JPH0236258A - ポリシロキサン/ポリカーボネートブロツク共重合体を基本とした熱可塑性成形用組成物 - Google Patents
ポリシロキサン/ポリカーボネートブロツク共重合体を基本とした熱可塑性成形用組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ボリンワキサン/ポリカーボネートブロック
共重合体、弾性重合体そして若し適当ならばポリアルキ
レンテレフタレートを基本として熱可塑性成形用組成物
に関する。
共重合体、弾性重合体そして若し適当ならばポリアルキ
レンテレフタレートを基本として熱可塑性成形用組成物
に関する。
ポリカーボネートと重合体との混合物は公知である(例
えば日本国特許公報第1861168号(帝人、優先権
日1965年6月30日)、米国特許明細書第3,66
3.471号、米国特許明細コ第437,631号、米
国特許明細書第4,299.928号又はドイツ国特許
公開公報明細書第3.114,494号参照)。
えば日本国特許公報第1861168号(帝人、優先権
日1965年6月30日)、米国特許明細書第3,66
3.471号、米国特許明細コ第437,631号、米
国特許明細書第4,299.928号又はドイツ国特許
公開公報明細書第3.114,494号参照)。
純粋なポリカーボネートと比較して、この様な混合物は
靭性が改善されている。
靭性が改善されている。
ポリジオルカ゛ノシロキサン/ポリカーボネートブロッ
ク共重合体及びポリアルキレンテレフタレトを基材にし
た熱可塑性成形用組成物は公知である。例えは米国特許
明細]第4,161,569号及び米国特許明細書第4
,161.498号参照。
ク共重合体及びポリアルキレンテレフタレトを基材にし
た熱可塑性成形用組成物は公知である。例えは米国特許
明細]第4,161,569号及び米国特許明細書第4
,161.498号参照。
これらは衝撃強度及び熱変形温度が際立って改善されて
いると言われる。
いると言われる。
ヨーロッパ特許公報明細書第0.073,067号は、
芳香族ポリエステル、ソロキサン/ポリカポネートブロ
ック共重合体、ジオールと芳香族ジカルボン酸からのポ
リエステル、及び熱可塑性スチレン樹脂又は熱可塑性ア
クリル酸アルキルエステル樹脂の混合物を開示し、これ
らは芳香族ポリエステルと比較して衝撃強度が際立って
改善されていると述へている。
芳香族ポリエステル、ソロキサン/ポリカポネートブロ
ック共重合体、ジオールと芳香族ジカルボン酸からのポ
リエステル、及び熱可塑性スチレン樹脂又は熱可塑性ア
クリル酸アルキルエステル樹脂の混合物を開示し、これ
らは芳香族ポリエステルと比較して衝撃強度が際立って
改善されていると述へている。
上に挙げた成形用組成物は多くの有利な性質を有してい
るが、成る種の特殊な、例えば自動車エンジン室中の装
置部品に対する要求、例えは熱変形に対する抵抗性、変
形しないこと、ガソリンに対する抵抗性、低温下でのす
ぐれた靭性等は満たしていない。
るが、成る種の特殊な、例えば自動車エンジン室中の装
置部品に対する要求、例えは熱変形に対する抵抗性、変
形しないこと、ガソリンに対する抵抗性、低温下でのす
ぐれた靭性等は満たしていない。
驚くへきことに、ポリジオルガノンロキサン/ポリカー
ポ不−1へブロック共重合体と一20℃以下のガラス転
移温度を有する弾性重合体との混合物が、高い熱変形抵
抗性を有し、更に靭性状態と脆化状態間の転移温度が大
きく低温側へ移行していることが今や発見された。
ポ不−1へブロック共重合体と一20℃以下のガラス転
移温度を有する弾性重合体との混合物が、高い熱変形抵
抗性を有し、更に靭性状態と脆化状態間の転移温度が大
きく低温側へ移行していることが今や発見された。
若し、他の性質数値はそのままに、ガソリンに対して特
に高い抵抗性が必要であるならば、ポリアルキレンテレ
フタレートを添加するのが適当である。
に高い抵抗性が必要であるならば、ポリアルキレンテレ
フタレートを添加するのが適当である。
本発明は、
(a)10−98、好ましくは30−90重量部の、平
均分子量Mw10,000〜200.000を有し、7
5重量%〜97.5重量%の芳香族カーボネート構造単
位及び25重量%〜2.5重量%のポリジオルガノノロ
キサン構造単位を含み、α、ω−ビスヒドロキシアリー
ルオキン末端基を含んで重合度Pnか5〜100のポリ
ジオルガノノロキサンから製造したポリジオルガノソロ
キサン/ポリカーボネートブロック共重合体、(d)1
〜30、好ましくは5−20重量部の一20℃以下のガ
ラス転移点を有する弾性重合体、及び (e)0〜50重量部の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
タレートとを、成分(a) +(d)+ (e)の重量
部数合計が100になる様Iこ含んだ熱可塑性成形用組
成物に関する。
均分子量Mw10,000〜200.000を有し、7
5重量%〜97.5重量%の芳香族カーボネート構造単
位及び25重量%〜2.5重量%のポリジオルガノノロ
キサン構造単位を含み、α、ω−ビスヒドロキシアリー
ルオキン末端基を含んで重合度Pnか5〜100のポリ
ジオルガノノロキサンから製造したポリジオルガノソロ
キサン/ポリカーボネートブロック共重合体、(d)1
〜30、好ましくは5−20重量部の一20℃以下のガ
ラス転移点を有する弾性重合体、及び (e)0〜50重量部の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
タレートとを、成分(a) +(d)+ (e)の重量
部数合計が100になる様Iこ含んだ熱可塑性成形用組
成物に関する。
成分(a)は又、ポリジオルガノソロキサン/ポリカー
ボネートブロック共重合体と、通常のポリノロキサン不
含のポリカーボネートとの、ポリジオルガノンロキサン
構造単位の含量が混合物中2.5〜25重量%である混
合物であることも出来る。
ボネートブロック共重合体と、通常のポリノロキサン不
含のポリカーボネートとの、ポリジオルガノンロキサン
構造単位の含量が混合物中2.5〜25重量%である混
合物であることも出来る。
本発明において、ポリジオルガノシロキサン/ボリカー
ボ不−トブロノク共重合体(a)は、ジフェノール、反
応性末端基を存するポリジオルガノノロキサンオリゴマ
ーを基本にした反応性誘導体又は同オリゴマー、炭酸エ
ステル前駆体の混合物又はこれらの反応生成物から得ら
れる反応生成物である。
ボ不−トブロノク共重合体(a)は、ジフェノール、反
応性末端基を存するポリジオルガノノロキサンオリゴマ
ーを基本にした反応性誘導体又は同オリゴマー、炭酸エ
ステル前駆体の混合物又はこれらの反応生成物から得ら
れる反応生成物である。
この様なポリジオルガノソロキサン/ポリカーボネート
ブロック共重合体は、それがポリマー鎖中に芳香族ポリ
カーボネート構造単位(1)を−方に、そしてポリアリ
ールオキシ基(2)を含むポリジオルカッシロキサンを
もう一方に含んでいることにより特徴づけられる。
ブロック共重合体は、それがポリマー鎖中に芳香族ポリ
カーボネート構造単位(1)を−方に、そしてポリアリ
ールオキシ基(2)を含むポリジオルカッシロキサンを
もう一方に含んでいることにより特徴づけられる。
−O−Ar−0−C−0−Ar−0
RRR’
但し式中、
Arは同一か又は異なり、ジフェノールから得られるア
リレン基であり、そしで R及びR1は同一か又は異なり、そして線状アルキル分
枝状アルキル、アルケニル、ハロゲン化線状アルキル、
ハロゲン化分枝状アルキル、アリール又はハロゲン化ア
リール、しかし好ましくはメチルであり、そして ジオルカッシロキン単位n (=a+b+c)の数か5
〜100、好ましくは20〜80である。
リレン基であり、そしで R及びR1は同一か又は異なり、そして線状アルキル分
枝状アルキル、アルケニル、ハロゲン化線状アルキル、
ハロゲン化分枝状アルキル、アリール又はハロゲン化ア
リール、しかし好ましくはメチルであり、そして ジオルカッシロキン単位n (=a+b+c)の数か5
〜100、好ましくは20〜80である。
上記の式(2)において、アルキルは例えばC3〜C2
゜−アルキル;式(2)において、アルケニルは、例え
ばC2〜C6−アルケニル、式(2)においてアリール
は06〜Cl4−アリールである。上記の式において、
ハロゲン化とは、部分的な、又は完全な塩素化、臭素化
又は弗素化を表わス、アルキル、アルケニル、アリール
、ハロゲン化アルキル及びハロゲン化アリールは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、tert−
ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、
パーフルオロブチル、パーフルオロオクチル、及びクロ
ロフェニルである。
゜−アルキル;式(2)において、アルケニルは、例え
ばC2〜C6−アルケニル、式(2)においてアリール
は06〜Cl4−アリールである。上記の式において、
ハロゲン化とは、部分的な、又は完全な塩素化、臭素化
又は弗素化を表わス、アルキル、アルケニル、アリール
、ハロゲン化アルキル及びハロゲン化アリールは、例え
ばメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、tert−
ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、
パーフルオロブチル、パーフルオロオクチル、及びクロ
ロフェニルである。
この種のポリジオルガノシロキサン/ポリカーボネート
ブロック共重合体は、例えは米国特許明細書第3,18
9,662号、米国特許明細書第3゜821.325号
及び米国特許明細書第3,832゜419号に開示され
ている。それらの改良された低温機械特性については、
文献[例えばB、 M。
ブロック共重合体は、例えは米国特許明細書第3,18
9,662号、米国特許明細書第3゜821.325号
及び米国特許明細書第3,832゜419号に開示され
ている。それらの改良された低温機械特性については、
文献[例えばB、 M。
Beach、 R,P、 Kambour及びA、 R
,5chulLz、 J。
,5chulLz、 J。
Po1yIn、 Sci、、 Polym、 Lett
、 Ed、 l 2.247(1974)]に記載さ
れている。
、 Ed、 l 2.247(1974)]に記載さ
れている。
好ましいポリジオルガノシロキサン/ポリカーボネート
ブロック共重合体は、平均重量分子量Mw(超遠心法又
は、光散乱法により測定)10゜000〜200,00
0を有し、約75重量%〜97.5重量%の芳香族カー
ポ不−1・構造単位と25〜2.5重量%のジオルガノ
シロキシ単位を含み、α、ω−ヒスヒドロキシアリール
オキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを他の
ジフェノールと、若し適当ならは通常量の分枝鎖剤を共
に使用して、例えば界面重合法(two−phaseb
oundary method) [H,5chne
11. Chemistryand Physics
of Po1ycarbonates (ポリカーボ
ネートの化学と物理) 、Polymer Rev、、
第9巻、27頁他、Interscience Pub
lishers (New York)発行参照]によ
り、二官能性フェノール反応体の比が夫々、本発明の芳
香族カーボネート構造単位及びジオルガノシロキン単位
含有量を与える様に選んで反応させて製造される。
ブロック共重合体は、平均重量分子量Mw(超遠心法又
は、光散乱法により測定)10゜000〜200,00
0を有し、約75重量%〜97.5重量%の芳香族カー
ポ不−1・構造単位と25〜2.5重量%のジオルガノ
シロキシ単位を含み、α、ω−ヒスヒドロキシアリール
オキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを他の
ジフェノールと、若し適当ならは通常量の分枝鎖剤を共
に使用して、例えば界面重合法(two−phaseb
oundary method) [H,5chne
11. Chemistryand Physics
of Po1ycarbonates (ポリカーボ
ネートの化学と物理) 、Polymer Rev、、
第9巻、27頁他、Interscience Pub
lishers (New York)発行参照]によ
り、二官能性フェノール反応体の比が夫々、本発明の芳
香族カーボネート構造単位及びジオルガノシロキン単位
含有量を与える様に選んで反応させて製造される。
この様なσ、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基
を含むポリジオルガノシロキサンは、例えば米国特許公
報第3.419,634号に開示されている。
を含むポリジオルガノシロキサンは、例えば米国特許公
報第3.419,634号に開示されている。
α、ω−ビスヒドロキ7アリールオキシ末端基を含むポ
リジオルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサン
/ポリカーボネートプロッタ共重合体の製造で使用する
ジフェノールは、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒド
ロキシジフェニル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ア
ルカン、ビス−(ヒドロキンフェニル)−シクロアルカ
ン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ヒス
(ヒドロキンフェニル)−エーテル、ビス(ヒドロキン
フェニル)−スルホキシド、ヒス(ヒドロキンフェニル
)−スルホン及びα、ω−ビス−(ヒドロキシフェニル
)−ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化
及び核ハロゲン化物である。上記の、及びその他の適当
な芳香族ジヒドロキン化合物は、米国特許明細書第3゜
028.365号及び第2,999,846号、そして
ドイツ国特許公開公報第2,063,050号及び第2
,211,957号に挙げられている。
リジオルガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサン
/ポリカーボネートプロッタ共重合体の製造で使用する
ジフェノールは、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒド
ロキシジフェニル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ア
ルカン、ビス−(ヒドロキンフェニル)−シクロアルカ
ン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ヒス
(ヒドロキンフェニル)−エーテル、ビス(ヒドロキン
フェニル)−スルホキシド、ヒス(ヒドロキンフェニル
)−スルホン及びα、ω−ビス−(ヒドロキシフェニル
)−ジイソプロピルベンゼン及びこれらの核アルキル化
及び核ハロゲン化物である。上記の、及びその他の適当
な芳香族ジヒドロキン化合物は、米国特許明細書第3゜
028.365号及び第2,999,846号、そして
ドイツ国特許公開公報第2,063,050号及び第2
,211,957号に挙げられている。
好ましいジフェノールの例は、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン、 I、 1ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、2,2
−ビス−(3,5−ジクロロ−4ヒドロキシフエニル)
−プロパン、2.2−ヒス−(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキンフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル
)−メタン及ヒヒスー(4−ヒドロキシフェニル)−ス
ルフィドである。
ドロキシフェニル)−プロパン、 I、 1ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、2,2
−ビス−(3,5−ジクロロ−4ヒドロキシフエニル)
−プロパン、2.2−ヒス−(3,5−ジブロモ−4−
ヒドロキンフェニル)−プロパン、2,2−ビス−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン
、ビス−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフエニル
)−メタン及ヒヒスー(4−ヒドロキシフェニル)−ス
ルフィドである。
適当なジフェノールは、単独及び混合物として、そのい
ずれでも使用することが出来る。
ずれでも使用することが出来る。
使用することの出来る分枝鎖剤は、3個又はそれ以上の
官能基を有する化合物、特に3個又はそれ以上のフェノ
ール性水酸基を有し、そして−緒に使用するジフェノー
ルに対して0.05〜2モル%の通常公知の量か維持さ
れなければならない。
官能基を有する化合物、特に3個又はそれ以上のフェノ
ール性水酸基を有し、そして−緒に使用するジフェノー
ルに対して0.05〜2モル%の通常公知の量か維持さ
れなければならない。
分枝ポリカーボネートの製造については、例えばi・イ
ツ国特許公開明細書第1.570,533号及びドイツ
国特許公開明細書第1.595,762号及び米国特許
明細1第3.544,514号に記載されている。
ツ国特許公開明細書第1.570,533号及びドイツ
国特許公開明細書第1.595,762号及び米国特許
明細1第3.544,514号に記載されている。
3個又はそれ以上のフェノール性水酸基を有し、使用可
能な化合物の例をいくつか挙げると、2゜4−ヒス−(
4−ヒドロキ/フェニル−イソプロピル)−フェノール
、2,6−ビス−(2′−ヒドロキV 5/−メチルベ
ンジル)−4−メチルフェノール、2−(4−ヒドロキ
ンフェニル)−2(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
プロパン及び1.4−ヒス−(4,4’−ジヒドロキン
トリフェニル−メチル)−ヘンゼンがある。三官能化合
物としては、他に2.4−ジヒドロキン安息香酸、トリ
メノン酸、塩化シアヌル及び3.3−ヒス−(4−ヒド
ロキンフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイン
ドール並びに3.3ヒス=(4−ヒドロキ・/−3−メ
チル−フェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイン
ドールがある。
能な化合物の例をいくつか挙げると、2゜4−ヒス−(
4−ヒドロキ/フェニル−イソプロピル)−フェノール
、2,6−ビス−(2′−ヒドロキV 5/−メチルベ
ンジル)−4−メチルフェノール、2−(4−ヒドロキ
ンフェニル)−2(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
プロパン及び1.4−ヒス−(4,4’−ジヒドロキン
トリフェニル−メチル)−ヘンゼンがある。三官能化合
物としては、他に2.4−ジヒドロキン安息香酸、トリ
メノン酸、塩化シアヌル及び3.3−ヒス−(4−ヒド
ロキンフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイン
ドール並びに3.3ヒス=(4−ヒドロキ・/−3−メ
チル−フェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロイン
ドールがある。
界面重合法による製造で、連鎖停止剤として使用するこ
との出来る化合物は、1個の官能基を含む芳香族化合物
、特に従来のフェノール類、例えはp−tert、−ブ
チルフェノール、p−クロロフェノール、2.4.6−
ドリブロモフエノール及びフェノールであり、その使用
量は本発明のブロック共重合体夫々の場合に到達すべき
分子量によって決められる。一般に、使用するジフェノ
ルに対して0.5モル%〜l010モル%が使用される
。
との出来る化合物は、1個の官能基を含む芳香族化合物
、特に従来のフェノール類、例えはp−tert、−ブ
チルフェノール、p−クロロフェノール、2.4.6−
ドリブロモフエノール及びフェノールであり、その使用
量は本発明のブロック共重合体夫々の場合に到達すべき
分子量によって決められる。一般に、使用するジフェノ
ルに対して0.5モル%〜l010モル%が使用される
。
弾性重合体(d)は、共重合体、特に弾性ををし、実質
的に下記の単量体類即ち・クロロブレン、フ゛り/゛エ
ン′イソプレン、インフ゛テン、スチレン、アクリロニ
i・リル、エチレン、フロピレン、酢酸ビニル、アルコ
ール成分中に1〜18個の炭素原子を有するアクリル酸
又はメタクリル酸エステル及び−酸化炭素の少くとも2
種類のモノマーから得られる、即ち例えば’MeLho
den der organischen Chemi
e (宵fJJ化学の方法) (HoubenWe
yl) l 4 / 1巻(Georg Thieme
−Verlag。
的に下記の単量体類即ち・クロロブレン、フ゛り/゛エ
ン′イソプレン、インフ゛テン、スチレン、アクリロニ
i・リル、エチレン、フロピレン、酢酸ビニル、アルコ
ール成分中に1〜18個の炭素原子を有するアクリル酸
又はメタクリル酸エステル及び−酸化炭素の少くとも2
種類のモノマーから得られる、即ち例えば’MeLho
den der organischen Chemi
e (宵fJJ化学の方法) (HoubenWe
yl) l 4 / 1巻(Georg Thieme
−Verlag。
Stuttgart I 961年刊)393〜406
頁、及びBuckna l l著、”Tougbene
d Plastics” Appl。
頁、及びBuckna l l著、”Tougbene
d Plastics” Appl。
5cience Publishers社(Londo
n) 1977年刊に記載されているグラフi・共重合
体から成る。成分(d)の好ましい重合体は20以下、
好ましくは、10重量%以上のゲル含量を有する。
n) 1977年刊に記載されているグラフi・共重合
体から成る。成分(d)の好ましい重合体は20以下、
好ましくは、10重量%以上のゲル含量を有する。
成分(d)に対して好ましい重合体は、15〜70重量
%の酢酸ビニルを含み、D I N 53 、753に
より、190℃,2,l6kp荷重下に測定したメルト
インデックスが、非流動〜l 000好ましくは0.
1〜20であるエチレン−酢酸ビニル共重合体である。
%の酢酸ビニルを含み、D I N 53 、753に
より、190℃,2,l6kp荷重下に測定したメルト
インデックスが、非流動〜l 000好ましくは0.
1〜20であるエチレン−酢酸ビニル共重合体である。
エチレン、アクリル酸アルキル又は酢酸ビニル及び−酸
化炭素から得られる三元共重合体も又好ましい。
化炭素から得られる三元共重合体も又好ましい。
成分(d)に対して好ましい重合液は、例えばエチレン
基とプロピレン基との重量比が40=60〜90:lO
,好ましくは40:60〜65:35の範囲にあるいわ
ゆるEPM及びEPDMゴムがある。
基とプロピレン基との重量比が40=60〜90:lO
,好ましくは40:60〜65:35の範囲にあるいわ
ゆるEPM及びEPDMゴムがある。
非架橋性E M P及びEPDMゴムのMooney粘
度(DIN53,523によるML1,、(100℃)
)は25〜100MU好ましくは35〜90MUの範囲
にある。非架橋性EPM及びEPDMのゲル含量は、1
重量%以下である。
度(DIN53,523によるML1,、(100℃)
)は25〜100MU好ましくは35〜90MUの範囲
にある。非架橋性EPM及びEPDMのゲル含量は、1
重量%以下である。
使用されるエチレン/プロピレン共重合体(El)M)
は実質的に二重結合を含んでいない。一方エチレンー7
0ピレン/ジエン三元共Tm 合体(EPDM)は、1
.000個の炭素原子当り1〜20個の二重結合を含む
ことが出来る。EPDM中のツエン単量体として適当な
ものには、例えば共役ジエン、例えはイソプレン及びブ
タジェン:5〜25@の炭素原子を有する非共役ジエン
、例えば1.4−ペンタジェン、I、4−へキサジエン
、1.5−ヘキサ7゛エン、2,5−ジメチル−15−
へキサジエン及び1.4−才クタジエン:環状ジエン、
例えはシクロペンタジェン、シクロヘキサジエン、/ク
ロオクタジエン及びジンクロペンタジエン:アルケニル
ノルポル不ン、例えば5エチリデン−2−ノルボルネン
、5−ブチリデン−2−ノルボルネン、2−メタリル−
5−ノルボルネン及び2−インプロペニル−5−ノルボ
ルネン ルトリジクロー[5.2.1.0.2.61 −3。
は実質的に二重結合を含んでいない。一方エチレンー7
0ピレン/ジエン三元共Tm 合体(EPDM)は、1
.000個の炭素原子当り1〜20個の二重結合を含む
ことが出来る。EPDM中のツエン単量体として適当な
ものには、例えば共役ジエン、例えはイソプレン及びブ
タジェン:5〜25@の炭素原子を有する非共役ジエン
、例えば1.4−ペンタジェン、I、4−へキサジエン
、1.5−ヘキサ7゛エン、2,5−ジメチル−15−
へキサジエン及び1.4−才クタジエン:環状ジエン、
例えはシクロペンタジェン、シクロヘキサジエン、/ク
ロオクタジエン及びジンクロペンタジエン:アルケニル
ノルポル不ン、例えば5エチリデン−2−ノルボルネン
、5−ブチリデン−2−ノルボルネン、2−メタリル−
5−ノルボルネン及び2−インプロペニル−5−ノルボ
ルネン ルトリジクロー[5.2.1.0.2.61 −3。
8−デカジエンを挙げることか出来る。非共役ジエン、
1.5−へキサジエン、エチリデンノルポル不ン及びジ
,クロペンタジェンを好ましくは挙げることが出来る。
1.5−へキサジエン、エチリデンノルポル不ン及びジ
,クロペンタジェンを好ましくは挙げることが出来る。
EPDM中のジエン含量は好ましくは0.5〜IO重量
%である。
%である。
この種のEPM及びEPDMは、例えばドイツ国特許公
開公報明細書第2,808,709に記載されている。
開公報明細書第2,808,709に記載されている。
成分(d)に対して好ましい重合体は、ビニル芳香族モ
ノマーXと共役ジエンYとの、x−Y型又はX−(Y−
X)r型(此処でrは1〜5)又はY− (X)s型(
此処でSは3〜5)のブロック共重合体も又そうであり
、同ブロック共重合体ま選択的に水素化されていてもよ
い。
ノマーXと共役ジエンYとの、x−Y型又はX−(Y−
X)r型(此処でrは1〜5)又はY− (X)s型(
此処でSは3〜5)のブロック共重合体も又そうであり
、同ブロック共重合体ま選択的に水素化されていてもよ
い。
これらのブロック共重合体は公知の方法で製造出来る。
一般に、適当なX−Y型ブロック共重合体の、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、そして共役ジ
エン、例えはブタジェン、イソプレン等からの製造は、
スチレン/ジエンブロック共重合体製造で用いられる技
術で製造され、同技術は”Encyclopedia
of polymer Scienceand Tec
hnology 1 5巻( Interscien
ce社にューヨーク)発行508頁以下に記載されてい
る。
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、そして共役ジ
エン、例えはブタジェン、イソプレン等からの製造は、
スチレン/ジエンブロック共重合体製造で用いられる技
術で製造され、同技術は”Encyclopedia
of polymer Scienceand Tec
hnology 1 5巻( Interscien
ce社にューヨーク)発行508頁以下に記載されてい
る。
選択的水素化は、そ・れ自体公知の方法で、実施するこ
とが出来、エチレン性二重結合は実質的に完全に水素化
され、芳香族2重結合は実質的にそのまま残る。この種
の選択水素化ブロック共重合体ま、例えはドイツ国特許
公開公報明細書第3,000、282号に記載されてい
る。
とが出来、エチレン性二重結合は実質的に完全に水素化
され、芳香族2重結合は実質的にそのまま残る。この種
の選択水素化ブロック共重合体ま、例えはドイツ国特許
公開公報明細書第3,000、282号に記載されてい
る。
成分(a)に対して好ましい重合体として、例えはその
上にスチレン及び/又はアクリロニトリル及び/又はア
クリル酸又はメタクリル酸エステルをグラフトさせたブ
タジェン/スチレン11体、ポリアクリル酸又はメタク
リル酸エステル及びポリブタジェン、例えばスチレン又
はアルキルスチレン及び共役ジエンの共重合体(耐衝撃
性ポリスチレン)(この種の共重合体はドイツ国特許公
開公報明細」第1.694.173号(−米国特許明細
1第3.564,077号)に記載されている)及びそ
の上にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及び/又はア
ルキルスチレンを、例えばドイツ国特許公開公報明細書
第2,348,377号(=米国特許明細書第3.91
9,353号)に記載されている様にグラフトされたブ
タジェン/スチレン又はブタジェン/アクリロニトリル
共重合体、ポリイソブテン、ポリイソプレン、又はポリ
ブタジェンか挙げられる。
上にスチレン及び/又はアクリロニトリル及び/又はア
クリル酸又はメタクリル酸エステルをグラフトさせたブ
タジェン/スチレン11体、ポリアクリル酸又はメタク
リル酸エステル及びポリブタジェン、例えばスチレン又
はアルキルスチレン及び共役ジエンの共重合体(耐衝撃
性ポリスチレン)(この種の共重合体はドイツ国特許公
開公報明細」第1.694.173号(−米国特許明細
1第3.564,077号)に記載されている)及びそ
の上にアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及び/又はア
ルキルスチレンを、例えばドイツ国特許公開公報明細書
第2,348,377号(=米国特許明細書第3.91
9,353号)に記載されている様にグラフトされたブ
タジェン/スチレン又はブタジェン/アクリロニトリル
共重合体、ポリイソブテン、ポリイソプレン、又はポリ
ブタジェンか挙げられる。
成分(d)に対して特に好ましい共重合体は、例えは
■ グラフ)・生成物に対してlO〜40、好ましくは
lO〜35、特には15〜25重量%の少くとも一種の
アクリル酸又はメタクリル酸エステル及び/又は10〜
35、好ましくは20〜35重量%(混合物基準)のア
クリロニトリルと、65〜90、好ましくは65〜80
重址%(混合物基準)のスチレンとの混合物を、 ■ グラフト生成物に対して、60〜90、好ましくは
65〜90、特には75〜85重量%の少くとも■に対
して70重量%のブタジェン基をグラフト基材として含
むブタジェン重合体に グラフ1〜させて得られるグラフト共重合体であり、好
ましくはグラフト基材■中のゲル基(トルエン中で測定
)か70%、グラフト度9が0.15〜0、55そして
グラフト共重合体の平均直径dSOが0.2〜0.6好
ましくは0.3−0.5μmであるグラフト共重合体で
ある。
lO〜35、特には15〜25重量%の少くとも一種の
アクリル酸又はメタクリル酸エステル及び/又は10〜
35、好ましくは20〜35重量%(混合物基準)のア
クリロニトリルと、65〜90、好ましくは65〜80
重址%(混合物基準)のスチレンとの混合物を、 ■ グラフト生成物に対して、60〜90、好ましくは
65〜90、特には75〜85重量%の少くとも■に対
して70重量%のブタジェン基をグラフト基材として含
むブタジェン重合体に グラフ1〜させて得られるグラフト共重合体であり、好
ましくはグラフト基材■中のゲル基(トルエン中で測定
)か70%、グラフト度9が0.15〜0、55そして
グラフト共重合体の平均直径dSOが0.2〜0.6好
ましくは0.3−0.5μmであるグラフト共重合体で
ある。
アクリル酸又はメタクリル酸エステル■はアクリル酸又
はメタクリル酸と1〜18個の炭素原子を有するm個ア
ルコールとのエステルである。
はメタクリル酸と1〜18個の炭素原子を有するm個ア
ルコールとのエステルである。
グラフト基材■は、ブタジェン基の他に、■に対して3
0重量%以下の他エチレン性不飽和単量体、例えばスチ
レン、アクリロニトリル及びアルコール成分中に1〜4
個の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸エス
テル(例えばアクリル酸メチノ呟 アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル)を含むこ
とが出来る。好ましいグラフト基材■に純粋なポリブタ
ジェンからなる。
0重量%以下の他エチレン性不飽和単量体、例えばスチ
レン、アクリロニトリル及びアルコール成分中に1〜4
個の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸エス
テル(例えばアクリル酸メチノ呟 アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチル)を含むこ
とが出来る。好ましいグラフト基材■に純粋なポリブタ
ジェンからなる。
グラフト反応で、グラフトモノマー■は通常完全にはグ
ラフト基材■にグラフトしないので、本発明でも、グラ
フト重合体は、それらの生成物と同じ様に、実際にグラ
フトした重合体の他に、使用したグラフト単量体Iの単
一重合体及び共重合体を含んでいると考えられる。本発
明でのグラフト共重合体は、重合体■の存在下にビニル
単量体をグラフト重合させて得られたものである。
ラフト基材■にグラフトしないので、本発明でも、グラ
フト重合体は、それらの生成物と同じ様に、実際にグラ
フトした重合体の他に、使用したグラフト単量体Iの単
一重合体及び共重合体を含んでいると考えられる。本発
明でのグラフト共重合体は、重合体■の存在下にビニル
単量体をグラフト重合させて得られたものである。
平均粒径aSOは、夫々50重量%の粒子かそれを中心
に分布する直径である。d、。は超遠心法(W、 5c
bolLan及びH,Lange、 Kolloid、
Z。
に分布する直径である。d、。は超遠心法(W、 5c
bolLan及びH,Lange、 Kolloid、
Z。
undZ、 Polymere 250 (1970)
、782−786参照)又は電子顕微鏡による粒子計
数(G、 Kampf及びIf 5chuster、
Angew、 Macr。
、782−786参照)又は電子顕微鏡による粒子計
数(G、 Kampf及びIf 5chuster、
Angew、 Macr。
moleculare Chemie l 4 (1
970)、l11129参照)又は光散乱法によって測
定する。
970)、l11129参照)又は光散乱法によって測
定する。
成分(d)に対して特に好ましい重合体の他の例は、
■
グラフト基材として、成分(d)に対して25〜98重
量%の、−20℃以下のガラス転移点を有するアクリレ
ートゴムと、 ■ グラフト単量体として、成分(d)に対して2〜7
5重量%の、IIIの存在下に生成する単一重合体又は
共重合体が25℃以上のカラス転移点を有する少くとも
1個の重合性エチレン性不飽和単量体 から成るグラフト重合体である。
量%の、−20℃以下のガラス転移点を有するアクリレ
ートゴムと、 ■ グラフト単量体として、成分(d)に対して2〜7
5重量%の、IIIの存在下に生成する単一重合体又は
共重合体が25℃以上のカラス転移点を有する少くとも
1個の重合性エチレン性不飽和単量体 から成るグラフト重合体である。
成分(d)のための重合体のアクリレートゴム■は、好
ましくはアクリル酸アルキルから、又は若し適当ならば
それを40重量%以下の他の重合性エチレン不飽和単量
体とから得られる重合体である。
ましくはアクリル酸アルキルから、又は若し適当ならば
それを40重量%以下の他の重合性エチレン不飽和単量
体とから得られる重合体である。
若しグラフト基材■として使用されるアクリレートムか
(以下に記載する様に)すてにジエンゴム心材を有する
グラフト生成物であるなら、この/゛エンゴム心層重量
%計算の時は勘定に入れない。好ましい重合性アクリル
酸エステルには、C4〜C8アルキルエステル、例えば
メチル、エチル、ブチル、オクチル及び2−エチルヘキ
ンルエステル、ハロゲノアルキルエステル、好マシくは
ハロゲノ−C1〜C8−アルキルエステル、例えはアク
リル酸クロロエチル、及び芳香族エステル例えはアクリ
ル酸ベンジル及びアクリル酸フェネチルか含まれる。こ
れらは単独又は混合物として使用することが出来る。
(以下に記載する様に)すてにジエンゴム心材を有する
グラフト生成物であるなら、この/゛エンゴム心層重量
%計算の時は勘定に入れない。好ましい重合性アクリル
酸エステルには、C4〜C8アルキルエステル、例えば
メチル、エチル、ブチル、オクチル及び2−エチルヘキ
ンルエステル、ハロゲノアルキルエステル、好マシくは
ハロゲノ−C1〜C8−アルキルエステル、例えはアク
リル酸クロロエチル、及び芳香族エステル例えはアクリ
ル酸ベンジル及びアクリル酸フェネチルか含まれる。こ
れらは単独又は混合物として使用することが出来る。
アクリレートゴム■は、非架橋でも架橋していることか
出来るが、好ましくは部分架橋したものである。
出来るが、好ましくは部分架橋したものである。
架橋を行なうために、1個以上の重合性二重結合を何す
る単量体を共重合することか可能である。
る単量体を共重合することか可能である。
架橋を行なうのに好ましい単量体としては、例えば3〜
8個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、3〜
12個の炭素原子を有する不飽和モノヒドリックアルコ
ール又は2〜4個のOH基と2〜20@の炭素原子を有
する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリ
コールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、多不飽
和異部環化合物、例えは/アヌル酸及びインシアヌル酸
トリアリル及びトリアリル及びトリス−アクリロイル−
s−トリアジン、特にンアヌル酸トリアリル、多官能性
ヒニール化合物、例えばジー又はトリビニルベンセン並
びにりん酸トリアリル及びフタール酸ジアリルかある。
8個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、3〜
12個の炭素原子を有する不飽和モノヒドリックアルコ
ール又は2〜4個のOH基と2〜20@の炭素原子を有
する飽和ポリオールとのエステル、例えばエチレングリ
コールジメタクリレート、メタクリル酸アリル、多不飽
和異部環化合物、例えは/アヌル酸及びインシアヌル酸
トリアリル及びトリアリル及びトリス−アクリロイル−
s−トリアジン、特にンアヌル酸トリアリル、多官能性
ヒニール化合物、例えばジー又はトリビニルベンセン並
びにりん酸トリアリル及びフタール酸ジアリルかある。
架橋を行なう好ましい単量体は、メタクリル酸7′リル
、エチレングリコールジメタクリレート、りん酸ジアリ
ル及び少くとも3個のエチレン性不飽和基を何する異部
環化合物である。
、エチレングリコールジメタクリレート、りん酸ジアリ
ル及び少くとも3個のエチレン性不飽和基を何する異部
環化合物である。
架156を行なう特に好ましい単量1体は、環状単量体
の、・アヌル酸トリアリル、イソンアヌル酸トリアリー
ル、シアスル酸トリヒニール、トリアクリロイル−へキ
サヒドロ−s−トリアジン及びトリアリルベンゼンであ
る。
の、・アヌル酸トリアリル、イソンアヌル酸トリアリー
ル、シアスル酸トリヒニール、トリアクリロイル−へキ
サヒドロ−s−トリアジン及びトリアリルベンゼンであ
る。
架橋を行なう単量体の量は、グラフト基材に対して、好
ましくは0.02〜5、特に0.05〜2重量′、!6
である。
ましくは0.02〜5、特に0.05〜2重量′、!6
である。
架橋反応を行ないそして少くとも3個のエチレン性不飽
和基を有する環状単量体の場合には、その量はグラフト
基材IIIの1重量%に制限するのが何利である。
和基を有する環状単量体の場合には、その量はグラフト
基材IIIの1重量%に制限するのが何利である。
グラフト基材IIIの製造に、若し適当ならばアクリル
酸エステルの他に使用することの出来る、好ましい重合
性エチレン不飽和単量体はアクリロニトリル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルC0〜
C6−アルキルエーテル、ブタジェン及びイソプレンで
ある。グラフト基材として好ましいアクリレートゴムは
、ゲル含i60重清%を何する乳化重合体である。
酸エステルの他に使用することの出来る、好ましい重合
性エチレン不飽和単量体はアクリロニトリル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルC0〜
C6−アルキルエーテル、ブタジェン及びイソプレンで
ある。グラフト基材として好ましいアクリレートゴムは
、ゲル含i60重清%を何する乳化重合体である。
グラフト基材IIIのゲル含量は、25℃でジメチルホ
ルムアミド中で測定する(M、 Hoffmann、
HKrOmer及びR,Kubn、 Polymera
nalyLik I及びL1, GeorgTbiem
er −Verlag社(SLuttgert) 19
77発刊参照)。
ルムアミド中で測定する(M、 Hoffmann、
HKrOmer及びR,Kubn、 Polymera
nalyLik I及びL1, GeorgTbiem
er −Verlag社(SLuttgert) 19
77発刊参照)。
グラフト基材■として使用されるアクリレートゴムは又
、心材として、1種又はそれ以上の共役ジエンから成る
架橋ジエンゴム例えはポリブタジェン、又は共役ジエン
とエチレン性不飽和単量体、例えばスチレン及び/又は
アクリロニトリルとの共重合体を含む生成物であること
か出来る。
、心材として、1種又はそれ以上の共役ジエンから成る
架橋ジエンゴム例えはポリブタジェン、又は共役ジエン
とエチレン性不飽和単量体、例えばスチレン及び/又は
アクリロニトリルとの共重合体を含む生成物であること
か出来る。
グラフト基材1■中のポリジエン心材の割合は、1■に
対して0.1〜80及び10〜50重量%であり碍る。
対して0.1〜80及び10〜50重量%であり碍る。
殻層及び心材は互いに独立に、非架橋、部分架橋又は高
度架橋されていることか出来る。
度架橋されていることか出来る。
成分(d)によるグラフト重合体の、ポリアクリル酸エ
ステルを基材とした、特に好ましいグラフト基材■は下
記の組成を倚することが出来る。
ステルを基材とした、特に好ましいグラフト基材■は下
記の組成を倚することが出来る。
即ら、
1、ンエンゴム心材無しのアクリル酸エステル重合体及
び共重合体及び 2 ツエンコム心材を含むアクリル酸エステル重合体及
び共重合体 である。
び共重合体及び 2 ツエンコム心材を含むアクリル酸エステル重合体及
び共重合体 である。
グラフト収率、即ちグラフトに単量体■の量とグラフト
に使用した単量体との比は、一般に20〜80重量%で
ある。その測定は、M、 )+offmann。
に使用した単量体との比は、一般に20〜80重量%で
ある。その測定は、M、 )+offmann。
I1, Kr6mer及びR,Kuhn、 Polym
eranalytik。
eranalytik。
第1を、Georg Thieme −Verlag社
発刊(1977)に記載されている様に実施する。
発刊(1977)に記載されている様に実施する。
好ましいグラフト単量体■はα−メチルスチレン、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はこれ
ら単量体の混合物である。好ましいグラフ 1〜単量体
混合物は、スチレン及びアクリロニトリルとの90・1
0〜50 : 50重量比の混合物である。
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はこれ
ら単量体の混合物である。好ましいグラフ 1〜単量体
混合物は、スチレン及びアクリロニトリルとの90・1
0〜50 : 50重量比の混合物である。
成9(d)に対するこの様なポリアクリル酸エステル基
材としたグラフト重さ体は、例えばドイン国特許公告公
報明細書第2.444,584号(−米国特許間l′I
II」第4.022.748号)及びドイツ国特許公開
公報明細書第2,726.256号)(−米国特許明細
X第4,096,202’L)番こ記載されている。
材としたグラフト重さ体は、例えばドイン国特許公告公
報明細書第2.444,584号(−米国特許間l′I
II」第4.022.748号)及びドイツ国特許公開
公報明細書第2,726.256号)(−米国特許明細
X第4,096,202’L)番こ記載されている。
この種の特に何利なグラフト重合体は、(d)に対して
2〜20好ましくは3〜15重量%の単量体■を、(d
)に対して80〜98、好ましく:i85〜97重量%
の、完全に粉砕され、懸濁剤無しで懸濁しているIII
のラテックスにグラフ1〜させて1!)られる。1)ら
れた微粒状のグラフト重合体は、そJtから乾燥し、望
ましい比で剪断力の作用下に池の成分と、本発明による
混合物中の成分(d)の平均粒径aSOか0.05−3
、好ましくまOl〜2、特に0.2〜1μmになる様に
力比することか出来る。
2〜20好ましくは3〜15重量%の単量体■を、(d
)に対して80〜98、好ましく:i85〜97重量%
の、完全に粉砕され、懸濁剤無しで懸濁しているIII
のラテックスにグラフ1〜させて1!)られる。1)ら
れた微粒状のグラフト重合体は、そJtから乾燥し、望
ましい比で剪断力の作用下に池の成分と、本発明による
混合物中の成分(d)の平均粒径aSOか0.05−3
、好ましくまOl〜2、特に0.2〜1μmになる様に
力比することか出来る。
“懸濁剤の不存在下に″という表現は、その種碩及び量
によって、水相中のグラフi・単量体iVを懸濁出来る
物質か存在しないことを意味する。二の定義は、例えは
グラフトされたグラフト基tオIIIのW iiでv!
潤剤として作用した物質の存在は除外しない。この様な
場合Iこは、ラテックス■を破壊するのに使用する凝固
剤又は沈殿剤を、前工程で使用した物質の懸濁作用を補
償する量添加せねばならない。即ち言葉を変えると、グ
ラフト単量体か水相中で(安定な)乳濁液又は懸濁液を
絶対形成しない様に注意しなけれはならない。
によって、水相中のグラフi・単量体iVを懸濁出来る
物質か存在しないことを意味する。二の定義は、例えは
グラフトされたグラフト基tオIIIのW iiでv!
潤剤として作用した物質の存在は除外しない。この様な
場合Iこは、ラテックス■を破壊するのに使用する凝固
剤又は沈殿剤を、前工程で使用した物質の懸濁作用を補
償する量添加せねばならない。即ち言葉を変えると、グ
ラフト単量体か水相中で(安定な)乳濁液又は懸濁液を
絶対形成しない様に注意しなけれはならない。
懸濁剤の不存在下にこの方法で製造された、成分(d)
用グラフト重合体は、本発明の成形用組成物の一成分と
して、他の樹脂成分中に懸濁して非常に微小な粒径を与
え、この粒径は高温でもかなり長期間、割合変化しない
でとどまる。
用グラフト重合体は、本発明の成形用組成物の一成分と
して、他の樹脂成分中に懸濁して非常に微小な粒径を与
え、この粒径は高温でもかなり長期間、割合変化しない
でとどまる。
二の゛°非常に微小な粒径′″という表現は、使用され
るグラフト重合体粒子の数、形状及び大きさが、均一化
工程の後でも、溶融した他の樹脂成分中に導入したグラ
フト重合体粒子の数、形状及び犬ささに対応することを
寸法す5゜ グラフl−M打mとしては又はmに対して1〜20、好
ましくは1〜1o重1%の既に水性乳濁液中でグラフト
した、その単一重合体又は共重合体のガラス転移点が0
℃よりも高いモノマーを含む7′タリレー1〜、ゴムを
乳化粒子とし−C含む水性・7L両液(う云ンクス)を
使用することも可能である。
るグラフト重合体粒子の数、形状及び大きさが、均一化
工程の後でも、溶融した他の樹脂成分中に導入したグラ
フト重合体粒子の数、形状及び犬ささに対応することを
寸法す5゜ グラフl−M打mとしては又はmに対して1〜20、好
ましくは1〜1o重1%の既に水性乳濁液中でグラフト
した、その単一重合体又は共重合体のガラス転移点が0
℃よりも高いモノマーを含む7′タリレー1〜、ゴムを
乳化粒子とし−C含む水性・7L両液(う云ンクス)を
使用することも可能である。
この種の好ましいグラフ[・単量体は、アクリル酸アル
キル、メタタリル酸アルキル ア7 ’Jロニ[・リル、αーメチルスチレン/又は酢
酸ビニルであ5。
キル、メタタリル酸アルキル ア7 ’Jロニ[・リル、αーメチルスチレン/又は酢
酸ビニルであ5。
この種のグラフト基Hは、例えは乳化重合又は乳化グラ
フト重合1こよって製造される。しかし、まず溶液又は
塊状重合によってアクリレートゴムを製造し、次いでク
ラフト単量体上にグラフトし、そしてこれらのゴ1,を
、以降のグラフト工程に適した水性乳化液に転換させて
も製造することか出来る。
フト重合1こよって製造される。しかし、まず溶液又は
塊状重合によってアクリレートゴムを製造し、次いでク
ラフト単量体上にグラフトし、そしてこれらのゴ1,を
、以降のグラフト工程に適した水性乳化液に転換させて
も製造することか出来る。
この特種な実施形態のアクリレートゴムのための適当な
グラフト基材■には、それ故19頁(こ挙けたIF;1
体の池に、++生乳化液中で、若し適当ならは7エンゴ
ム・し・材及びエチレン性イ(飽和重合i生li量体を
含むアクリル酸エステフレ重a体又は基型a体又は基型
罰俸から製造されたグラフ1・重F7体かある。
グラフト基材■には、それ故19頁(こ挙けたIF;1
体の池に、++生乳化液中で、若し適当ならは7エンゴ
ム・し・材及びエチレン性イ(飽和重合i生li量体を
含むアクリル酸エステフレ重a体又は基型a体又は基型
罰俸から製造されたグラフ1・重F7体かある。
本発明において、成分(e)のポリアルキレンテレ7タ
レー1〜は芳香族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導
体(例えばジメチルエステル又は無水物)と、脂肪族、
脂環族又は芳香族置換脂肪族・7′オールとの反応生成
物又はこれら反応主成物の混合物である。
レー1〜は芳香族ジカルボン酸又はそれらの反応性誘導
体(例えばジメチルエステル又は無水物)と、脂肪族、
脂環族又は芳香族置換脂肪族・7′オールとの反応生成
物又はこれら反応主成物の混合物である。
成’y)(e)の好ましいポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸(又はその反応性誘導体)と、2〜
IO個の炭素原子を何する脂肪族又は脂環族,オールと
から公知の方法によって製造することか出来る(にun
sLstof’f llandbucb (プラスチ
ック・ハ〉・ドブツク)第1巻、695頁以下、Car
t Hanser Verlag社(Munich)
1 9 7 3年刊参照)。
トは、テレフタル酸(又はその反応性誘導体)と、2〜
IO個の炭素原子を何する脂肪族又は脂環族,オールと
から公知の方法によって製造することか出来る(にun
sLstof’f llandbucb (プラスチ
ック・ハ〉・ドブツク)第1巻、695頁以下、Car
t Hanser Verlag社(Munich)
1 9 7 3年刊参照)。
成分(e)に対して好ましいポリアルキレンチレフタレ
−1〜は、ジカルボン酸成分に対して少くとも80、好
ましくは少くとも90モル%のテレフタル酸基と、ジオ
ール成分に対して少くとも80、好ましくは少くとも9
0モル%のエチレングリコール支び/又は1.4−ブタ
ンジオール基を含む。
−1〜は、ジカルボン酸成分に対して少くとも80、好
ましくは少くとも90モル%のテレフタル酸基と、ジオ
ール成分に対して少くとも80、好ましくは少くとも9
0モル%のエチレングリコール支び/又は1.4−ブタ
ンジオール基を含む。
好ましいポリアルキし・ンTレフタレ−1・(e)は、
j−レフタル酸−[ステルの他に、21)七ル′)6以
下の、8〜1 4個の炭素原子を何する他の芳香族ジカ
ルボン酸又は4〜12個の炭素原子を有ず5脂肪族ジカ
ルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
−2,6−ジカルポ〉・酸、44t−、;フエニルジカ
ルボン酸、こはく酸、アジピン酸、セパチン酸、γゼラ
イン酸、又(まシクロヘキサンジ酢酸の基を含むことが
出来る。
j−レフタル酸−[ステルの他に、21)七ル′)6以
下の、8〜1 4個の炭素原子を何する他の芳香族ジカ
ルボン酸又は4〜12個の炭素原子を有ず5脂肪族ジカ
ルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
−2,6−ジカルポ〉・酸、44t−、;フエニルジカ
ルボン酸、こはく酸、アジピン酸、セパチン酸、γゼラ
イン酸、又(まシクロヘキサンジ酢酸の基を含むことが
出来る。
好ましいポリアル朴しーンテレフタレート(e)は、エ
チレングリコール又は1.4−ブタンジオルの他に、2
0モル%以下の3〜12個の炭素原子を有−4る他の脂
肪族ジオール、6〜21個の炭素原子を有する脂環族ジ
オール、例えは1,3ブ[1パンジオール、2−エチル
−1,3−フロパンジオール、ネオペンチルグリコール
、1.5ペンタン・ジj−Jし、1.(3−ヘキリーン
ジオール、/りロヘキザンーl,j−ジッタノール、3
−メチル−2 4−ベンタンジオール、2−メチル2.
4−ペンタン/゛オール、2,2.4−1〜ウメチル−
1,3−ペンタン・7゛オール、2,2.4トリメチル
−1,6−ベンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘ
キサンソ゛オール、2.2−ソ゛エチルー1.3−プロ
パンジオール、2.5−ベキ1Fン・7′オール、1.
4〜;−(β−ヒドロキンエトキ/)−′\ンセン′、
2,2−ヒ゛スー(4−ヒト〔Jキ、7りt−J /\
キ、ル)−プロパン、24−ジヒドロキ/−1,1,3
,3−テトラメチル/クロブタン、2.2−ヒス=(3
−β−ヒドロキ/エトキ゛7フエニル)−プロパン及び
2.2−ビス(4−ヒ1〜ロキ、プロポキシフェニル)
−プロパンの基を含むことが出来る(ドイツ国特許公開
公報明l′III書第2.407.647号、第2,4
07゜776号及び第2.7+5.932号参照)。
チレングリコール又は1.4−ブタンジオルの他に、2
0モル%以下の3〜12個の炭素原子を有−4る他の脂
肪族ジオール、6〜21個の炭素原子を有する脂環族ジ
オール、例えは1,3ブ[1パンジオール、2−エチル
−1,3−フロパンジオール、ネオペンチルグリコール
、1.5ペンタン・ジj−Jし、1.(3−ヘキリーン
ジオール、/りロヘキザンーl,j−ジッタノール、3
−メチル−2 4−ベンタンジオール、2−メチル2.
4−ペンタン/゛オール、2,2.4−1〜ウメチル−
1,3−ペンタン・7゛オール、2,2.4トリメチル
−1,6−ベンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘ
キサンソ゛オール、2.2−ソ゛エチルー1.3−プロ
パンジオール、2.5−ベキ1Fン・7′オール、1.
4〜;−(β−ヒドロキンエトキ/)−′\ンセン′、
2,2−ヒ゛スー(4−ヒト〔Jキ、7りt−J /\
キ、ル)−プロパン、24−ジヒドロキ/−1,1,3
,3−テトラメチル/クロブタン、2.2−ヒス=(3
−β−ヒドロキ/エトキ゛7フエニル)−プロパン及び
2.2−ビス(4−ヒ1〜ロキ、プロポキシフェニル)
−プロパンの基を含むことが出来る(ドイツ国特許公開
公報明l′III書第2.407.647号、第2,4
07゜776号及び第2.7+5.932号参照)。
成分(e)1こ2tするポリアルキレンテレ7タレーは
、比較的少量の三価又は四価アルコール又は三塩基又は
四塩基性カルボン酸を加えて、例えはトイy国特許公開
公報明細書第1 900.270号及び米国特許明細書
第3 692.744号lこ記載されている様に枝分れ
さセることが出来る。
、比較的少量の三価又は四価アルコール又は三塩基又は
四塩基性カルボン酸を加えて、例えはトイy国特許公開
公報明細書第1 900.270号及び米国特許明細書
第3 692.744号lこ記載されている様に枝分れ
さセることが出来る。
好ましい枝分削は、例えはトリノ/ン酸、[ヘリメチン
酸、]・リメチロールエタン、及びプロパン及びペンタ
エIjスノJトールである。酸成分に対して1モル%以
下の分枝剤を使用するのか適当である。
酸、]・リメチロールエタン、及びプロパン及びペンタ
エIjスノJトールである。酸成分に対して1モル%以
下の分枝剤を使用するのか適当である。
特に好ましいポリアルキレンテレフタレート(ヒ)は、
テレフタル酸及びその反応性誘導体(例えはソアルキル
エステル)とエチレングリコル及び/又は1.4−ブタ
ンジオールがら単挾に製造したものであり、そしてそれ
らポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
テレフタル酸及びその反応性誘導体(例えはソアルキル
エステル)とエチレングリコル及び/又は1.4−ブタ
ンジオールがら単挾に製造したものであり、そしてそれ
らポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
(IJLの好ましいポリアルキレンテレフタレート(e
)は、少なくとも2種の上述のアルコール成分から製造
したコポリエステルであり、特に好ましいコポリエステ
ルは、ポリ=(エチレングリコル、/1.4−ブタンジ
オール)テレフタレートである。
)は、少なくとも2種の上述のアルコール成分から製造
したコポリエステルであり、特に好ましいコポリエステ
ルは、ポリ=(エチレングリコル、/1.4−ブタンジ
オール)テレフタレートである。
成分(e)として好ましく使用されるポリアルキレンテ
レ7タレーi・は、フェノール10−ジクOOヘンセン
():1重量部)混合溶媒中25゛cてi、lI!ノ定
した回付粘度の一般に0.4〜1.5d2/9、好マシ
くハ、0.5−1.3dQ/y 、’IjにOC5〜l
、 2 d O,、、、=’ 、7 ををする。
レ7タレーi・は、フェノール10−ジクOOヘンセン
():1重量部)混合溶媒中25゛cてi、lI!ノ定
した回付粘度の一般に0.4〜1.5d2/9、好マシ
くハ、0.5−1.3dQ/y 、’IjにOC5〜l
、 2 d O,、、、=’ 、7 ををする。
本発明の、成分(a)、(d)及び若し適当なら1i’
(e)4含むn合物の耐ガソリン性を更に向上させるた
めに、成分(a) +(d)そして若し適当ならは(1
,りの全重量に対して5重量%以下のエチレ〉単独重合
体又は共重合体を加えることか出来る。この場合のエチ
レン共重合体は、エチレン基の他1こ、同共重合体に対
して30重量%以下の他の共重合体上ツマ−1例えばア
クリル酸又はメタクリル酸を含むポリエチレンである。
(e)4含むn合物の耐ガソリン性を更に向上させるた
めに、成分(a) +(d)そして若し適当ならは(1
,りの全重量に対して5重量%以下のエチレ〉単独重合
体又は共重合体を加えることか出来る。この場合のエチ
レン共重合体は、エチレン基の他1こ、同共重合体に対
して30重量%以下の他の共重合体上ツマ−1例えばア
クリル酸又はメタクリル酸を含むポリエチレンである。
本発明の、成分(a) 、(d)そして若し適当ならは
(e)を基材とした成形用組成物は、ポリカーボネート
化学、ゴム化学そしてポリエステル化学で通常使用され
る添加剤、例えば潤滑剤、離型剤、結晶化核剤、安定剤
、充填剤、強化物質、防炎剤及び染料を含むことが出来
る。
(e)を基材とした成形用組成物は、ポリカーボネート
化学、ゴム化学そしてポリエステル化学で通常使用され
る添加剤、例えば潤滑剤、離型剤、結晶化核剤、安定剤
、充填剤、強化物質、防炎剤及び染料を含むことが出来
る。
充填剤及し゛強化剤を含み、そして成分(a)、(d)
及び若し適当ならば(e)を基材とした成形用組成物は
、強化成形用組成物に対して30重量%以下の充填剤及
び/又は強化物質を含むことが出来る。好ましい強化物
質はガラス繊維である。
及び若し適当ならば(e)を基材とした成形用組成物は
、強化成形用組成物に対して30重量%以下の充填剤及
び/又は強化物質を含むことが出来る。好ましい強化物
質はガラス繊維である。
強化作用も同時に有する好ましい充填剤は、ガラスピー
ズ(spheres) 、マイカ(Mica) 、珪酸
塩、石英、タルク、二酸化チタン及びつオラストナイト
(珪灰石)である。
ズ(spheres) 、マイカ(Mica) 、珪酸
塩、石英、タルク、二酸化チタン及びつオラストナイト
(珪灰石)である。
防炎剤を含み、そして成分(a)+ (d)及び若し適
当ならば(e)を基材とした成形用組成物は、防炎化成
形用組成物に対して、一般に30重量%以下の濃度で防
炎剤を含むことが出来る。ポリエステル成形用組成物に
対して使用される公知の全ての防炎剤が適当であり、例
えばポリハロゲノジフェニル、ポリハロゲノジフェニル
エーテノ呟ポリハロゲノフタール酸及びその誘導体そし
てボリハロゲノオリコ゛マー及びポリカーボネートがあ
り、対応する臭素化合物が特に効果的である。相乗剤、
例えば三酸化アンチモンも又同時に使用することが出来
る。
当ならば(e)を基材とした成形用組成物は、防炎化成
形用組成物に対して、一般に30重量%以下の濃度で防
炎剤を含むことが出来る。ポリエステル成形用組成物に
対して使用される公知の全ての防炎剤が適当であり、例
えばポリハロゲノジフェニル、ポリハロゲノジフェニル
エーテノ呟ポリハロゲノフタール酸及びその誘導体そし
てボリハロゲノオリコ゛マー及びポリカーボネートがあ
り、対応する臭素化合物が特に効果的である。相乗剤、
例えば三酸化アンチモンも又同時に使用することが出来
る。
本発明の、成分(a)、(d)及び若し適当ならば(e
)を基材とする成形用組成物は、通常の混合装置、例え
ばロール機(mill) 、混練機、単軸スクリュー式
及び多軸スクリュー式押出機中で製造することが出来る
。本発明の成分(a)、(d)及び若し適当ならば(e
)を基材とした成形用組成物は、比較的長時間熱時荷重
を受けた場合でも、非常に変形の小さい成形品に加工す
ることが出来る。多くの場合、成分(a)、(d)及び
(e)は、−段階工程で混合するのが有利であるけれと
も、時には、最初に一成分を除き、続いてこの一成分だ
けを加混合するのも適当である。
)を基材とする成形用組成物は、通常の混合装置、例え
ばロール機(mill) 、混練機、単軸スクリュー式
及び多軸スクリュー式押出機中で製造することが出来る
。本発明の成分(a)、(d)及び若し適当ならば(e
)を基材とした成形用組成物は、比較的長時間熱時荷重
を受けた場合でも、非常に変形の小さい成形品に加工す
ることが出来る。多くの場合、成分(a)、(d)及び
(e)は、−段階工程で混合するのが有利であるけれと
も、時には、最初に一成分を除き、続いてこの一成分だ
けを加混合するのも適当である。
実施例で使用した重合体を下記に挙げる。
(d、)75重量%の架橋ポリブタジェン(トルエン中
で測定したゲル含量70%以上)かから成るグラフト基
材と、25ftffi%の、28重量%のアクリロニト
リルと72重量%のスチレンからなるグラフト重合体と
から成り、ラテックス状グラフト基材の粒径が0.3〜
0.4μmである重合体。
で測定したゲル含量70%以上)かから成るグラフト基
材と、25ftffi%の、28重量%のアクリロニト
リルと72重量%のスチレンからなるグラフト重合体と
から成り、ラテックス状グラフト基材の粒径が0.3〜
0.4μmである重合体。
(d2)79.2重量部の、0.4重量部のブチレン1
.3−7アタリレートで架橋され、0゜4重量部のマレ
イン酸/アリルかグラフ1〜単量体の形で入っているア
クリル酸n−ブチルから成るグラフ]・基材と、20重
量部のポリメタクリル酸エステルから成る重合体。
.3−7アタリレートで架橋され、0゜4重量部のマレ
イン酸/アリルかグラフ1〜単量体の形で入っているア
クリル酸n−ブチルから成るグラフ]・基材と、20重
量部のポリメタクリル酸エステルから成る重合体。
実施例で使用したポリジオルガノ/ロキサン/ボリカー
ボ不−トブロソタ共重合体を以下に挙ける。
ボ不−トブロソタ共重合体を以下に挙ける。
(a、)ヒスフェノールA及び45重1%のブロンク頂
長(Pn)=IOを何するポリジオルカッ、ロキナンを
基材とし、フェノールを連鎖停止剤としてつくられた、
25℃,CH2C1,中0.5/ l OOmQ、Ik
度で測定した相対粘度か1.31のポリカーボネート共
重合体。
長(Pn)=IOを何するポリジオルカッ、ロキナンを
基材とし、フェノールを連鎖停止剤としてつくられた、
25℃,CH2C1,中0.5/ l OOmQ、Ik
度で測定した相対粘度か1.31のポリカーボネート共
重合体。
ノロV−リーン含h’fの測定、即らプロッタ共重合体
全重量に対するンメチル/ロキ/単量体の重量%で表わ
した割片は、重;法又は核磁気共鳴スペクトル法によ′
つて実施した。平均ノロキサンブロツ7 ’11 kは
、/ロヤナンプレポリマー中の末端基を測定して得られ
た重合度Pnで表わしている。
全重量に対するンメチル/ロキ/単量体の重量%で表わ
した割片は、重;法又は核磁気共鳴スペクトル法によ′
つて実施した。平均ノロキサンブロツ7 ’11 kは
、/ロヤナンプレポリマー中の末端基を測定して得られ
た重合度Pnで表わしている。
(a3)比較例のための、ヒスフェノールAを基材とし
、相対粘度1.29のポリカーポ不ト単一重合体を用い
た。
、相対粘度1.29のポリカーポ不ト単一重合体を用い
た。
(e)25℃で、フェノール10−ジクロロベンセン(
1: I)a合溶媒中で測定した固有粘度1.18d(
!/gを宵するポリブチレンテレフタレートも又実施例
で使用し、表に挙げである。
1: I)a合溶媒中で測定した固有粘度1.18d(
!/gを宵するポリブチレンテレフタレートも又実施例
で使用し、表に挙げである。
場合により、4重量%のアクリル酸及び12重量%のア
クリル酸tert、−ブチルを含み、同時にヒスフーエ
ノーールA/ポリカーボネート中の濃縮物の形の熱安定
剤及び顔料も含むエチレン共重合体も又使用された。成
分(a)、(d)及び若し適当ならば(e)を基材とし
た成形用組成物の製造は、適当な装置の中で溶融しそし
て均一化して実施した。成形加工は射出成形機で実施し
た。
クリル酸tert、−ブチルを含み、同時にヒスフーエ
ノーールA/ポリカーボネート中の濃縮物の形の熱安定
剤及び顔料も含むエチレン共重合体も又使用された。成
分(a)、(d)及び若し適当ならば(e)を基材とし
た成形用組成物の製造は、適当な装置の中で溶融しそし
て均一化して実施した。成形加工は射出成形機で実施し
た。
引張り試験での機械的強度の測定は、DIN53.45
5/ISOR527に基づいて、70%比例試験棒(p
roportional bar)で実施した・ノツ
チ付衝撃強度は、寸法80mmX I Ommx 4I
ll Inで深さ27 mn+のノツチを有する棒状試
験片で、DIN53.452/IsOR179に基つい
て実施した。
5/ISOR527に基づいて、70%比例試験棒(p
roportional bar)で実施した・ノツ
チ付衝撃強度は、寸法80mmX I Ommx 4I
ll Inで深さ27 mn+のノツチを有する棒状試
験片で、DIN53.452/IsOR179に基つい
て実施した。
臨界幅(criLical width)はASTM
D256に従って測定した。
D256に従って測定した。
DIN53.443による衝撃針入試験は破断挙動を評
価して決定する(3−靭性−脆性、4−靭性)。
価して決定する(3−靭性−脆性、4−靭性)。
VicaL(B )法による耐熱変形性の測定はDIN
53.460/l5O360に準じて実施した。
53.460/l5O360に準じて実施した。
耐ガソリン性は1.■イソオクタン/トルエン及びイソ
オクタン(42,5%)/トルエン(525%)/メタ
ノール(15%)のプレミアムカッリン類似混合物中に
、06%伸長して5分間浸漬する選別試験法で行なった
。
オクタン(42,5%)/トルエン(525%)/メタ
ノール(15%)のプレミアムカッリン類似混合物中に
、06%伸長して5分間浸漬する選別試験法で行なった
。
目
由
医
ツ
裔
賛
藺
頴
由
番
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(a)10〜98重量部の、平均分子量@M@w1
0,000〜200,000を有し、75重量%〜97
.5重量%の芳香族カーボネート構造単位及び25重量
%〜2.5重量%のポリジオルガノシロキサン単位を含
み、α、ω−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を、
含み、重合度@P@nが5〜100のポリジオルガノシ
ロキサンから製造したポリジオルガノシロキサン/ポリ
カーボネートブロック共重合体、 (d)1〜30重量部の−20℃以下のガラス転移点を
有する弾性重合体、並びに、 (e)0〜50重量部の熱可塑性ポリアルキレンテレフ
タレートを含み、 (a)+(d)+(e)が100重量部であることを特
徴とする熱可塑性成形用組成物。 2、成分(a)30〜90重量部及び成分(d)5〜2
0重量部から成ることを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の組成物。 3、成分(d)が、クロロプレン、ブタジエン、イソプ
レン、イソブテン、スチレン、アクリロニトリル、エチ
レン、プロピレン、酢酸ビニル、アルコール成分中に1
〜18個の炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル
酸エステルの少くとも2個から得られる共重合体である
ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項又は第2項記
載の組成物。 4、成分(d)が20重量%以上のゲル含量を有する特
許請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載の組成物。 5、成分(d)か、15〜70重量%の酢酸ビニルを含
み、非流動性〜1,000のメルトインデックスを有す
るエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とす
る特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の組成物
。 6、成分(d)が、エチレン基とプロピレン基の重量比
が40:60〜90:10であるEPM又はEPDMで
あることを特徴とする特許請求の範囲第1〜4項のいず
れかに記載の組成物。 7、成分(d)がビニル芳香族モノマーX及び共役ジエ
ンYから成り、X−Y型又はX−(Y−X)r(r=1
〜5)又はY−(Xs)(s=3〜5)型で、選択的に
水素化されていてもよいブロック共重合体であることを
特徴とする特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載
の組成物。 8、成分(d)が、 I 、グラフト生成物に対して、10〜40重量%の少
くとも1種のアクリル酸又はメタクリル酸エステル及び
/又は、混合物に対して、10〜35重量%のアクリロ
ニトリルと混合物に対して65〜90重量%のスチレン
との混合物を、 II、グラフト生成物に対して60〜90重量%の、IIに
対して少くとも70重量%のブタジエンをグラフト基材
として含むブタジエンポリマーにグラフトさせることに
より得られるグラフト重合体であることを特徴とする特
許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の組成物。 9、成分(d)が III、グラフト基材として、成分(d)に対して25〜
95重量%の−20℃以下のガラス転移点を有するアク
リレートゴムと IV、グラフトモノマーとして、成分(d)に対して2〜
75重量%の少くとも1種の、IIIの存在下に生成する
単独重合体又は共重合体が25℃以上のガラス転移点を
有する重合可能なエチレン性不飽和モノマーから成るグ
ラフト重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第
1〜4項のいずれかに記載の組成物。 10、グラフトモノマーIVがα−メチルスチレン、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチル又はそれ
らの混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第9
項記載の組成物。 11、成分(d)が、(d)に対して2〜20重量%の
モノマーIVを、(d)に対して80〜98重量%の、懸
濁剤の不存在下に完全にラテックス状態が壊れ水中に懸
濁するIIIのラテックス上にグラフトすることにより製
造されることを特徴とする特許請求の範囲第9項又は第
10項記載の組成物。 12、成分(e)が、ジカルボン酸成分に対して少くと
も80モル%のテレフタル酸基及びジオール成分に対し
て少くとも80モル%のエチレングリコール及び/又は
1,4−ブタンジオール基を含むことを特徴とする、特
許請求の範囲第1〜11項のいずれかに記載の組成物。 13、成分(e)が、テレフタル酸エステルに加えて、
20モル%以下の、8〜14個の炭素原子を有する他の
芳香族ジカルボン酸又は4〜12個の炭素原子を有する
脂肪族ジカルボン酸の基を含むことを特徴とする、特許
請求の範囲第1〜12項のいずれかに記載の組成物。 14、更にエチレン単一重合体又は、各々の場合にエチ
レン共重合体に対して30重量%以下の他の共重合性単
量体を含むエチレン共重合体を含んでいる特許請求の範
囲第1〜13項のいずれかに記載の組成物。 15、エチレン単一重合体又は共重合体が、(a)、(
d)及び(e)の全重量に対して5重量%以下の量存在
することを特徴とする特許請求の範囲第14項記載の組
成物。 16、潤滑剤、離型剤、核形成剤、安定剤、充填剤、強
化材、染料及び/又は防炎剤も含む、特許請求の範囲第
1〜15項のいずれかに記載の組成物。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3331438 | 1983-08-31 | ||
DE3331438.1 | 1983-08-31 | ||
DE3347071.5 | 1983-12-24 | ||
DE19833347071 DE3347071A1 (de) | 1983-08-31 | 1983-12-24 | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17761984A Division JPS6071660A (ja) | 1983-08-31 | 1984-08-28 | ポリシロキサン/ポリカ−ボネ−トブロツク共重合体を基本とした熱可塑性成形用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0236258A true JPH0236258A (ja) | 1990-02-06 |
JPH0246618B2 JPH0246618B2 (ja) | 1990-10-16 |
Family
ID=25813625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1131677A Granted JPH0236258A (ja) | 1983-08-31 | 1989-05-26 | ポリシロキサン/ポリカーボネートブロツク共重合体を基本とした熱可塑性成形用組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4569970A (ja) |
EP (2) | EP0376921A3 (ja) |
JP (1) | JPH0236258A (ja) |
CA (2) | CA1254318A (ja) |
DE (1) | DE3347071A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6222581B1 (en) | 1996-07-30 | 2001-04-24 | Rohm Co., Ltd. | Picture reading/writing head and integrated circuit used for the same |
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DE3519690A1 (de) * | 1985-02-26 | 1986-08-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbonat-blockcopolymeren |
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