JPH02274760A - ポリシロキサンブロツクポリカーボネート共重合体、ある種のジヒドロキシジフエニルシクロアルカン類及び随時ゴムをも基材とするポリカーボネートからなる熱可塑性成型用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 （Ａ）　　１０ないし９８重量部の、好ましくは３０な
いし９０重量部の、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０
００ないし２００．０００であり、そして７５ないし９
７．５重量％の芳香族カーボネート構造単位と２５ない
し２．５重量％のポリジオルガノシロキサン構造単位と
を含むポリジオルガノシロキサンポリカーボネートブロ
ック共重合体、これは重合度Ｐｍが５〜２００のα、ω
−ビスヒドロキシアリール−ポリジオルガノシロキサン
から得られる、 （Ｂ）２ないし９０重量部の、好ましくはＩＯないし７
０重量部の、重量平均分子量（Ｍｗ）が少なくとも　１
０，０００であり、好ましくは１０．０００ないし２０
０，０００であり、より好ましくは２０，０００ないし
８０，０００であり、 下記一般式（Ｉａ）： 式中 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃｌ−
Ｃ１１アルキル、Ｃ５又はＣ６シクロアルキル、Ｃ、−
Ｃ、、アリール、又はＣ，−Ｃ，、アラルキルを表し、 ｍは４ないし７の整数を表し、 Ｒ３及びＲ４はそれぞれのＸに対して独立に選択するこ
とができ、そしてそれぞれ独立に水素、又はＣ，−Ｃ６
アルキルを表し、但し少なくとも１個の原子Ｘ上で、Ｒ
３及びＲ４の両方がアルキルを表し、 Ｘは炭素を表す、 に相当する２官能性力−ボネート構造単位を含む熱可塑
性芳香族ポリカーボネート、 そして （Ｃ）　　０．５ないし３０重量部の、好ましくは１な
いし１５重量部の、ガラス転移点（Ｔ　ｇ）が−２０°
Ｃ以下であるゴム、 とからなる混合物に関する。

（Ａ）　　ポリジオルガノシロキサンーポリカーポ不−
トブロック共重合体 これらの製品は原則的に、例えば米国特許（ＵＳ−ＰＳ
）第３．１８９，６６２号、及びＪ、　Ｐｏｌｙｍ、Ｓ
ｃｉ、　Ｐｏ１ｙ。

Ｌｅｔｔ、　Ｅｄ、、１２．２４７．　（１９７４）か
ら公知である。

これらはポリマー鎖中に下記の芳香族カーボネート構造
単位（１）とアリールオキシ末端基を含むポリジオルガ
ノシロキサン（２）を含んでいる。

−〇−Ａ　ｒ　−０−Ｃ０−０−Ａ　ｒ　−０（１）式
中 Ａｒはジフェノールからの同一か又は異なるアリレン基
を表し、そして Ｒ及びＲ′は同一か又は異なることができ、直鎖状アル
キル、分枝鎖状アルキル、アルケニル、ハロゲン化直鎖
状アルキル、ハロゲン化分枝鎖状アルキル、アリール、
又はハロゲン化アリール、しかし好ましくはメチルを表
し、そして ジオルガノシロキシ単位の数ｎ−ｏ＋ｐ＋ｑ−５ないし
２００、好ましくは２０から１６０゜アルキルは好まし
くはＣ，−Ｃ２゜アルキルであり、アルケニルは好まし
くはＣ２−Ｃ６アルケニルであり、そしてアリールは好
ましくはＣ６−ＣＩ　４アリールである。ハロゲン化は
部分的に又は完全に塩素化、臭素化、又は弗素化されて
いることを意味する。アルキル、アリール、ハロゲン化
アルキル、及びハロゲン化アリールは例えば、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ビニール
、フェニル、ナフチル、クロロメチル、トリフルオロプ
ロピル、パーフルオロブチル、パ−フルオロオクチル、
及びタロロフェニルである。

好ましいポリジオルカノシロキサンーポリカーポ不−ト
ブロック共重合体は、平均分子量Ｍｗ（重量平均、超遠
心法又は光散乱測定法で測定）が１０，０００ないし２
００，０００で、７５ないし９７．５重量％の芳香族カ
ーボネート構造単位と２５ないし２．５重量％のジオル
ガノシロキシ単位を含み、α、ω−ビスーヒドロキシア
リールオキンーポリジオルガノシロキサンをジフェノー
ルと、もし適当ならは通常量の分子鎖分岐剤も使用して
、２相界面法によって重縮合を行って製造することがで
きる（この部分については、Ｈ、５ｃｂｎｅ　ｌ　Ｉ著
、ポリカーボネートの化学と物理、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒ
ｅｖ、第９巻、２７頁以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　１９
６４発行、参照）。２官能フ工ノール性反応剤の割合は
、それぞれの場合、芳香族カーボネート構造単位とジオ
ルカッシロキシ単位とが、本発明の含量になるように選
ばれる。

α、ω−ビス−ヒドロキシアリールオキシ−ポリジオル
ガノシロキサンは、例えば米国特許（ＵＳＰＳ）第３，
４１９，６３４号から公知である。

σ、ω−ビス−ヒドロキシアリールオキシ−ポリジオル
ガノシロキサン及びポリジオルガノシロキサン−ポリカ
ーボネートの製造に適したジフェノールは、例えば下記
の一般式（ＩＩ）Ｈ０−Ａｒ−０Ｈ（Ｉ［） 式中 Ａｒはアリレン基を表す、 に相当するジフェノールである。

例えば、 ハイドロキノン、 レゾルシン、 ジヒドロキシジフェニル類 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、最大（Ｉ
）に対応するものとは異なるビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン類、ビス−（ヒドロキシフェニル
）−エーテル類、ヒス＝（ヒドロキシフェニル）−スル
フィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシ
ド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類、及
び α、ω−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン類、 及びこれらの核アルキル化物、及び核ノ＼ロゲン化物で
ある。これらの、及びその他の適当な芳香族ジヒドロキ
シ化合物は、例えば米国特許（ＵＳ　−ＰＳ）第３，０
２８，３６５号、及び第２．９９９８４６号、ドイツ国
特許（ＤＥ−Ｏ３）第２，０６３，０５０号、及び第２
．２１１，９５７号に記載されている。

好ましいジフェノール類は、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロノく
ン ２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、及び ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルフィドである
。

ジフェノール類は個々に、又は混合物として使用するこ
とができる。

使用できる分子鎖分岐剤は、３個又はそれ以上の官能基
を有する化合物、特に３個又ｌまそれ以上の７エノール
性ヒドロキシル基を何する化合物で、通常共存するジフ
ェノール基準で０．０５なし〜し２モル％使用する。分
枝鎖状ポリカーボネートの製造は、例えばドイツ国特許
（ＤＥ−Ｏ３）第１，５７０，５３３号、及び第１．５
９５．７６２号、米国特許第３，５４４，５１４号に記
載されている。

３個又はそれ以上のフェノール性ヒドロキ・ンル基を有
する化合物で使用できるものを幾つか挙げると、例えば ２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピ
ル）−フェノール、 ２．６−ビス−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル−ベ
ンジル）−４−メチルフェノール、 ２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒ
ドロキシジフェニル）−プロパン、及ヒ１．４−ビス−
（４，４’−ジヒドロキシ−トリフェニルメチル）−ベ
ンゼンである。

その他の３官能性の幾つかを挙げると、２．４−ジヒド
ロキシ安息香酸、 トリメシン酸、 シアヌル酸クロリド、 ３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキ
ソ−２，３−ジヒドロインドール、並びに３．３−ヒス
−（４−ヒドロキシ−３−メチル−フェニル）−２−オ
キソ−２，３−ジヒドロインドールがある。

２相界面法による重縮合で使用できる分子鎖末端剤は、
１個の官能基を有する芳香族化合物、例えば芳香族酸ハ
ライド、又はフェノール類、特に普通に使用できるフェ
ノール類、例えばｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、２，４゜６−ドリブロモフエノール、及
びフェノールであり、これらを通常量使用し、この量に
よって本発明のブロック共重合体の分子量か特定量に規
制される。一般に使用するジフェノールに対して０．５
ないし１０．０モル％が使用される。

成分（Ａ）は又、ポリジオルガノシロキサンーポリカー
ポ不−トブロツタ共重合体とその他のシロキサンを含ま
ない、式（ＩＩ）のジフェノール類を基材とする熱可塑
性ポリカーボネートとの混合物から構成することもでき
る。その平均分子量Ｍｗ（超遠心法又は光散乱法によっ
て測定した重量平均分子量）は１０，０００ないし２０
０，０００、同ポリカーポ４−ト混合物中ポリジオルガ
ノシロキサン構造単位の含量は、それぞれのポリカーボ
ネート混合物の合計量を基準にして、２５ないし２．５
重量％である。

ポリジオルガノシロキサン構造単位含量が２５重量％以
上、好ましくは４０ないし６０重量％で、分子量Ｍｗが
１５，０００ないし６０，０００であるポリジオルガノ
シロキサンーポリカーポ不−トブロンク共重合体も、こ
のようなポリカーボネート混合物を製造するのに適して
いる。

このようなポリジオルガノシロキサン構造単位−ボネー
トブロック共重合体の製造はポリジオルガノシロキサン
構造単位が２５ないし２．５重量％のブロック共重合体
の製造と同じようにして行うことができる。

（Ｂ）本発明のためのポリカーボネート（Ｂ）二同ポリ
カーボネートは分子量Ｍｗ（重量平均）が少なくとも１
０，０００、好ましくは１０，０００ないし２００．０
００、特に好ましくは２０．０００ないし８０，０００
であり、 式（Ｉａ） ｍは４ないし７の整数を表し、 Ｒ３及びＲ４はそれぞれのＸに対して独立に選択するこ
とができ、そしてそれぞれ独立に水素、又はＣ，−Ｃ，
アルキルを表し、但し少なくとも１個の原子Ｘ上で、Ｒ
３及びＲ４両方がアルキルを表し、 Ｘは炭素を表す、 に相当する２官能性力−ボネート構造単位を含む。

好ましいアルキル基はメチルであり、ジフェニル−置換
炭素原子（Ｃ−１）に対してα−位にあるＸ原子は好ま
しくはアルキルで置換されず、モしてＣ−１に対してβ
−位では反対にアルキルで２置換されているのが好まし
い。

これらのポリカーボネートは、 下記一般式（Ｉ） Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃ，−
Ｃ，アルキル、Ｃ５又はＣ６シクロアルキル、Ｃｓ　−
Ｃｒ　ｏアリール、又はｃｙ−ｃ＋ｚアラルキルを表し
、 式中 Ｒ１ないしＲ’、Ｘ及びｍは、上記ジフェノル（Ｉ）と
同様に定義される のジフェノール、特に脂環族基に５個又は６個の炭素原
子を有するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン、例
えば下記のジフェノールから得られる。

その他に１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
４−ｔ−ブチルシクロヘキサン、及び１．１−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロペ
ンタンを挙げることができる。

ジフェノール（Ｉ）は公知の方法で、下記一般式（Ｖ） 「 に相当するフェノールと、 下記式（Ｖｌ） 式中 Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは一般式（Ｉ）と同
様に定義される、 に相当するケトンとを縮合させて得ることができる。コ
レラのジフェノール類はドイツ国特許出願Ｐ　３８３２
３９６．６に記載されている。

更にジフェノール（Ｉ［）も又共縮合できる。

ポリカーボネート（Ｂ）は、ホスゲンとの２相界面重縮
合によって製造することができ、分子鎖停止剤としてフ
ェノール、及び／又はアルキル置換基中に合計ｌないし
２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノール及び
／又はジアルキルフェノール、好ましくは下記式 のフェノールを、好ましくはジフェノールに対して１．
０ないし１０モル％使用することもできる。

（Ｃ）ゴム ゴム（Ｃ）は共重合体、特に少なくとも２種類のモノマ
ー、例えばクロロプレン、ブタジェン、イソプレン、イ
ソブチン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プ
ロピレン、酢酸ビニール、アルコール部分に１個乃至１
８個の炭素原子を存する（メタ）アクリル酸エステル類
及び−酸化炭素から実質的に得られるゴム弾性のグラフ
ト共重合体、即ち、例えばＭｅｈｔｏｄｅｎ　ｄｅｒ　
ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（Ｈｏｕｂｅ
ｎ−Ｗｅｙｌ）　、　ｖｏｌ、　１４／ｌ、　Ｇｅｏｒ
ｇ　Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒ
ｔ　１９６１．　＋１３９３　４０６及びＣ，Ｂ、　Ｂ
ｕｃｋｎａｌｌ、　Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ　Ｐｌａｓｔｉ
ｃｓ、　Ａｐｐｌ。

５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｌｏｎｄｏ
ｎ、　１９７７に記載されているようなポリマー類であ
る。

好ましいゴム（Ｃ）はゲル含量が２０重量％以上、好ま
しくは４０重量％以上である。好ましいゴム（Ｃ）は、
酢酸ビニール含量が１５ないし７０重量％、熔融指数が
ＤＩＮ（ドイツ国工業規格）に従って２．１６　ｋｐ荷
重下に１９０°Ｃで測定して、非流動から１．０００、
好ましくは０．１ないし２０であるエチレン酢酸ビニー
ル共重合体、エチレン、アクリル酸アルキル、又は酢酸
ビニール、及び−酸化炭素３元共重合体、及びプロピレ
ン基に対するエチレンの重量比が４０　：　６０ないし
９０：１０．好ましくは４０　：　６０ないし６５：３
５であるＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムである。非架橋ＥＰＭ
及びＥＰＤＭゴムのムーニ（Ｍｏｏｎｅｙ）粘度（ＭＬ
　ｌ＋４／１００°０．　ＤＩＮ　５３５２３）は２５
ないし　１００　ＭＵ、好ましくは３５ないし９０　Ｍ
Ｕである。非架橋性ＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムのゲル含量
は１重量％以下である。

使用するエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は実
質的に２重結合を含まず、一方エチレン／プロピレン／
ジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）は炭素原子１，０００
個当たり、ｌないし２０個の２重結合を含むことができ
る。ＥＰＤＭに適したジエンモノマーとしては、例えは
共役ジエン、例えはイソプレン及びブタジェン、炭素原
子が５ないし２５個である非共役ジエン、例えば１，４
−ペンタジェン、１．４−ヘキサジエン、１．５−へキ
サジエン、２．５−ジメチル−１，５−へキサジエン、
及びｌ、４−オクタジエン、環状ジエン、例えばシクロ
ペンタジェン、アルケニルノルボルネン、例えば５−エ
チリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノ
ルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、及び２
−インプロペニル−５−ノルボルネン、及びトリシクロ
ジエン、例えば３−メチルトリジクロー［５，２，１，
０，２，６］　−３，８−デカジエンを挙げることがで
きる。好ましい化合物は、非共役ジエン類、ヘキサ−１
，５−ジエン、エチリデンノルボルネン、又はジシクロ
ペンタジェンである。ＥＰＤＭ中のジエン含量は好まし
くは０．５ないし１０重量％である。

ＥＰＭ及びＥＰＤＭゴムは例えばドイツ国特許（ＤＥ−
Ｏ５）第２，８０８，７０９号に記載されている。

グラフト位置に反応基を有するＥＰＭ及びＥＰＤＭゴム
、例えばＭＳＡが特に好ましい。

好マシイコム（Ｃ）は又、重合したビニール芳香族化合
物（Ｘ）　ｎ、（Ｘ　）’ｎ、及びオレフィン性エラス
ト−、・−（Ｙ　Ｊの１′８ｆ時選択的に水素化した線
状、レギュラー又はラジアルテレブロック共重合体、Ｘ
ｎ−Ｙ−Ｘ’−１Ｘｎ−（Ｙ−Ｘ−Ｙ）ｎ−ＸｎＸｎ−
（ＹＸ）ｎＹ−１Ｙ　　（Ｘ）ｓ　−（Ｘ）　ｓ−Ｙ又
はＹ　［（Ｘ　Ｙ　）］ｎＹ　］ｓ−（ここで５＝３−
５、ｎ−１ないしＩＯの整数を表す）である。これらの
ブロック共重合体は公知の方法で製造することができる
。水素化の前に、これら共重合体の鎖端ブロックは、好
ましくは芳香族部分が単環状又は多環状であるアルケニ
ル芳香族炭化水素、特にビニール芳香族炭化水素から製
造したホモポリマー又は共重合体からなる。

典型的なモノマーには、スチレン、σ−メチルスチレン
、ビニールトルエン、エチルビニールキシレン及びビニ
ールナフタレン、特にスチレン又はその混合物が含まれ
る。鎖端ブロック（Ｘ）ｎ及び（Ｘ　）’ｎは同一であ
るが、又は異なることができる。中央ブロック（Ｙ）は
例えばブタジェン、イソプレン、■、３−ペンタジェン
及び２，３−ジメチルブタジェンから誘導するでき、線
状で規則的であるか、又はテレラジアル構造を有するこ
とができる。

共重合体の割合及び平均分子量は、中央ブロックの分子
量がそれき組み合わされた鎖端ブロックのそれよりも大
きくなければならないということはあるけれども、広範
囲で変えることができる。

好ましくは、鎖端ブロックＸは２，０００ないしｉｏｏ
、。

００の平均分子量を有し、中央ブロックＹは例えば、平
均分子量が２５，０００ないし１，０００，０００の水
素化ポリブタジェンブロックを含んでいる。

選択的水素化は、エチレン２重結合は、実質的に完全に
水素化し、芳香族２重結合は実質的に影響を受けないよ
うな過程及び手段で実施することができる。このように
選択的に水素化されたブロックポリマーは例えば、ドイ
ツ国特許（ＤＥ　−Ｏ３）第３，０００，２８２号、第
２，８３９，３５６号に記載されている。

好ましいゴム（Ｃ）は又、スチレン、アクリロニトリル
、アクリル酸エステル、メタアクリル酸工ステルスはそ
れらの混合物をグラフトしたポリブタジェン、例えばス
チレン、又はアルキルスチレンと共役ジエンとの共重合
体（衝撃性強化ポリスチレン）、即ちドイツ国特許（Ｄ
Ｅ　−Ｏ３）第１，６９４゜１７３号（＝米国特許（ｕ
ｓ−ｐｓ）第３．５６４，０７７号）に記載されている
型の共重合体、アクリル酸又はメタアクリル酸エステル
、酢酸ビニール、アクリロニトリル、スチレン及ヒ／又
はアルキルスチレンでグラフトしたポリブタジェン、ブ
タジェン／スチレン、又はブタジェン／アクリロニトリ
ル共重合体、ポリイソブチン又はポリイソプレンであり
、これらは例えばドイツ国特許（ＤＥ−Ｏ５）第２．３
４８゜３７７号（＝米国特許（ＵＳ＝ＰＳ）第３，９１
９．３５３号）に記載されている。

特に好ましいゴム（Ｃ）は、 グラフト生成物基準で、ＩＯないし４０、好ましくは１
０ないし３５、より好ましくはＩＯないし２５重量％の
アクリル酸又はメタアクリル酸エステル又は同混合物基
準で、１０ないし３５、好ましくは２０ないし３５重量
％のアクリロニトリルと、６５ないし９０、好ましくは
、６５ないし８０重量％のスチレン（少しづつグラフト
する）を、グラフト生成物基準で６０ないし９０、好ま
しくは６５ないし９０、より好ましくは７５ないし８５
重量％の、ブタジェン基準で少なくとも７０重量％のブ
タジェンラジカル（グラフト基体）の存在下に重合させ
たグラフト生成物である。

ここで好ましくは、グラフト基体のゲル含量は、（トル
エン中で測定して）７０％以下であり、グラフト率は帆
１５ないし０．５５、グラフトポリマーの平均粒径ｄ５
゜は０．２ないし０．６、好ましくは０．３ないし０．
５μｍである。

適当なアクリル酸エステル及びメタアクリル酸エステル
はＣ＋−Ｃ＋ａ−アルキルエステルである。

グラフト基体にはブタジェン基の他に、３０重量％以下
のその他のエチレン性不飽和七ツマ−１例えばスチレン
、アクリロニトリル、及びアクリル酸又はメタアクリル
酸のＣ，−Ｃ，アルキルエステル（例えばアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸メチル、又は
メタアクリル酸エチル）を含むことができる。好ましい
グラフト基体はポリブタジェンである。

グラフト重合でモノマー類は、グラフト基体に完全には
グラフトし、ないので、グラフト生成物は、実際のグ゛
；ンソトボリマーの他に、使用したグラフトモノマーの
ホモポリマー又は共重合体も同時に含有する。

平均粒径ｄＳＯはそれぞれ粒子の５０％がそれよりも大
きいか又は小さい粒径である。平均粒径は超遠心法（Ｋ
ｏｌｌｏｉｄ　ｚ、　ａｎｄ　ｚ、　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
、　２５（Ｌ（１９７２）　、　７８２−７９６参照）
、又は電子顕微鏡写真中の粒子を測定する（Ａｎｇｅｗ
、　ＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ　　
１４．　　（１９７０）　、　１ｌｌ−１２９参照）か
、又は光散乱法で測定することができる。

特に好ましいゴム（Ｃ）は、 ゴム生成物（Ｃ）を基準にして、２５ないし９８重量％
の、ガラス転移点が一２０°Ｃ以下のアクリレートゴム
をグラフト基体とし、それに２ないし７５重量％の重合
性エチレン性不飽和モノマー又はそのような七ツマ−の
混合物をグラフト重合させた、ガラス転移点が２５°Ｃ
以上であるホモポリマー又は共電合体からなるグラフト
生成物である。

グラフト基体として適しているアクリレートゴムは、好
ましくはアクリル酸アルキルエステルの、もし適当なら
ば４０重量％以下の重合性エチレン性不飽和モノマーと
共重合させたポリマーである。

もしこれらのアクリレートゴムが以下に述べるように、
・ジエンゴムを芯にしたグラフト生成物である場合は、
このジエンゴムの芯部を量計算に含めない。好ましいア
クリル酸エステルとして、Ｃ１−Ｃ，アルキルエステル
、例えばメチノ呟　エチＪ呟ブチル、オクチル及び２−
エチル−ヘキシルエステル、ハロゲノアルキルエステル
、好ましくはノ＼ロゲノｃ、−ｃ８アルキルエステル、
例えばアクリル酸クロロエチル、及び芳香族エステル、
例えばアクリル酸ベンジル及びアクリル酸フェネチルが
挙げられる。これらのエステルは個々に使用することも
又、混合物として使用することもできる。

アクリレートゴムは非架橋であっても、又架橋していて
もよく、好ましくは部分的に架橋している。

架橋させるには、１個以上の重合性２重結合を含む七ツ
マ−を共重合させることができる。架橋性七ツマ−とし
て例えば、炭素原子数が３ないし８個の不飽和モノカル
ボン酸と、炭素原子数が３ないし１２個の不飽和モノア
ルコール、又は２ないし４個のＯＨ基を有し、２ないし
２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル
、例えば、エチレングリコールジメタクリレート及びア
リルメタクリレート、ポリ不飽和複素環化合物、例えば
、トリビニール及びトリアリルシアヌレート及びインシ
アヌレート及びトリスアクリロイル−Ｓトリアジン、特
にトリアリルシアヌレート、多官能性ビニール化合物、
例えばジー及びトリービニールベンゼン及びトリアリル
燐酸エステル及び７タル酸ジアリルが挙げられる。

好ましい架橋性モノマーはメタアクリル酸アリル、エチ
レングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル及
び少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する複素環
化合物である。

特に好ましい架橋性七ツマ−はトリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート、トリビニールシアヌレ
ート、トリスアクリロイル−Ｓトリアジン及びトリアリ
ルベンゼンである。

架橋性七ツマ−の量は、アクリレートゴムを基準にして
、好ましくは帆０２ないし５、より好ましくは０．０５
ないし２重量％である。

少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状架橋
性モノマーは、好ましくは１重量％以下が使用される。

アクリレートゴムを製造する際に、アクリル酸エステル
の他に使用できる好ましい重合性エチレン不飽和モノマ
ーは例えば、アクリロニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、アクリルアミド、ビニールＣ，−Ｃ６アルキ
ルエーテル、ブタジェン及びイソプレンである。

好ましいアクリレートゴムは、ゲル含量が６０重量％（
ジメチルホルムアミド中２５°Ｃで測定）の乳化重合物
である。

アクリレートゴムは又、芯／鞘（ｃｏｒｅ／５ｈｅｌｌ
）構造、即ち１種又はそれ以上の共役ジエンの架橋ジエ
ンゴム、又は共役ジエンとエチレン性不飽和七ツマ−１
例えば、スチレン及び／又はアクリロニトリルとの共重
合体を芯として含むこともできる。

このポリジエン芯中のアクリレートゴム含量は０．１な
いし８０重量％、好ましくは１０ないし５０重量％であ
る。鞘及び芯はお互いに独立に非架橋であっても、部分
的に架橋していても、あるいは高度に架橋していても良
い。

グラフト収率、即ちグラフト重合した七ツマー量と使用
したモノマー量との比率は一般的に０．２ないし０．８
である。

好ましいグラ７トモノマーは、ａ−メチルスチレン、ス
チレン、アクリロニトリル、メタアクリル酸メチル、又
はこれら七ツマ−の混合物である。

好ましいグラフトモノマー混合物は、スチレンとアクリ
ロニトリルとの、重量比が９０：１０ないし５０　：　
５０の混合物である。

ポリアクリル酸エステルを基体にしたグラフト生成物（
Ｃ）は例えば、ドイツ国特許（ＤＥ−ＡＳ）第２，４４
４．５８４号、及びドイツ国特許（ＤＥ−Ｏ３）第２，
７２６゜２５６号に記載されている。

この種のグラフト生成物で特に有利なものは、成分（Ｃ
）基準で、２ないし２０、好ましくは３ないし１５重量
％の七ツマ−を、懸濁剤の不存在下に水中に懸濁させた
、８０ないし９８、好ましくは８５ないし９７重量％の
、完全に破壊したゴムラテックスにグラフトさせて得ら
れる。得られた粉末状のグラフトポリマーは乾燥し、希
望割合の他の成分と剪断力を作用させながら均一化し、
本発明の混合物中、成分（Ｃ）の平均粒径ｄ５ａが０．
０５ないし３、好ましくは０．１ないし２、より好まし
くは０．２ないし１μｍであるようにする。

懸濁剤の不存在下にという表現は、その性質及び量によ
って、グラフトモノマーを水相中に懸濁できる物質が存
在しないことを意味する。この定義は、例えばグラフト
化したグラフト基体の製造で懸濁作用を有する物質が存
在することを除外するものではなく、このような場合、
ゴムラテックスを破壊するのに使用される凝集剤又は沈
澱剤を、前段階で使用した物質の懸濁作用を補償するだ
けの量添加しなければならない、即ちグラフトモノマー
が、水相中で（安定な）乳化液又は分散液を確実に形成
しないようにしなけれはならない。

この方法で懸濁剤の不存在下に製造したグラフト生成物
（Ｃ）は、本発明の成型用組成物中に、ことの外微細な
粒径で分布することができ、そして又比較的高温でも、
比較的長い加工時間、余り変化しない状態で（安定に）
存在することができる。

ｌないし２０重量％、好ましくは工ないし１０重量％の
七ツマ−からの、ガラス転移点が０°Ｃ以上であるホモ
ポリマー又は共重合体からなるラテックスにを水性エマ
ルジョン中でグラフト重合させて得たラテックス状のア
クリレートゴムもまた、グラフト基体として使用するこ
とができる。好ましい七ツマ−はアクリル酸アルキル、
メタアクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリル
１、−メチルスチレン、及び／又は酢酸ビニールである
。

このようなグラフト基体は又、溶液又は塊状重合によっ
てアクリレートゴムを製造し、次いでモノマーをグラフ
ト重合させ、そして得られたゴムヲ水性エマルジョンに
変えて得ることもできる。

水性エマルジョン中で製造した、このようなアクリル酸
エステル重合体、又は共重合体とジエンゴムを芯として
含むグラフト重合体もまた、グラフト基体として適して
いる。

同混合物基準で５重量％以下のエチレンホモポリマー又
は共重合体を更に添加して、同混合物の石油に対する抵
抗性を増長することができる。適当なエチレン共重合体
は、エチレン基の他に、それぞれの場合エチレン基準で
３０重量％以下の、その他の共重合可能な七ツマ−１例
えばアクリル酸又はメタアクリル酸を含むポリエチレン
である。

本発明の混合物は、ポリカーボネート及びゴムで通常使
用される添加剤、例えば潤滑剤及び離型剤、結晶化核剤
、安定剤、充填剤及び強化物質、防炎剤、及び染料を含
むことができる。

本発明の充填又は強化混合物は、強化成型用組成物基準
で、３０重量％以下の充填剤及び／又は強化物質を含む
ことができる。好ましい強化物質はガラス繊維である。

好ましい充填剤は又、強化作用も有することもでき、ガ
ラスピーズ、雲母、珪酸塩、石英、タルク、酸化チタン
及びワラストナイト（ｗｏｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ）であ
る。

防炎剤で処理した本発明の混合物は、防炎剤を防炎化成
型用組成物基準で３０重量％以下含むことができる。ポ
リカーボネート用に公知である全ての防炎剤が適してい
る。

本発明の混合物は、通常の混合装置、例えば微粉砕機（
ミル）、混線機に−ダー）、単一又は複数スクリュウ押
し出し機中で製造することができる。多くの場合、成分
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を１段階で混合する。場合に
より、最初の段階で１成分を除き、その後の適当な段階
でそれを加えるのも良い。　本発明の成型用組成物は、
低温での靭性に特に優れており、優れた表面を有する射
出成型造形品を与える。

実施例 下記のポリマーを記載した実施例で使用した。

（Ａ）ビスフェノールＡと、６．７［４％の、ブロック
長（Ｐｎ）が８０で、相対粘度が１．２８　（塩化メチ
レン中２５°Ｃで測定）のポリジメチルシロキサンを基
本にしたポリカーボネート共重合体。

ビスフェノールＡと５．３重量％の、ブロック長（Ｐ　
ｎ）が８０で、相対粘度が１．２８のポリジメチルシロ
キサンを基本にしたポリカーボネート共重合体を実施例
４（比較）で使用した。

（Ｂ）２．２−　（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
と１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサンをモル比で４５　：　
５５　（実施例１）、６５：３５（実施例２．５ないし
９）、及び８０　：　２０　（実施例３）を基本にした
、相対粘度（塩化メチレン中２５°Ｃで測定）がそれぞ
れ１．３Ｌ１．３Ｌそしてｌ、３０であるポリカーボネ
ート共重合体。

（Ｃ）Ｓ　ｈｅｌ１社からの水素化Ｓ　Ｅ　Ｂ　Ｓ　（
Ｋｒａｔｏｎ　Ｇ１６５１）を基本にしたゴム状弾性ポ
リマー（実施例１ないし４）。Ｅｘｘｏｎ社からの改質
ＥＰＤＭゴムを実施例５ないし８で使用した（Ｅｘｘｅ
ｌｏｒ　ＶＡ１８０３か実施例　５及び６　；　Ｅｘｘ
ｅｌｏｒ　ＶＡ　００４３が実流側７及び８）。８０重
量％の架橋ポリブタジェン（ゲル含量が、トルエン中で
測定して７０重量％以上）と２０重量％のグラフト用モ
ノマー、メタアクリル酸メチルからなり、グラフト基体
がラテックス状であり、その粒径が０．３ないし帆４μ
ｍであるゴム弾性ポリマーが実施例９で使用された。

同混合物は適当な装置で製造、射出成型機で加工した。

ノツチ付き衝撃強度は、延べ棒（寸法：　８０　ｍｍｘ
　１０　ｍｍ　ｘ　４　ｍｍ）について、Ｉ　Ｓ　Ｏ１
８０−ＩＡに従って測定した。熱変形温度はドイツ国工
業規格（ＤＩＮ）５３４６０／■５ｏ３６０ニ従ツテヒ
カツト法（Ｖｉｃａｔ）　　（Ｂ）で測定した。

トの Ｘ　　　　Ｘ　　　ｍ　　　＋ｎ Ｃｏ寸＋＋ｊＩ寸 ０り　　　α）　　　αフ α）　　　　（’）　　　　（Ｎ 塑 ＝３７ ０　　　Ｏ＠　　　ロー　　ロー 充

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）１０ないし９８重量部の、重量平均分子量（
   Ｍｗ）が１０，０００ないし２００，０００であり、そ
   して７５ないし９７．５重量％の芳香族カーボネート構
   造単位と２５ないし２．５重量％のポリジオルガノシロ
   キサン構造単位とを含むポリジオルガノシロキサンポリ
   カーボネートブロック共重合体、（Ｂ）２ないし９０重
   量部の、重量平均分子量（Ｍｗ）が少なくとも１０，０
   ００であり、下記一般式（Ｉａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉａ） 式中 Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿５又はＣ＿６シクロアルキ
   ル、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０アリール、又はＣ＿７−Ｃ＿１
   ＿２アラルキルを表し、 ｍは４ないし７の整数を表し、 Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれのＸに対して独立に選択す
   ることができ、そしてそれぞれ独立 に水素、又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルを表し、但し少な
   くとも１個の原子Ｘ上で、Ｒ＾３及びＲ＾４の両方がア
   ルキルを表し、 Ｘは炭素を表す、 に相当する２官能性カーボネート構造単位を含む熱可塑
   性芳香族ポリカーボネート、 そして （Ｃ）０．５ないし３０重量部のゴム、 とからなることを特徴とする混合物。