＝０．００２６％ （ＰＣ−６）ＰＣ−２を二酸化炭素加圧下、実質的に酸
素の無い条件で２８０℃、１時間加熱処理した。Ｍｗ＝
１４，０００、エステル基のｗｔ％＝０．０５９％、Ｏ
Ｈ末端のｗｔ％＝０．０３５％

【００９６】（ＰＣ−７）前記式（２３）で表される化
合物のうち、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３´カルボキシル−４´ヒドロキシフェニル）プロパ
ンをビスフェノール−Ａに対して２モル％混合してＰＣ
−１と同様に溶融エステル交換法で製造されたビスフェ
ノール−Ａ系ポリカーボネート。 Ｍｗ＝１９，５００、エステル基のｗｔ％＝０．０３５
％、ＯＨ末端のｗｔ％＝０．０９６％

【００９７】（ＡＢＳ樹脂）ＡＢＳレジン ＲＣ （三菱
レイヨン株式会社製） （ＣＦ）炭素繊維：東邦レーヨン（株）製 ベスファイ
トＨＴＡ−Ｃ６−Ｕ、直径７μｍ、長さ６ｍｍ。

【００９８】

【実施例１】ＰＣ−１の芳香族ポリカーボネート１００
質量部に対して、ＡＢＳ樹脂と炭素繊維を表記の質量部
で用いて、ドラムブレンダーで５分間ドライブレンドし
た後、シリンダー温度２８０℃に設定した２軸押出機
（ＺＳＫ−２５ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ
社製）で回転数３００ｒｐｍで溶融混練し、造粒し、ペ
レットを得た。得られたペレットを用いて、ＭＤ発生シ
ョット数、Ｉｚｏｄ衝撃強度、曲げ弾性率、流動性（Ｍ
ＦＲ）を測定した。結果を比較例とともに表１にまとめ
た。

【００９９】

【実施例２】ＰＣ−１の代わりにＰＣ−２を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１００】

【比較例１】ＰＣ−１の代わりにＰＣ−３を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１０１】

【比較例２】ＰＣ−１の代わりにＰＣ−４を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１０２】

【比較例３】ＰＣ−１の代わりにＰＣ−５を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１０３】

【実施例３】ＰＣ−１の代わりにＰＣ−６を用いた以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０１０４】

【実施例４】表１記載の質量部にてＰＣ−２、ＡＢＳ樹
脂、炭素繊維を用いた以外は実施例１と同様に行なっ
た。

【０１０５】

【実施例５】ＰＣ−７を用いた以外は実施例４と同様に
行なった。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物を用いた成形品は著
しく改善された耐衝撃性を有する。しかも、ベースポリ
マーである芳香族ポリカーボネート樹脂自身が持つ高強
度、高流動性に加えて、成形時の金型汚染も少ないとい
う実用上極めて重要な特徴も有し、その用途は広く、有
用性は高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BN15X CG00W CG04W DA016 FA046 FD016 GQ00 GT00 4J029 AA09 AB01 AB02 AB04 AB07 AD01 AD03 AD10 AE01 BB10A BB10B BB12A BB12B BB12C BB13A BB13B BB18 BD01 BE05A BE05B BE07 BF14A BF14B BG07X BG08X BG08Y BH01 BH02 DA10 DB07 DB11 DB13 FA07 FC38 HC01 HC03 HC05 KB02 KH01 KH08

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で表される繰り返し単位を
   持つ芳香族ポリカーボネートの分子中に、主鎖に直接結
   合したエステル基を０．０１５〜０．５ｗｔ％含有し、
   重量平均分子量が１０，０００〜３０，０００である芳
   香族ポリカーボネート１００質量部と、ジエンゴム成分
   に芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグ
   ラフトしてなるグラフト共重合体５〜２００質量部と、
   炭素繊維５〜２００質量部とからなることを特徴とする
   芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ａｒは、二価の炭素数５〜２００の芳香族基で
   ある。）
2. 【請求項２】 該芳香族ポリカーボネート分子中の主鎖
   に直接結合したエステル基が、下記式（２）、式
   （３）、式（４）、式（５）の各式で表されるエステル
   基から選ばれた１種または２種以上のエステル基である
   ことを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネー
   ト系樹脂組成物。 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 （式（２）〜式（５）の式中、Ａｒは二価の炭素数５〜
   ２００の芳香族基、Ａｒ´は三価の炭素数５〜２００の
   芳香族基、Ａｒ´´は四価の炭素数５〜２００の芳香族
   基を表し、Ｘ、Ｙはそれぞれ独立に選ばれた式（１）で
   表される繰り返し単位を含む芳香族ポリカーボネートを
   表す。）
3. 【請求項３】 該芳香族ポリカーボネートのフェノール
   性水酸基末端の割合が、該芳香族ポリカーボネートの重
   量平均分子量に対して０．００４〜０．１７ｗｔ％であ
   ることを特徴とする請求項１記載の芳香族ポリカーボネ
   ート系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 該芳香族ポリカーボネートが芳香族ジヒ
   ドロキシ化合物と炭酸ジエステルからエステル交換法で
   製造されたものであることを特徴とする請求項２記載の
   芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物。