JP2713784B2 - 熱可塑性成形コンパウンド - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポ
リカーボネート及び随時ゴム弾性重合体に基づくある種
の安定剤の付与された熱可塑性成形組成物及びそれから
製造した成形物に関する。

要するに本発明によるポリアルキレンテレフタレー
ト、芳香族ポリカーボネート及び随時ゴム弾性重合体に
基づくある種の安定剤の付与された熱可塑性成形組成物
は良好なペンキ塗布性及びペンキ付着性を示し、そして
ペンキ塗布後でさえ好ましい低温靭性及び耐熱性を示
す。

ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネート及
び随時ゴム弾性重合体を含んでなる成形組成物は特別な
燐化合物の組合せ物を混入した時に改良された靭性と耐
熱性並びにペンキ塗布性及びペンキ付着性の付与される
ことが発見された。

ポリアルキレンテレフタレート及び芳香族ポリカーボ
ネートの混合物並びにポリアルキレンテレフタレート、
芳香族ポリカーボネート及びゴム弾性重合体の混合物は
本質的に公知である（独国特許公報第2,348,377号及び
第2,343,609号、及びヨーロッパ特許第105,388号）。こ
れらの公知の混合物は多くの望ましい性質を有するけれ
ど、それらは良好な表面性と良好なペンキ付着性を得る
ためのペンキ塗布性に関してある必要条件を満足しな
い。更に元々達成される高度の靭性及び耐熱性は、成形
過程における高加工温度又は長期滞留時間の場合に低下
する。更にこの成形物はしばしばペンキ塗布後に靭性及
び耐熱性が低下する。

従つて本発明の目的は高い靭性と耐熱性を示し且つ中
でも良好なペンキ塗布性を良好なペンキ付着性と兼ね有
している熱可塑性成形化合物を提供することである。

今回驚くことに、特別な燐化合物の組合せ物の添加が
明らかに改良されたペンキ塗布性及びペンキ付着性を示
す成形コンパウンドを与えるということが発見された。
更にこのペンキを塗布した及び塗布してない成形物はか
なり好ましい低温での靭性及び耐熱性を示す。

従つて本発明は、 Ａ、ポリアルキレンテレフタレート10〜99重量部、 Ｂ、芳香族ポリカーボネート５〜80重量部、 Ｃ、随時ゴム弾性重合体１〜30重量部、及び Ｄ、下式 ［式中、ＲはC₁〜C₁₈アルキル、C₆〜C₁₅アリール、C₅〜
C₆シクロアルキル、C₇〜C₉アラルキル、又は少くとも１
つのオキセタニル基を含有するC₁〜C₁₈モノアルコール
基を表わし、但し置換基Ｒの少くとも１つはオキセタニ
ル基を含有するC₁〜C₁₈モノアルコール基を表わし、Ar
は式 に相当する基であり、なお R¹及びR²は同一でも異なつてもよく且つ水素、C₁〜C
₁₈アルキル或いは単又は多核C₆〜C₁₈アリールを表わ
し、そしてR³、R³′、R⁴、R⁴′、R⁵、R⁵′、R⁶及びR⁶′
は同一でも異なつてもよく且つ水素、C₁〜C₁₈アルキ
ル、C₃〜C₆シクロアルキル、単又は多核C₆〜C₁₈アリー
ル、C₁〜C₁₈アルコキシ、C₁〜C₁₈アリーロキシ又はハロ
ゲンを表わし、そして ｎは０〜10の整数である］ に相当するホスフアイト化合物0.01〜0.5重量部、 Ｅ、下式 ［式中、R⁷及びR⁸は同一でも異なつてもよく且つC₁〜C₉
アルキル、C₅〜C₆シクロアルキル、C₇〜C₈アラルキル又
はC₆〜C₁₀アリールを表わし、そしてＸは−Ｓ−又はR⁹
−CHを表わし、但しR⁹は水素、C₁〜C₆アルキル又はC₅〜
C₆シクロヘキシルを表わす］ に相当する亜燐酸エステル0.01〜0.5重量部、及び Ｆ、随時核化剤、顔料及び／当は離型剤0.1重量部、 に基づく熱可塑性成形コンパウンドに関する。

式（Ｉ）、（II）及び（III）におけるアルキル基の
例は、メチル、エチル、プロピル及びイソノニルを含
み、アラルキルの例は であり、 シクロアルキル基の例はシクロペンチル及びシクロヘキ
シルであり、 アリール基の例はフエニル及びナフチルであり、アルコ
キシ基の例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シであり、 アリーロキシ基の例はフエノキシ及びナフトキシであ
り、 ハロゲンの例は弗素、塩素、臭素、好ましくは弗素及び
塩素である。

式（Ｉ）に相当する特に好適なホスフアイト化合物
は、ｎ＝０、Arが ［式中、R¹及びR²はCH₃を表わし、そしてR³、R³′、
R⁴、R⁴′、R⁵、R⁵′、R⁶及びR⁶′は水素を表わす］ を表わすもの［燐酸（１−メチルエチレン）ジ−4,1−
フエニレンテトラキス−（３−エチル−（３−オキセタ
ニル）−メチル）−エステル］である。

成分（Ｅ）として好適に使用される式（III）の亜燐
酸エステルは、R⁷及びR⁸がそれぞれベンジル、α−メチ
ルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、メチル、エチ
ル、イソプロピル、tert−ブチル、tert−アミル、イソ
ノニル、シクロペンチル又はシクロヘキシル基を表わ
し、そしてＸが を表わすものである。

Ｘがメチレンを表わし、R⁷がシクロヘキシルを表わ
し、そしてR⁸がメチルを表わす式（III）の亜燐酸エス
テル［4,8−ジシクロヘキシル−６−ヒドロキシ−2,10
−ジメチル−12H−ジベンゾ（d,g）（1,3,2）−ジオキ
サホスホシン］を用いることは特に好適である。

式（Ｉ）に相当するホスフアイト化合物は、公知の方
法に従い、対応するホスフアイトをジフエノール（式
（II）に由来、参照独国特許公報第2,510,463号）でエ
ステル交換することによつて製造される。

式（III）による亜燐酸エステルは、公知の方法に従
い、亜燐酸フエニルを水の存在下に対応するジヒドロキ
シ化合物と反応させることによつて製造される。

本発明との関連において、ポリアルキレンテレフタレ
ートＡは芳香族ジカルボン酸又はその誘導体（例えばジ
メチルエステル又は無水物）及び脂肪族、脂環族又はア
ラリフアチツクジオール及びこれらの反応生成物の混合
物の反応生成物である。好適なポリアルキレンテレフタ
レートは、テレフタル酸（又はその反応性誘導体）及び
炭素数２〜10の脂肪族又は脂環族ジオールから公知の方
法で製造される［クンストストツフ・ハンドブーフ（Ku
nststoff−Handbuch）、第VIII巻、659頁以降、カール
・ハンザー（Carl Hanser）出版（Ｍhchen）、1973
年］。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡはジカルボン
酸成分に基づいて少くとも80、好ましくは少くとも90モ
ル％のテレフタル酸残基及びジオール成分に基づいて少
くとも80、好ましくは少くとも90モル％のエチレングリ
コール及び／又はブタン−1,4−ジオール残基を含む。

テレフタル酸残基のほかに、好適なポリアルキレンテ
レフタレートＡは、炭素数８〜14の他の芳香族ジカルボ
ン酸又は他の４〜12の脂肪族ジカルボン酸の残基、例え
ばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカル
ボン酸、4,4′−ジフエニルジカルボン酸、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサ
ンジ酢酸の残基を20モル％まで含有していてもよい。

エチレングリコール及びブタン−1,4−ジオール残基
の他に、好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、炭
素数３〜12の他の脂肪族ジオール又は炭素数６〜21の脂
環族ジオール、例えばプロパン−1,3−ジオール、２−
エチルプロパン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオ
ール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、３−メチ
ルペンタン−2,4−ジオール、２−メチルペンタン−2,4
−ジオール、2,2,4−トリメチルペンテン−1,3−ジオー
ル及び−1,6−ジオール、２−エチルヘキサン−1,3−ジ
オール、2,2−ジエチルプロパン−1,3−ジオール、ヘキ
サン−2,5−ジオール、1,4−ジ−（β−ヒドロキシエト
キシ）−ベンゼン、2,2−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−プロパン、2,4−ジヒドロキシ−1,1,3,3
−テトラメチルシクロブタン、2,2−ビス−（３−β−
ヒドロキシエトキシフエニルプロパン及び2,2−ビス−
（４−ヒドロキシプロポキシフエニル）−プロパンの残
基を20モル％まで含有していてよい（独国公開特許第2,
407,674号、第2,407,776号、及び第2,715,932号）。

ポリアルキレンテレフタレートＡは、例えば独国公開
特許第1,900,270号及び米国特許第3,692,744号に記述さ
れている種類の３価又は４価のアルコール或いは３塩基
性又は４塩基性カルボン酸を比較的少量混入することに
よつて分岐させてもよい。好適な分岐鎖剤の例はトリメ
シン酸、トリメリツト酸、トリメチロール−エタン及び
−プロパン及びペンタエリスリトールである。

酸成分に基づいて高々１モル％の分岐鎖剤を用いるこ
とが得策である。

特に好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、テレ
フタル酸及びその反応性誘導体（例えばジアルキルエス
テル）及びエチレングリコール及び／又はブタン−1,4
−ジオールからだけから製造されたもの及びこれらのポ
リアルキレンテレフタレートの混合物である。

他の好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、上述
した酸成分の少くとも２つ及び／又は上述したアルコー
ル成分の少くとも２つから製造したコポリエステルであ
り、特に好適なコポリエステルはポリ−（エチレングリ
コール／ブタン−1,4−ジオール）テレフタレートであ
る。

成分Ａとして好適に使用されるポリアルキレンテレフ
タレートは、フエノール/o−ジクロルベンゼン（重量比
1:1）中25℃で測定して0.4〜1.5dl/g、好ましくは0.5〜
1.3dl/gの固有粘度を有する。

本発明の関連において、芳香族ポリカーボネートＢ
は、例えば次のジフエノール：ハイドロキノン、レゾル
シノール、ジヒドロキシジフエニル、ビス−（ヒドロキ
シフエニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフエニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフエニル）
−スルフイド、ビス−（ヒドロキシフエニル）−エーテ
ル、ビス−（ヒドロキシフエニル）−ケトン、ビス−
（ヒドロキシフエニル）−スルホキシド、ビス−（ヒド
ロキシフエニル）−スルホン、α，α′−ビス−（ヒド
ロキシフエニル）−ジイソプロピルベンゼン及びこれら
の核アルキル及び核ハロゲン化誘導体の少くとも１つに
基づく単独ポリカーボネート、コポリカーボネート及び
これらのポリカーボネートの混合物であると理解され
る。これら及び他の好適なジフエノールは、例えば米国
特許第3,028,365号、第2,275,604号、第3,148,172号、
第3,062,781号、第2,991,283号、第3,271,367号、第2,9
99,835号、第2,970,131号、及び第2,999,846号；独国公
開特許第1,570,703号、第2,063,050号、第2,063,052
号、第2,211,956号、第2,211,957号；仏国特許第1,561,
518号及びH.シユネル（Schnell）、「ポリカーボネート
の化学と物理」、インターサイエンス・パブリツシヤー
ズ（Interscience Publishers、New York）、1964年
に記述されている。

好適なジフエノールは例えば2,2−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−プロパン、1,1−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）−シクロヘキサン、2,2−ビス（3,5−
ジクロル−４−ヒドロキシフエニル）−プロパン、2,2
−ビス−（3,5−ジブロム−４−ヒドロキシフエニル）
−プロパン、2,2−ビス−（3,5−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）−プロパン、ビス−（3,5−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）−メタン及びビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）−スルフイドである。

特に好適な芳香族ポリカーボネートは、2,2−ビス−
（４−ヒドロキシフエニル）−スルフイド又は好適なも
のとして言及した他のジフエノールの１つに基づくポリ
カーボネートである。2,2−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）−プロパン又は2,2−ビス（2,5−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニル）−プロパンに基づくポリカーボ
ネートは特に好適である。

芳香族ポリカーボネートは公知の方法により、例えば
対応するビスフエノールの炭酸ジフエニルとの溶融エス
テル交換により及びビスフエノールとホスゲンの溶液中
において得ることができる。この溶液は均一（ピリジン
法）であり、或いは不均一（２相界面法）であつてよい
［参照、例えばH.シユネル、「ポリカーボネートの化学
と物理」、ポリマー・レビユーズ、第IX巻、33頁以降、
インターサイエンス・パブリツシヤー、1964年］。

芳香族ポリカーボネートは一般に（１次補正後のゲル
・クロマトグラフイーで決定して）10.000〜200,000、
好ましくは20,000〜80,000の平均分子量Mwを有する。

本発明の関連においてコポリカーボネートは特に（１
次補正後のゲル・クロマトグラフイーで決定して）10,0
00〜200,000、好ましくは20,000〜80,000の平均分子量M
w及び75〜97.5重量％、好ましくは85〜97重量％の芳香
族カーボネート構造単位含量及び25〜2.5重量％、好ま
しくは15〜３重量％のポリジ有機シロキサン構造単位含
量を有するポリジ有機シロキサン／ポリカーボネートブ
ロツク共重合体であり、このブロツク共重合体は５〜10
0、好ましくは20〜80の重合度ｎを有するα，ω−ビ
スヒドロキシアリーロキシ末端のポリジ有機シロキサン
から製造される。

ポリジ有機シロキサン／ポリカーボネート・ブロツク
共重合体も、ポリジ有機シロキサン／ポリカーボネート
・ブロツク共重合体の通常のポリシロキサンを含まない
熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であつてよく、混
合物中のポリジ有機シロキサン構造単位の全含量は2.5
〜25重量％である。

この種のポリジ有機シロキサン／ポリカーボネート・
ブロツク共重合体は、それが一方で芳香族カーボネート
構造単位（１）及び他方でアリーロキシ末端のポリジ有
機シロキサン（25）を重合体鎖中に含有することが特徴
である： ［式中、Arはジフエニルからの同様の又は異なるアリー
レン基を表わし、そしてＲ及びR¹は同一でも異なつても
よく且つ直鎖アルキル、分岐鎖アルキル、アルケニル、
ハロゲン化直鎖アルキル、ハロゲン化分岐鎖アルキル、
アリール又はハロゲン化アリール、好ましくはメチルを
表わし、そしてａ、ｂ及びｃは整数（０〜100）であ
り、またジ有機シロキシ単位ｎ＝ａ＋ｂ＋ｃの数が５〜
100、好ましくは20〜80である］。

上式（２）において、アルキルは例えばC₁〜C₂₀アル
キルであり、アルケニルは例えばC₂〜C₆アルケニルであ
り、そしてアリールはC₆〜C₁₄アリールである。上式に
おいてハロゲン化とは、部分的に又は完全に塩素化、臭
素化、又は弗素化されていることを意味する。アルキ
ル、アルケニル、アリール、ハロゲン化アルキル及びハ
ロゲン化アリールの例はメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、tert−ブチル、ビニル、フエニル、ナフチ
ル、クロルメチル、パーフルオルブチル、パーフルオル
オクチル及びクロルフエニルである。

この種のポリジ有機シロキサン／ポリカーボネートブ
ロツク共重合体は、例えば本明細書に参考文献として引
用される米国特許第3,189,662号、第3,821,352号及び第
3,832,419号から公知である。

好適なポリジ有機シロキサン／ポリカーボネートのブ
ロツク共重合体はα，ω−ビスヒドロキシアリーロキシ
末端のポリジ有機シロキサンを他のジフエノールと一緒
に、随時通常の量で連鎖停止剤を用いることにより、及
び随時通常の量で分岐鎖を用いることにより、例えば２
相界面法で反応させることにより製造される［参照、H.
シユネル、ポリカーボネートの化学と物理、ポリマー・
レビユー、第IX巻、27頁以降、インターサイエンス・パ
ブリツシヤーズ、ニユーヨーク、1964年］。２官能性フ
エノール性反応物間の比は、本発明による芳香族カーボ
ネート構造単位及びジ有機シロキシ単位の含量を与える
ように選択される。

この種のα，ω−ビスヒドロキシアリーロキシ末端の
ポリジ有機シロキサンは例えば米国特許第3,419,634号
から公知である。

ゴム弾性体重合体Ｃは次の単量体の少くとも２つから
本質的に得られるゴム弾性を有する共重合体、特にグラ
フト共重合体；クロロプレン、イソプレン、イソブテ
ン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニル、及びアルコール成分の炭素数が１〜18
の（メト）アクリレート；即ち例えばフーベン（Hoube
n）−ワイル（Weyl）、「有機化学法」第14/1巻、ゲオ
ルグ・シーメ（Georg−Thieme）出版、スツッツガルト
（Stuttgart）、1961年、393〜406頁、及びC.B.バツク
ノール（Buchnall）、「強靭化プラスチツク」、アプラ
イド・サイエンス（Appl.Science）出版、ロンドン（Lo
ndon）、1977年、に記述されている種類の重合体を含
む。重合体Ｃは一般に20重量％以上、好ましくは40重量
％以上のゲル含量を有する。

好適な重合体Ｃは芳香族ビニル単量体（Ｘ）及び共役
ジエン（Ｙ）のＸ−Ｙ型の選択的に水素化されるブロツ
ク共重合体である。これらのブロツク共重合体は公知の
方法で製造される。

一般に「高分子科学及び技術辞典」第15巻、インター
サイエンス（Interscience、N.Y.）（1971）、508頁以
降に記述されている技術は、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンから及び共役ジエン例えばブタジ
エン、イソプレンからの適当なＸ−Ｙブロツク共重合体
の製造に使用しうる。選択的な水素化は公知の方法で行
なうことができ、エチレン性二重結合が実質的に完全に
水素化され、芳香族二重結合がほとんど影響を受けない
でいるということを意味する。

このような選択的に水素化されるブロツク共重合体は
例えば独国公開特許第3000282号に記述されている。

好適な重合体Ｃは例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリル及び／又はアルキル（メト）アクリレートでグ
ラフトされたポリブタジエン、ブタジエン／スチレン共
重合体及びポリ（メト）アクリレート、例えばスチレン
又はアルキルスチレンと共役ジエンの共重合体（高衝撃
ポリスチレン）、即ち独国公開特許第1694173号（＝米
国特許第3,564,077号）に記述されている種類の共重合
体、アクリレート又はメタクリレート、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、スチレン及び／又はアルキルスチレン
でグラフトされたポリブタジエン、ブタジエン／スチレ
ン又はブタジエン／アクリロニトリル共重合体、ポリイ
ソブテン或いはポリイソプレン、例えば独国公開特許第
2348377号（＝米国特許第3,919,353号）並びに独国特許
公報第3,105,364号及び第3,019,233号に記述されている
ものである。

特に好適な重合体Ｃは例えば独国公開特許第2035390
号（＝米国特許第3,644,574号）又は独国公開特許第224
8242号（＝英国特許第1,409,275号）に記述されている
種類のABS重合体（共重合体及びグラフト共重合体の双
方）である。

更に、特に好適な重合体Ｃは、 I.少くとも１種の（メト）アクリレート及び／又は混合
物に基づいて10〜40、好ましくは20〜35重量％のアクリ
ロニトリルと混合物に基づいて60〜90、好ましくは65〜
80重量％のスチレンの混合物のグラフト生成物に基づい
て10〜40、好ましくは10〜35重量％、 を II.IIに基づいて少くとも70重量％の、グラフト幹とし
てのブタジエン残基を含むブタジエン重合体のグラフト
生成物に基づいて60〜90、好ましくは65〜90重量％、 にグラフトさせることによつて得られるグラフト重合体
であり、但しグラフト幹IIのゲル含量は（トルエン中で
測定して）70％であり、グラフト化率Ｇは0.15〜0.55
であり、そしてグラフト重合体Ｃの平均粒子直径d₅₀は
0.2〜0.6、好ましくは0.3〜0.5μｍである（参照、例え
ばヨーロツパ特許第131,202号）。

（メト）アクリレートＩはアクリル又はメタクリル酸
と炭素数１〜８の１価のアルコールのエステルである。

ブタジエン残基のほかに、グラフト幹IIは、他のエチ
レン性不飽和単量体例えばスチレン、アクリロニトリ
ル、アルコール成分の炭素数が１〜４のアクリル酸又は
メタクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル）の残基を30重量％まで含有しうる。好適なグラフ
ト幹IIは純粋なポリブタジエンからなる。

グラフト単量体Ｉがグラフト反応においてグラフト幹
IIに完全にグラフトしないということは公知であるか
ら、本発明の関連におけるグラフト重合体は、実際のグ
ラフト重合体のほかに用いるグラフト単量体Ｉの単独共
重合体及び共重合体も含有する生成物であると理解され
る。

グラフト化率はグラフト幹にグラフトされたグラフト
単量体の重量比であり、無次元である。

平均粒子直径d₅₀は、それ以上に50重量％及びそれ以
下に50重量％の粒子が存在する直径である。これは超遠
心分離での測定により［W.シヨルタン（Scholtan）、H.
ランゲ（Lange）、コロイド（Kolloid）Z.ウント（un
d）Z.ポリメーレ（Polymere）、250、782〜796（197
2）］、電子顕微鏡で粒子を数えることにより［C.ケン
プ（Ｋmpf）、H.シユスター（Schuster）、アンゲブ
・マクロモレキユラレ・ヘミー（Angew.Makromolekular
e Chemie）14、111〜129（1970）］或いは光散乱測定
により決定することができる。

他の特に好適な重合体Ｃは、 ａ） −20℃以下のガラス転移温度を有するグラフト幹
としてのアクリレートゴムのＣに基づいて25〜98重量％
及び ｂ） （ａ）の不存在下に生成する単独又は共重合体が
25℃のガラス転移温度を有するグラフト単量体としての
少くとも１種の重合しうるエチレン不飽和単量体のＣに
基づいて２〜75重量％、 のグラフト重合体である。

重合体Ｃのアクリレートゴム（ａ）は好ましくは随時
40重量％までの他の重合しうるエチレン性不飽和単量体
を含むアルキルアクリレートの重合体である。グラフト
幹（ａ）として用いられるアクリレートゴムが本明細書
に記述されるようにすでにジエンゴムのしんを有するグ
ラフト生成物である場合、ジエンゴムのしんはこのパー
セントの計算において考慮されない。好適な重合しうる
アクリレートはC₁〜C₈アルキルエステル例えばメチル、
エチル、ブチル、オクチル及び２−エチルヘキシルエス
テル；ハロゲンアルキルエステル好ましくはハロゲン−
C₁〜C₈アルキルエステル例えばクロルエチルアクリレー
ト、及び芳香族エステル例えばベンジルアクリレート及
びフエネチルアクリレートを含む。これらは単独で又は
組合せて用いることができる。

アクリレートゴム（ａ）は架橋されてない又は架橋さ
れている、好ましくは部分的に架橋されているものであ
る。

１つよりも多い重合しうる二重結合を含有する単量体
架橋に対して共重合せしめうる。架橋しうる単量体の好
適な例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸及び炭
素数３〜12の飽和の１価のアルコール又は２〜４つのOH
及び炭素数２〜20の飽和ポリオールのエステル、例えば
トリビニル及びトリアリルシアヌレート及びイソシアヌ
レート、トリスアクリロイル−ｓ−トリアジン、特にト
リアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物例えばジ
ビニル及びトリビニルベンゼン；及びトリアリルホスフ
エート及びジアリルフタレートである。

好適な架橋単量体はアリルメタクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジアリルフタレート及び
少くとも３つのエチレン性不飽和基を含む複素環族化合
物である。

特に好適な架橋単量体は環状単量体のトリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシ
アヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリ
アジン、トリアルキルベンゼンである。

架橋単量体の量は、好ましくはグラフト塩基（ａ）に
基づいて0.02〜５重量％、更に好ましくは0.05〜２重量
％である。

３つより多いエチレン性不飽和基を含有する環状架橋
単量体の場合、その量をグラフト幹の１重量％以下に限
定することが有利である。

グラフト幹（ａ）の製造のために随時アクリレートの
他に使用しうる好適な「他の」重合しうるエチレン性不
飽和の単量体は例えばアクリロニトリル、スチレン、α
−メチルスチレン、アクリルアミミド、ビニル−C₁〜C₆
アルキルエーテルである。グラフト幹（ａ）としての好
適なアクリレートゴムはゲル含量が60重量％の乳化重
合体である。

このグラフト幹（ａ）のゲル含量はジメチルホルムア
ミド中25℃で決定される［M.ホフマン（Hoffmann）、H.
クレマー（Krmer）、R.クーン（Kuhn）、重合体分析
Ｉ及びII、ゲオルグ・シーメ出版、スツッツガルト（19
77）］。

グラフト幹（ａ）としてのアクリレートゴムは、１つ
又はそれ以上の架橋したジエンゴム例えばポリブタジエ
ン、或いは共役ジエンの、エチレン性不飽和単量体例え
ばスチレン及び／又はアクリロニトリルとの共重合体を
しんとして含有する生成物であつてもよい。

グラフト幹（ａ）におけるポリジエンのしんの割合は
（ａ）に基づいて0.1〜80重量％、好ましくは10〜50重
量％であつてよい。殻及びしんは互いに独立に架橋され
ていなくても、部分的に架橋されていても又は非常に架
橋されていてもよい。

グラフト幹としてのポリブタジエン及びグラフト殻と
しての（メト）アクリレート及びアクリロニトリルの上
述したグラフト重合体は特に好適であり、その例はゲル
含量70％以上（トルエン中）の架橋したポリブタジエン
65〜90重量部からなるグラフト幹並びにメタクリル酸メ
チル及びアクリル酸ｎ−ブチルの5:1〜20:1の重量での
混合物からなるグラフト幹である（参照、例えば独国特
許第3,105,364号及び第3,019,233号）。

本発明による成形化合物は核形成剤、例えば非常に微
粉砕のカーボンブラツク及び微少滑石を含有しうる。ま
た成形化合物は代表的な添加剤例えば潤滑剤、離型剤、
充填剤及び強化剤、更に染料及び顔料も含有しうる。

核形成剤は0.1〜1.0重量％の量で本発明による化合物
に添加しうる。

本発明による成形化合物は、各成分を通常の混合装置
例えば混合ロール、混練り機、単軸又は多軸押出し機中
で混合することによつて製造しうる。

本発明による成形化合物は、長期間の高温度への露呈
の場合でも顕著に殆んど歪を示さない成形品に加工する
ことができる。更にこの成形物は良好なペンキ塗布性
を、ペンキ付着性及び高表面品質と一緒に示す。

実施例 用いた成分 A.o−ジクロルベンゼン／フエノール（1:1）中25℃で測
定して1.25dl/gの固有粘度を有するポリブチレンテレフ
タレートを用いた。

B1） 用いたホモポリカーボネートは、CH₂Cl₂中25℃及
び濃度0.5g/mlで測定して相対粘度1.28を有するビスフ
エノールＡに基づくものであつた。

B2） ビスフエノールＡ及びブロツク長（Pn）80のポリ
ジメチルシロキサン5.0重量％に基づく、B1）と同一の
方法で測定して1.29の相対粘度を有するコポリカーボネ
ートを用いた。

C.架橋したポリブタジエン（ゲル含量がトルエン中で測
定して70％以上）80重量％及びメタクリル酸メチル18重
量％とアクリル酸ｎ−ブチル２重量％のグラフト殻20重
量％の、ラテツクス形で存在するグラフト幹の平均粒子
直径が0.3〜0.4μｍである乳化液重合体（参照、独国特
許第3,105,364号及び第3,019,233号）を用いた。

D.亜燐酸（１−メトエチリデン）−ジ−4,1−フエニレ
ンテトラキス（３−エチル−（３−オキセタニル）−メ
チル）−エステル E.4,8−ジシクロヘキシル−６−ヒドロキシ−2,10−ジ
メチル−12H−ジベンゾ（d,g）（1,3,2）ジオキサホス
ホシンCA:（73912−21−７） １）：ペンキの種類 用いたペンキ系は弾性２成分ポリウレタンプライマー
及び１成分アルキド／メラミン樹脂表面ペンキからなつ
た（乾燥温度130℃、乾燥時間30分間）。

２）ペンキの付着 ａ）クロス−ハツチ付着試験 ペンキの付着はDIN53151号によるクロス−ハツチ（cr
oss−hatch）付着試験によつて試験した。表に＋として
示す試験はその基準の評価値０に相当し、即ちクロスハ
ツチ試験でペンキのはがれのないことを示す。−で示さ
れる試験は評価値２、即ち高々15％までのはがれに相当
した。

ｂ）水蒸気ジエツト試験 ペンキのフイルムを水蒸気ジエツト試験にも供した。
この試験に際しては、ペンキ表面を２つの30゜で交叉す
る切れ目によつて刻み目を入れた。このようにつけた切
れ目を次の条件下に処理した［装置：ケルヘル（Ｋrc
her）HDS80］： 水の通流量：約800／時 調整圧力:130バール 温度:80℃ ノズル：ケルヘル標準ノルズ2506番 試験期間:2分 ノズルのペンキ表面からの距離:10cm この試験において＋の記号はペンキの剥離のなかつた
ことを示す。−の記号はペンキの表面からの剥離の観察
されたことを示す。

３）：試験試料 80mm×10mm×4mm;材料は260℃及び280℃の溶融温度で
成形した。

４）： Ｔ＝靭性（tough）、靭性破壊挙動 Ｂ＝脆性（brittle）、脆性破壊挙動 第２及び第３表から知られるように、２つの安定剤１
及び２の組合せ物を用いた場合にだけ、機械的性質に悪
影響を及ぼさないで良好なペンキ付着性とペンキ塗布性
が得られた。

本発明の特徴と態様は以下の通りである： 1.A、ポリアルキレンテレフタレート10〜99重量部、 Ｂ、芳香族ポリカーボネート５〜80重量部、 Ｃ、随時ゴム弾性重合体１〜30重量部、及び Ｄ、下式 ［式中、ＲはC₁〜C₁₈アルキル、C₆〜C₁₅アリール、C₅〜
C₆シクロアルキル、C₇〜C₉アラルキル、又は少くとも１
つのオキセタニル基を含有するC₁〜C₁₈モノアルコール
基を表わし、但し置換基Ｒの少くとも１つはオキセタニ
ル基を含有するC₁〜C₁₈モノアルコール基を表わし、Ar
は式 に相当する基であり、なお R¹及びR²は同一でも異なつてもよく且つ水素、C₁〜C
₁₈アルキル或いは単又は多核C₆〜C₁₈アリールを表わ
し、そしてR³、R³′、R⁴、R⁴′、R⁵、R⁵′、R⁶及びR⁶′
は同一でも異なつてもよく且つ水素、C₁〜C₁₈アルキ
ル、C₃〜C₆シクロアルキル、単又は多核C₆〜C₁₈アリー
ル、C₁〜C₁₈アルコキシ、C₁〜C₁₈アリーロキシ又はハロ
ゲンを表わし、そして ｎは０〜10の整数である］ に相当するホスフアイト化合物0.01〜0.5重量部、 Ｅ、下式 ［式中、R⁷及びR⁸は同一でも異なつてもよく且つC₁〜C₉
アルキル、C₅〜C₆シクロアルキル、C₇〜C₈アラルキル又
はC₆〜C₁₀アリールを表わし、そして Ｘは−Ｓ−又はR⁹−CHを表わし、但しR⁹は水素、C₁〜
C₆アルキル又はC₅〜C₆シクロヘキシルを表わす］ に相当する亜燐酸エステル0.01〜0.5重量部、及び Ｆ、随時核化剤、顔料及び／又は離型剤0.1〜１重量
部、 に基づく熱可塑性成形コンパウンド。

2.ポリアルキレンテレフタレートを20〜80重量部含有す
る上記１の熱可塑性成形コンパウンド。

3.芳香族ポリカーボネートを10〜60重量部含有する上記
１の熱可塑性成形コンパウンド。

4.ゴム弾性重合体を１〜28重量部含有する上記１の熱可
塑性成形コンパウンド。

5.亜燐酸（１−メチルエチレン）ジ−4,1−フエニレン
テトラキス（３−エチル−（３−オキセタニル）−メチ
ル）エスエルを成分Ｄとして含有する上記１の熱可塑性
成形コンパウンド。

6.4,8−ジシクロヘキシル−６−ヒドロキシ−2,10−ジ
メチル−12H−ジベンゾ（i,g）（1,3,2）−ジオキサホ
スホシンを成分Ｅとして含有する上記１の熱可塑性成形
コンパウンド。

7.上記１の熱可塑性成形コンパウンドを成形物の製造に
使用すること。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 21:00） (72)発明者 ロタール・マイアー ドイツ連邦共和国デー4322シユプロツク ヘーフエル２・ブーヘンシユトラーセ 31ベー (72)発明者 ハンス―ゲオルク・ゲールケ ドイツ連邦共和国デー5068オーデンター ル・シユレードルンベーク 29

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ａ、ポリアルキレンテレフタレート10〜99
   重量部、 Ｂ、芳香族ポリカーボネート５〜80重量部、 Ｃ、随時ゴム弾性重合体１〜30重量部、及び Ｄ、下式 ［式中、ＲはC₁〜C₁₈アルキル、C₆〜C₁₅アリール、C₅〜
   C₆シクロアルキル、C₇〜C₉アラルキル、又は少くとも１
   つのオキセタニル基を含有するC₁〜C₁₈モノアルコール
   基を表わし、但し置換基Ｒの少くとも１つはオキセタニ
   ル基を含有するC₁〜C₁₈モノアルコール基を表わし、 Arは式 に相当する基であり、なお R¹及びR²は同一でも異なつてもよく且つ水素、C₁〜C₁₈
   アルキル或いは単又は多核C₆〜C₁₈アリールを表わし、
   そしてR³、R³′、R⁴、R⁴′、R⁵、R⁵′、R⁶及びR⁶′は同
   一でも異なつてもよく且つ水素、C₁〜C₁₈アルキル、C₃
   〜C₆シクロアルキル、単又は多核C₆〜C₁₈アリール、C₁
   〜C₁₈アルコキシ、C₁〜C₁₈アリーロキシ又はハロゲンを
   表わし、そしてｎは０〜10の整数である］ に相当するホスフアイト化合物0.01〜0.5重量部、 Ｅ、下式 ［式中、R⁷及びR⁸は同一でも異なつてもよく且つC₁〜C₉
   アルキル、C₅〜C₆シクロアルキル、C₇〜C₈アラルキル又
   はC₆〜C₁₀アリールを表わし、そして Ｘは−Ｓ−又はR⁹−CHを表わし、但しR⁹は水素、C₁〜C₆
   アルキル又はC₅〜C₆シクロヘキシルを表わす］ に相当する亜燐酸エステル0.01〜0.5重量部、及び Ｆ、随時核化剤、顔料及び／又は離型剤0.1〜１重量
   部、 に基づく熱可塑性成形コンパウンド。
2. 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性成形
   コンパウンドから製造した成形物。