JPS62146953A - 熱可塑性ポリカ−ボネ−ト成形用組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリカ−ボネ−ト成形用組成物Info
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- JPS62146953A JPS62146953A JP61280917A JP28091786A JPS62146953A JP S62146953 A JPS62146953 A JP S62146953A JP 61280917 A JP61280917 A JP 61280917A JP 28091786 A JP28091786 A JP 28091786A JP S62146953 A JPS62146953 A JP S62146953A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は
Ａ、Ａ＋Ｂ１．００重量部に対して１０乃至９５重量部
、好ましくは２５〜９５重量部の、１０゜０００〜２０
（１，０００の平均分子１かを有し、かつ、７５重量％
乃至９９重量％、好ましくは８５重量％乃至９８重量％
の芳香族カーボネート構造単位含有量と１乃至２５重量
％、好ましくは２乃至１５重量％のジオルガノシロキシ
単位含有量とを有するポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロツク共重合体であって、ａ、ω−ビス
ヒドロキシアリールオキシ末端基を含有する重合度ｐｎ
が５乃至１００、好ましくは２０乃至８０のポリジオル
がメシロキサンから出発したもの、Ｂ、Ａ＋Ｂ１００重
量部に対して５乃至９０重量部、好ましくは５〜７５重
量部の、スチレン、ａ−メチルスチレンもしくは環置換
スチレンまたはこれらのビニル芳香族化合物の混合物９
５〜７０重量％、好ましくは９０乃至７５重量％と無水
マレイン酸５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量
％とのランダム共重合体、 Ｃ，Ａ＋Ｂ１００重量部に対して０．５乃至４゜０重量
部、好ましくは１．０乃至３．０重量部のＣ９１，５乃
至９０重量％、好ましくは３０〜８０重量部の Ｃ，１，１，スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
チレン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０
乃至９５重量％と Ｃ，１，２（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミＹまたはこれ
らの混合物５０乃至５重量％との混合物を Ｃ，２，９５乃至１０重量部、好ましくは７０〜２０重
量部の、ガラス転位点≦１０℃のゴにグラフトさせた１
種または２種以上のグラフト重合体 ならびに適宜に活性量の耐炎剤、流動制御剤、安定剤、
顔料、離型剤および／または帯電防止剤を含有する熱可
塑性成形用組成物に関するものである。
、好ましくは２５〜９５重量部の、１０゜０００〜２０
（１，０００の平均分子１かを有し、かつ、７５重量％
乃至９９重量％、好ましくは８５重量％乃至９８重量％
の芳香族カーボネート構造単位含有量と１乃至２５重量
％、好ましくは２乃至１５重量％のジオルガノシロキシ
単位含有量とを有するポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロツク共重合体であって、ａ、ω−ビス
ヒドロキシアリールオキシ末端基を含有する重合度ｐｎ
が５乃至１００、好ましくは２０乃至８０のポリジオル
がメシロキサンから出発したもの、Ｂ、Ａ＋Ｂ１００重
量部に対して５乃至９０重量部、好ましくは５〜７５重
量部の、スチレン、ａ−メチルスチレンもしくは環置換
スチレンまたはこれらのビニル芳香族化合物の混合物９
５〜７０重量％、好ましくは９０乃至７５重量％と無水
マレイン酸５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量
％とのランダム共重合体、 Ｃ，Ａ＋Ｂ１００重量部に対して０．５乃至４゜０重量
部、好ましくは１．０乃至３．０重量部のＣ９１，５乃
至９０重量％、好ましくは３０〜８０重量部の Ｃ，１，１，スチレン、α−メチルスチレン、環置換ス
チレン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０
乃至９５重量％と Ｃ，１，２（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メ
チル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミＹまたはこれ
らの混合物５０乃至５重量％との混合物を Ｃ，２，９５乃至１０重量部、好ましくは７０〜２０重
量部の、ガラス転位点≦１０℃のゴにグラフトさせた１
種または２種以上のグラフト重合体 ならびに適宜に活性量の耐炎剤、流動制御剤、安定剤、
顔料、離型剤および／または帯電防止剤を含有する熱可
塑性成形用組成物に関するものである。
成分Ａはポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネート
ブロツク共重合体と通常のシロキサンを含有しない熱可
塑性ポリカーボネーＦとの混合物であってもよく、この
場合にも、このポリカーボネート混合物中のジオルガノ
シロキシ単位の合計含有量は１．０重量％乃至２５重量
％、好ましくは２重垣％乃至１５重量％である。
ブロツク共重合体と通常のシロキサンを含有しない熱可
塑性ポリカーボネーＦとの混合物であってもよく、この
場合にも、このポリカーボネート混合物中のジオルガノ
シロキシ単位の合計含有量は１．０重量％乃至２５重量
％、好ましくは２重垣％乃至１５重量％である。
ヨーロッパ公開明細＠第０．１．３５，７９４号はポリ
ジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロツク共重
合体、グラフト重合体およびゴムを含有しない熱可塑性
ビニル重合体の混合物を開示しでいる。可能なビニル重
合体にはスチレンと無水マレイン酸との共重合体も含ま
れている（上記ヨーツー 一ロツパ公開明細書の１０ページ）。各成分の混合比は
、ポリジオルガノンロキサンーボリカーボネートブロッ
ク共重合体２０乃至８０重量部、ゴムを含有しない熱可
塑性ビニル重合体５乃至６０重量部およびグラフト重合
体７０乃至５重量部である。
ジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロツク共重
合体、グラフト重合体およびゴムを含有しない熱可塑性
ビニル重合体の混合物を開示しでいる。可能なビニル重
合体にはスチレンと無水マレイン酸との共重合体も含ま
れている（上記ヨーツー 一ロツパ公開明細書の１０ページ）。各成分の混合比は
、ポリジオルガノンロキサンーボリカーボネートブロッ
ク共重合体２０乃至８０重量部、ゴムを含有しない熱可
塑性ビニル重合体５乃至６０重量部およびグラフト重合
体７０乃至５重量部である。
しかし、こ）で特定的にポリジオルガノシロキサン−ポ
リカーボネートブロツク共重合体とスチレン／無水マレ
イン酸共重合体との混合物について、極めて小量のグラ
７トゴムを添加した場合でも、共重合体／ブロック共重
合体比が高い場合でも、極めて高いノツチ衝撃強度を有
する生成物が得られることが見出された。加えて、これ
らの生成物は、共重合体／ブロック共重合体比とは無関
係に、極めて高い熱ひずみ抵抗性と良好な加工性とを有
する。
リカーボネートブロツク共重合体とスチレン／無水マレ
イン酸共重合体との混合物について、極めて小量のグラ
７トゴムを添加した場合でも、共重合体／ブロック共重
合体比が高い場合でも、極めて高いノツチ衝撃強度を有
する生成物が得られることが見出された。加えて、これ
らの生成物は、共重合体／ブロック共重合体比とは無関
係に、極めて高い熱ひずみ抵抗性と良好な加工性とを有
する。
本発明の記載に従って用いられるボリノオルガノシロキ
サンーポリカーボネートブロック共重合体は文献に記載
されている（たとえば米国特許３゜１８９．６６２、米
国特許３，４１９，６３４、Ｄ−８＝ Ｅ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）３，３３４，７８２ま
たはヨーロッパ公開明細書０，１２２，５３５およびヨ
ーロッパ公開明細書０，１．３５．７９５を参照）かま
たは、特定の連鎖停止剤を用いて製造する限りにおいて
、西ドイツ特許出願Ｐ３，５０６゜４７２．２に記載さ
れている。
サンーポリカーボネートブロック共重合体は文献に記載
されている（たとえば米国特許３゜１８９．６６２、米
国特許３，４１９，６３４、Ｄ−８＝ Ｅ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）３，３３４，７８２ま
たはヨーロッパ公開明細書０，１２２，５３５およびヨ
ーロッパ公開明細書０，１．３５．７９５を参照）かま
たは、特定の連鎖停止剤を用いて製造する限りにおいて
、西ドイツ特許出願Ｐ３，５０６゜４７２．２に記載さ
れている。
関連する文献に記載されたポリジオルガノシロキサン−
ポリカーボネートブロツク共重合体は低温において優れ
た機械的特性を有すると言われる（たとえばビーチ（Ｂ
、 Ｍ、 Ｂｅａｃｂ）、カンバー（Ｒ。
ポリカーボネートブロツク共重合体は低温において優れ
た機械的特性を有すると言われる（たとえばビーチ（Ｂ
、 Ｍ、 Ｂｅａｃｂ）、カンバー（Ｒ。
Ｐ 、 Ｋ ａｍｂｏｕｒ）およびシュルツ（Ａ、Ｒ１
５ｃｈｕｌｔｚ）、重合体科学雑誌（Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ
、Ｓｃｉ、）、ポリマーレター（Ｐ ｏｌｙｍ、Ｌ ｅ
ｔｔ、 Ｅ ｄ、 ）月２，２４７（１９７４））。
５ｃｈｕｌｔｚ）、重合体科学雑誌（Ｊ、 Ｐｏｌｙｍ
、Ｓｃｉ、）、ポリマーレター（Ｐ ｏｌｙｍ、Ｌ ｅ
ｔｔ、 Ｅ ｄ、 ）月２，２４７（１９７４））。
本発明の記載に従って成分Ａとして用いられるブロック
共重合体は式（【） 式中、 “Ａ”は単結合、０１〜Ｃ５−フルキレン、Ｃ２〜Ｃ５
−アルキリデン％ Ｃ５〜ｃ６−シクロアルキリデン、
−８−または一５Ｏ２−であり、Ｈａｌは塩素または臭
素であり、 “Ｘ”は０．１または２であり、 “ｎ″は１または０である および式（Ｉａ） 式中、 Ａ”、Ｈａｌ、′Ｘ″およびｎ″は式（Ｉ）に関して挙
げた意味を有し、 Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣＩ
”−Ｃ２０−アルキル、枝分がれのあるＣ３〜Ｃ２０−
アルキルまたはＣ６〜Ｃ２゜−アリール、好ましくはＣ
Ｈ３であり、 Ｉ１１″は５乃至１００、好ましくは２ｏ乃至８゜の整
数である のジフェノールを基剤とするものであり、共重合ポリカ
ーボネート中の式（Ｉａ）のジフェノールの重量比率は
、いずれの場合にも、共重合ポリカーボネート中のジオ
ルガノシロキシ単位 （−８ｉ−０−）− １く 含有量が１重量％乃至２５重量％、好ましくは２重量％
乃至１５重量％となるようなものである。
共重合体は式（【） 式中、 “Ａ”は単結合、０１〜Ｃ５−フルキレン、Ｃ２〜Ｃ５
−アルキリデン％ Ｃ５〜ｃ６−シクロアルキリデン、
−８−または一５Ｏ２−であり、Ｈａｌは塩素または臭
素であり、 “Ｘ”は０．１または２であり、 “ｎ″は１または０である および式（Ｉａ） 式中、 Ａ”、Ｈａｌ、′Ｘ″およびｎ″は式（Ｉ）に関して挙
げた意味を有し、 Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣＩ
”−Ｃ２０−アルキル、枝分がれのあるＣ３〜Ｃ２０−
アルキルまたはＣ６〜Ｃ２゜−アリール、好ましくはＣ
Ｈ３であり、 Ｉ１１″は５乃至１００、好ましくは２ｏ乃至８゜の整
数である のジフェノールを基剤とするものであり、共重合ポリカ
ーボネート中の式（Ｉａ）のジフェノールの重量比率は
、いずれの場合にも、共重合ポリカーボネート中のジオ
ルガノシロキシ単位 （−８ｉ−０−）− １く 含有量が１重量％乃至２５重量％、好ましくは２重量％
乃至１５重量％となるようなものである。
式（Ｉ）のジフェニルは文献に記載されているか、また
は、文献に記載された方法により製造することができ、
式（Ｉａ）のヒドロキシアリールオキシ末端基を有する
ポリジオルガメシロキサンも同様に公知物質である（た
とえば米国特許３，４１９゜６３４を参照）がまたは文
献に記載された方法により製造し得る。
は、文献に記載された方法により製造することができ、
式（Ｉａ）のヒドロキシアリールオキシ末端基を有する
ポリジオルガメシロキサンも同様に公知物質である（た
とえば米国特許３，４１９゜６３４を参照）がまたは文
献に記載された方法により製造し得る。
本発明の記載に従って成分Ａとして使用するのに適した
ポリカーボネートの製造法は文献に記載されており、た
とえば、ホスゲンを用いる相境界法、またはホスゲンを
用いる均一相法（いわゆるピリジン法）により得られ、
いずれの場合にも、公知の手法で、公知の連鎖停止剤を
適当量を用いることにより、所定の分子量が得られる（
たとえばＤＥ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）３，３３４
，７８２を参照）。
ポリカーボネートの製造法は文献に記載されており、た
とえば、ホスゲンを用いる相境界法、またはホスゲンを
用いる均一相法（いわゆるピリジン法）により得られ、
いずれの場合にも、公知の手法で、公知の連鎖停止剤を
適当量を用いることにより、所定の分子量が得られる（
たとえばＤＥ−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）３，３３４
，７８２を参照）。
適当な連鎖停止剤は、たとえば、フェノール、ｐ−クロ
ロフェノール、ｐ −ｔｅｒｔ、−ブチルフェノールお
よび２．４．６−）リプロモフェノールである。
ロフェノール、ｐ −ｔｅｒｔ、−ブチルフェノールお
よび２．４．６−）リプロモフェノールである。
加えて、西ドイツ特許出願Ｐ３５ ０６ ４７２．２は
アルキル置換基に全数８乃至２０個のＣ原子を有するモ
ノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノールを用
いるブロック共重合体の製造を記載している。挙げられ
た連鎖停止剤は、たとえばｐ−イソオクチル７エ７−ル
、ｐ−ノニルフェノール、３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ、−オクチルフェノール
、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘ
プチル）−７エノールおよび４−（３，５−ジメチルヘ
プチル）一７エノールである。
アルキル置換基に全数８乃至２０個のＣ原子を有するモ
ノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノールを用
いるブロック共重合体の製造を記載している。挙げられ
た連鎖停止剤は、たとえばｐ−イソオクチル７エ７−ル
、ｐ−ノニルフェノール、３，５−ジーｔｅｒｔ、−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ、−オクチルフェノール
、ｐ−ドデシルフェノール、２−（３，５−ジメチルヘ
プチル）−７エノールおよび４−（３，５−ジメチルヘ
プチル）一７エノールである。
連鎖停止剤の使用量は一殻に、いずれの場合にも用いら
れるジフェニルの量の和（１）＋（Ｉ ａ）ニ対して０
．５モル％乃至１０．０モル％である。
れるジフェニルの量の和（１）＋（Ｉ ａ）ニ対して０
．５モル％乃至１０．０モル％である。
本発明の記載に従って成分Ａとして使用するのに適した
ポリカーボネートは１０ 、０００乃至２ｏｏ、ｏｏｏ
、好ましくは２０，０００乃至８０゜０００の重量平均
分子量（ｌＪｕ＋、たとえば超遠心法または散乱光測定
法により測定）を有するものである。
ポリカーボネートは１０ 、０００乃至２ｏｏ、ｏｏｏ
、好ましくは２０，０００乃至８０゜０００の重量平均
分子量（ｌＪｕ＋、たとえば超遠心法または散乱光測定
法により測定）を有するものである。
式（Ｉ）の適当なジフェノールは、たとえばハイドロキ
ノン、レゾルシノール、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニル、２，２−ビス−（４−ヒドロフェニル）−プロパ
ン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、２゜２−ヒス−（３−９０ロー
４−１＝）’ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビ
ス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンおよび−２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキジフェニル）−プロパンである。
ノン、レゾルシノール、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニル、２，２−ビス−（４−ヒドロフェニル）−プロパ
ン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
メチルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、２゜２−ヒス−（３−９０ロー
４−１＝）’ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビ
ス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンおよび−２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキジフェニル）−プロパンである。
式（１）の好ましいジフェノールは２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（
３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンおよび１．１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（
３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパンおよび１．１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
式（Ｉａ）の適当なジフェノールは、式中のＲがメチル
、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ、−ブチル
およびフェニルであるものである。
、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ、−ブチル
およびフェニルであるものである。
式（Ｉａ）の好ましいジ７工／−ルは式（Ｉｂ）式中、
Ｒは同一であって上記の意味を有し、すなわち、メチル
等およびフェニルを表わし、“Ｉ”はこ）でも５乃至１
００、好ましくは２０乃至８０の整数である のものである。
等およびフェニルを表わし、“Ｉ”はこ）でも５乃至１
００、好ましくは２０乃至８０の整数である のものである。
式（Ｉａ）のジフェノールは、たとえば対応するビスク
ロロ化合物（Ｉ） ＲＲ とジフェノール（１）とから、たとえば米国特許３゜４
１９．６３４のカラム３および米国特許３，１８２．６
６２に記述されたような方法で製造することができる。
ロロ化合物（Ｉ） ＲＲ とジフェノール（１）とから、たとえば米国特許３゜４
１９．６３４のカラム３および米国特許３，１８２．６
６２に記述されたような方法で製造することができる。
ビスクロロ化合物（ＩＩ）において、Ｒおよび“ｍ”は
ジフェノール（Ｉａ）および（ＩＩ］）中のものと同様
の意味を有する。
ジフェノール（Ｉａ）および（ＩＩ］）中のものと同様
の意味を有する。
本発明の記載に従って成分Ａとして使用するのに適した
ポリカーボネートは公知の方法で、すなわち、好ましく
は使用するジフェノールの合計量に対して０．０５乃至
２．０モル％の三官能性または四官能性以上の化合物、
たとえば１３個または４個以上のフェノール性ＯＨ基を
有するものを組み入れることにより枝分かれさせること
ができる。
ポリカーボネートは公知の方法で、すなわち、好ましく
は使用するジフェノールの合計量に対して０．０５乃至
２．０モル％の三官能性または四官能性以上の化合物、
たとえば１３個または４個以上のフェノール性ＯＨ基を
有するものを組み入れることにより枝分かれさせること
ができる。
１５一
本発明の記載に従って成分Ｂとして使用するのに適した
スチレン／無水マレイン酸共重合体はランダムな構造を
有する。この種のランダム共重合体は、好ましくは、対
応する単量体から不完全な転化率で連続的に塊状重合ま
たは溶液重合させる工程を経て製造することができる。
スチレン／無水マレイン酸共重合体はランダムな構造を
有する。この種のランダム共重合体は、好ましくは、対
応する単量体から不完全な転化率で連続的に塊状重合ま
たは溶液重合させる工程を経て製造することができる。
この重合体はスチレンに替えて環置換スチレン、たとえ
ばｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、２．４−ジメ
チルスチレンおよび／または他の置換スチレンたとえば
α−メチルスチレンを含有しているものであってもよい
。
ばｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、２．４−ジメ
チルスチレンおよび／または他の置換スチレンたとえば
α−メチルスチレンを含有しているものであってもよい
。
本発明に従って成分Ｂとして使用するのに適したスチレ
ン／無水マレイン酸ランダム共重合体の分子量は広い範
囲で変えることができる。この生成物は好ましくは０．
３〜０．９の限界粘性数［η］を有する（ジメチルホル
ムアミド中、２５℃で測定；この関連ではホフマン（Ｈ
ｏｆｆｍａｎ）、クレーマー（Ｋｒｏｍｅｒ）、クーン
（Ｋｕｈｎ）、重合体分析Ｉ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−ａｎａ
ｌｙｔｉｋ Ｉ、Ｓ ｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７ ）
、３１６ページ以下を参照）。
ン／無水マレイン酸ランダム共重合体の分子量は広い範
囲で変えることができる。この生成物は好ましくは０．
３〜０．９の限界粘性数［η］を有する（ジメチルホル
ムアミド中、２５℃で測定；この関連ではホフマン（Ｈ
ｏｆｆｍａｎ）、クレーマー（Ｋｒｏｍｅｒ）、クーン
（Ｋｕｈｎ）、重合体分析Ｉ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−ａｎａ
ｌｙｔｉｋ Ｉ、Ｓ ｔｕｔｔｇａｒｔ １９７７ ）
、３１６ページ以下を参照）。
成分Ｃとして使用するグフ７ト重合体を製造するのに適
したゴムは、特にポリブタンエン、ゴムの重量に対して
３０重置屋以内のアクリル酸またはメタクリル酸の低級
アルキルエステル（たとえばメタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸エ
チル）を有するブタジェン／スチレン共重合体である。
したゴムは、特にポリブタンエン、ゴムの重量に対して
３０重置屋以内のアクリル酸またはメタクリル酸の低級
アルキルエステル（たとえばメタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸メチルまたはメタクリル酸エ
チル）を有するブタジェン／スチレン共重合体である。
その他の好適なゴムは、たとえばポリイソプレンまたは
ポリクロロプレンである。アクリルａｔ Ｃ＋〜ａｌｌ
ルミｌｌ−アルキルエステルクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシルを基剤とするアク
リル酸アルキルゴムも好適である。これらのアクリル酸
アルキルゴムは適宜に、ゴムの重量に対して３０重置屋
以内の単量体、たとえば酢酸ビニル、アクリロニトリル
、スチレン、メタクリル酸メチルおよび／またはビニル
エーテルを共重合した形状で含有していてもよい。これ
らのアクリル酸アルキルゴムはさらに微小量の、好まし
くはゴムの重量に対して５重量％以内の、架橋作用を有
するエチレン性不飽和単量体を含有していてもよい。こ
の種の架橋剤はたとえばアルキレンジオールノ（メタ）
アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸ト
リアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ブタジェンまた
はイソプレンである。この種のアクリル酸アルキルは公
知物質である。グラフトされるアクリルゴムはｉｉｇＩ
または２種以上の共役ジエンよりなる架橋ジエンゴム、
たとえばポリブタジェン、または共役ジエンとエチレン
性不飽和単量体、たとえばスチレンおよび／またはアク
リロニトリルとの共重合体を芯体として含有する生成物
であってもよい。他の適当なゴムは、たとえばＥＰＤＭ
ゴム、すなわち、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エン単量体よりなるゴムである。グラフト重合体Ｃを製
造するのに好ましいゴムはジエンゴムおよびアクリル酸
アルキルゴムである。
ポリクロロプレンである。アクリルａｔ Ｃ＋〜ａｌｌ
ルミｌｌ−アルキルエステルクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸エチルヘキシルを基剤とするアク
リル酸アルキルゴムも好適である。これらのアクリル酸
アルキルゴムは適宜に、ゴムの重量に対して３０重置屋
以内の単量体、たとえば酢酸ビニル、アクリロニトリル
、スチレン、メタクリル酸メチルおよび／またはビニル
エーテルを共重合した形状で含有していてもよい。これ
らのアクリル酸アルキルゴムはさらに微小量の、好まし
くはゴムの重量に対して５重量％以内の、架橋作用を有
するエチレン性不飽和単量体を含有していてもよい。こ
の種の架橋剤はたとえばアルキレンジオールノ（メタ）
アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、
ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、シアヌル酸ト
リアリル、（メタ）アクリル酸アリル、ブタジェンまた
はイソプレンである。この種のアクリル酸アルキルは公
知物質である。グラフトされるアクリルゴムはｉｉｇＩ
または２種以上の共役ジエンよりなる架橋ジエンゴム、
たとえばポリブタジェン、または共役ジエンとエチレン
性不飽和単量体、たとえばスチレンおよび／またはアク
リロニトリルとの共重合体を芯体として含有する生成物
であってもよい。他の適当なゴムは、たとえばＥＰＤＭ
ゴム、すなわち、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エン単量体よりなるゴムである。グラフト重合体Ｃを製
造するのに好ましいゴムはジエンゴムおよびアクリル酸
アルキルゴムである。
グラフト重合体Ｃ中で、ゴムは０．０９乃至５μｍ、特
に０．１乃至１μ鎗の平均粒径を有する、少なくとも部
分的に架橋した粒子の形状で存在する。グラフト重合体
Ｃは、上に定義したＣ、１．］およびＣ，ｊ、２の単量
体混合物をグラフトするゴムＣ，２の存在下に遊離基グ
ラフト重合させることにより製造され、全て公知の物質
である。
に０．１乃至１μ鎗の平均粒径を有する、少なくとも部
分的に架橋した粒子の形状で存在する。グラフト重合体
Ｃは、上に定義したＣ、１．］およびＣ，ｊ、２の単量
体混合物をグラフトするゴムＣ，２の存在下に遊離基グ
ラフト重合させることにより製造され、全て公知の物質
である。
グラフト重合体Ｃを製造する好ましい方法は乳化重合、
溶液重合、塊状重合または懸濁重合である。特に好まし
いグラフト重合体ＣはいわゆるＡＢＳ重合体である。環
置換スチレンとして挙げ得るものはハロゲノスチレンお
よびｐ−メチルスチレンである。
溶液重合、塊状重合または懸濁重合である。特に好まし
いグラフト重合体ＣはいわゆるＡＢＳ重合体である。環
置換スチレンとして挙げ得るものはハロゲノスチレンお
よびｐ−メチルスチレンである。
本発明記載の熱可塑性成形用組成物はさらに、ポリカー
ボネート用の、スチレン／無水マレイン酸用共重合体用
の、またはグラフト重合体用として公知の添加剤、たと
えば耐炎剤、流動制御剤、安定剤、顔料、離型剤および
／または帯電防止剤を含有していてもよい。
ボネート用の、スチレン／無水マレイン酸用共重合体用
の、またはグラフト重合体用として公知の添加剤、たと
えば耐炎剤、流動制御剤、安定剤、顔料、離型剤および
／または帯電防止剤を含有していてもよい。
成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび適宜にさらに公知の添加剤、たと
えば耐炎剤、流動剤、安定剤、顔料、離型剤および／ま
たは帯電防止剤を含有する本発明記載の成形用組成物は
、個々の構成成分を公知の１９一 方法で混合し、この混合物を２２０〜３３０℃の温度で
、慣用の機械、たとえば内部混練ｆｉ（ｉｎｔｅｒｎａ
ｌ ｋｎｅａｄｅｒ）または−軸もしくは二軸押出し
ｆｉ（ｓｉｎｇｌｅ−ｏｒ ｔｕ＋ｏ−ｓｃｒｅｗ
ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で熔融混和または熔融押出しす
るが、または、個々の成分を適当な有機溶媒、たとえば
クロロベンゼンに溶解させた溶液を混合し、この溶液混
合物を通常の機械、たとえば蒸発押出し機中で蒸発させ
ることにより製造する。
えば耐炎剤、流動剤、安定剤、顔料、離型剤および／ま
たは帯電防止剤を含有する本発明記載の成形用組成物は
、個々の構成成分を公知の１９一 方法で混合し、この混合物を２２０〜３３０℃の温度で
、慣用の機械、たとえば内部混練ｆｉ（ｉｎｔｅｒｎａ
ｌ ｋｎｅａｄｅｒ）または−軸もしくは二軸押出し
ｆｉ（ｓｉｎｇｌｅ−ｏｒ ｔｕ＋ｏ−ｓｃｒｅｗ
ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で熔融混和または熔融押出しす
るが、または、個々の成分を適当な有機溶媒、たとえば
クロロベンゼンに溶解させた溶液を混合し、この溶液混
合物を通常の機械、たとえば蒸発押出し機中で蒸発させ
ることにより製造する。
したがって、本発明は成分Ａ、Ｂ、Ｃならびに適宜に耐
炎剤、流動制御剤、安定剤、離型剤および／または帯電
防止剤を混合したのち、慣用の機械内で、２２０〜３３
０℃の温度で熔融混和もしくは熔融押出しするか、また
は、これらの各成分を適当な有機溶媒に溶解させた溶液
を混合したのち、慣用の装置内で蒸発させることを特徴
とする成分Ａ、Ｂ、Ｃならびに、適宜に、耐炎剤、流動
、制御剤、安定剤、顔料、離型剤および／または帯電防
止剤を含有する熱可塑性成型用組成物の製造方法に関す
るものである。
炎剤、流動制御剤、安定剤、離型剤および／または帯電
防止剤を混合したのち、慣用の機械内で、２２０〜３３
０℃の温度で熔融混和もしくは熔融押出しするか、また
は、これらの各成分を適当な有機溶媒に溶解させた溶液
を混合したのち、慣用の装置内で蒸発させることを特徴
とする成分Ａ、Ｂ、Ｃならびに、適宜に、耐炎剤、流動
、制御剤、安定剤、顔料、離型剤および／または帯電防
止剤を含有する熱可塑性成型用組成物の製造方法に関す
るものである。
２０一
本発明記載の成形用組成物はいがなる種類の成形品を製
造するにも使用し得る。成形品は特に射出成型により製
造することができる。製造し得る成形品の例はあらゆる
種類のｉｉ、応用品（たとえばコーヒー機械またはプレ
ングーのような器具類）または建築業用のカバーシート
および自動車部門の部品である、本件成形用組成物はま
た、撓めて良好な電気的特性を有しているので、電気二
［業の分野においても用いられる。
造するにも使用し得る。成形品は特に射出成型により製
造することができる。製造し得る成形品の例はあらゆる
種類のｉｉ、応用品（たとえばコーヒー機械またはプレ
ングーのような器具類）または建築業用のカバーシート
および自動車部門の部品である、本件成形用組成物はま
た、撓めて良好な電気的特性を有しているので、電気二
［業の分野においても用いられる。
その他の形の加工法は予備押出ししたシートまたはフィ
ルムの深絞りまたは熱開成形による加工品の製造である
。
ルムの深絞りまたは熱開成形による加工品の製造である
。
及監卸
使用する重合体混合物成分
Ａ、１ 連鎖停止剤としで７エ／−ルを用い、１）Ｅ
−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）３，３３４，７８２に従
って製造した、ＣＨ２Ｃｌ□中、２５℃で、０゜５重量
％の濃度で測定して１．３１の相対溶液粘性を有する、
ビスフェノールＡと５重量％のブロック艮（Ｐｎ）４０
のポリジメチルシロキサンとを基剤とする共重合ポリカ
ーボネート。
−Ｏ８（西ドイツ公開明細書）３，３３４，７８２に従
って製造した、ＣＨ２Ｃｌ□中、２５℃で、０゜５重量
％の濃度で測定して１．３１の相対溶液粘性を有する、
ビスフェノールＡと５重量％のブロック艮（Ｐｎ）４０
のポリジメチルシロキサンとを基剤とする共重合ポリカ
ーボネート。
Ａ、２ フェノールを連鎖停止剤として用いて製造した
、ＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃で、０．５重量％の濃度で測
定して１．３２の相対溶液粘性を有する、ビスフェノー
ルＡを基剤する単独重合ポリカーボネート。
、ＣＨ２Ｃｌ２中、２５℃で、０．５重量％の濃度で測
定して１．３２の相対溶液粘性を有する、ビスフェノー
ルＡを基剤する単独重合ポリカーボネート。
Ｃ１５０％のスチレン／アクリロニトリル混合物（重量
比７２：２８）を５０％の乳化重合により得た平均粒径
（ｄｓｏ）０ 、４μｍの粒状ポリブタジェンにグラフ
トさせたＳＡＮグラフト重合体。
比７２：２８）を５０％の乳化重合により得た平均粒径
（ｄｓｏ）０ 、４μｍの粒状ポリブタジェンにグラフ
トさせたＳＡＮグラフト重合体。
共重合体樹脂Ｂの製造
内部温度計、攪件機、導入部および排出部を装備したジ
ャケット付き容器に表１に示したような組成を有する混
合物７５０部を装入し、温度を１３０℃に上昇させる。
ャケット付き容器に表１に示したような組成を有する混
合物７５０部を装入し、温度を１３０℃に上昇させる。
ついで、同一組成の単量体ｆｉｌｌＯ部を計量導入し、
同時に、同量の重合体溶液をこの容器から排出し、容器
内の充填レベルを一定に保つ。この単量体流に毎時的０
．０５部の過ピバリン酸ｔ、ｅｒｔ、−ブチル（７タル
酸ジブチル中７５％強度）を連続的に添加する。約２時
間後、約４０％の定常的な転化率が得られるようになる
。
同時に、同量の重合体溶液をこの容器から排出し、容器
内の充填レベルを一定に保つ。この単量体流に毎時的０
．０５部の過ピバリン酸ｔ、ｅｒｔ、−ブチル（７タル
酸ジブチル中７５％強度）を連続的に添加する。約２時
間後、約４０％の定常的な転化率が得られるようになる
。
上記重合体溶液に（）、１重量％の２，６−シー１−ブ
チル−ｐ−クレゾールを添加し、ついで単量体および揮
発性構成成分を蒸発押出し機中で除去する。
チル−ｐ−クレゾールを添加し、ついで単量体および揮
発性構成成分を蒸発押出し機中で除去する。
成分Ａ、ＢおよびＣの混和は３λの内部混練機で２００
乃至２２０℃の温度でイｔなう。
乃至２２０℃の温度でイｔなう。
成形品の製造は射出成形機で、２６０℃でイｔなう。
パイカットい／ １ｃａｔ）法による熱ひずみ抵抗性の
測定（方法Ｂ）はＤＩＮ５３，４６０に従って行なう。
測定（方法Ｂ）はＤＩＮ５３，４６０に従って行なう。
イゾッド（Ｉ ｚｏｄ）法によるノツチ衝撃強度の測定
は２．５Ｘ％×ｚ″の寸法の棒状体について、ＡＳ’ｌ
”Ｍ−Ｌ’）−２５６に従って行なうが、または同様に
Ｉ）ＩＮ５３．４５３／ＩＳＯＲ１７９により、５０
Ｘ ６ Ｘ ４ ｍｍ寸法のノツチ衝撃強度測定用の深
さ２．７１の■形ノツチを装着させた棒状体について行
なう。
は２．５Ｘ％×ｚ″の寸法の棒状体について、ＡＳ’ｌ
”Ｍ−Ｌ’）−２５６に従って行なうが、または同様に
Ｉ）ＩＮ５３．４５３／ＩＳＯＲ１７９により、５０
Ｘ ６ Ｘ ４ ｍｍ寸法のノツチ衝撃強度測定用の深
さ２．７１の■形ノツチを装着させた棒状体について行
なう。
表２は試験した成形用組成物の正確な組成と得られた試
験データとを示している。
験データとを示している。
粒子サイズは常にショルタンら（Ｗ、 ５ｃｈｏｌｔａ
ｎｅｔ ａｌ、 ）、コロイド時報および重合体時報
（Ｋｏｌｌｏｉｄ −Ｚ、ｕ、Ｚ、 Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
）２５０ （１９７２）７８２〜７９６の方法による超
遠心法により測定した平均粒径ｄ、。を意味する。
ｎｅｔ ａｌ、 ）、コロイド時報および重合体時報
（Ｋｏｌｌｏｉｄ −Ｚ、ｕ、Ｚ、 Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
）２５０ （１９７２）７８２〜７９６の方法による超
遠心法により測定した平均粒径ｄ、。を意味する。
表２は、ポリジメチルシロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体とスチレン／無水マンイン酸共重合体と
の混合物が一般に、純ビスフェノールＡ−ポリカーボネ
ートを基剤とする対応する混合物より優れていることを
示している。
ロック共重合体とスチレン／無水マンイン酸共重合体と
の混合物が一般に、純ビスフェノールＡ−ポリカーボネ
ートを基剤とする対応する混合物より優れていることを
示している。
どちらの場合にも、小量のグラ７トゴムを添加すると、
衝撃強度が増加することは事実であるが、本発明の記載
に従かった試行では（ポリカーボネート含有量が同一で
あるとして）、明確により低いブロック共重合ポリカー
ボネートレベルで、明確により良好な結果および／また
は尚度の衝撃強度レベルが得られている。その結果、優
れた流動性（加工性）を有する生成物を得ることが可能
なのである。
衝撃強度が増加することは事実であるが、本発明の記載
に従かった試行では（ポリカーボネート含有量が同一で
あるとして）、明確により低いブロック共重合ポリカー
ボネートレベルで、明確により良好な結果および／また
は尚度の衝撃強度レベルが得られている。その結果、優
れた流動性（加工性）を有する生成物を得ることが可能
なのである。
２４一
本発明の記載に従った試行が示すように、商度の熱ひず
み抵抗性を保ちながら、強度に商い衝撃強度が実質的に
得られる。
み抵抗性を保ちながら、強度に商い衝撃強度が実質的に
得られる。
０ ０ 苫 −刀
の ｈ 〜 （ホ
）ｈ ｈ ■ 〜 ■
■ ■ −憂
）ｈ ｈ ■ 〜 ■
■ ■ −憂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ａ）Ａ＋Ｂ１００重量部に対して１０乃至９５重量
部の、１０，０００〜２００，０００の平均分子量＠Ｍ
＠ｗを有し、かつ、７５重量％乃至９９重量％の芳香族
カーボネート構造単位含有量と２５重量％乃至１．０重
量％のジオルガノシロキシ単位含有量とを有するポリジ
オルガノシロキサン−ポリカーボネートブロツク共重合
体、この共重合体はａ、ω−ビスヒドロキシアリールオ
キシ末端基を含有し、５乃至１００の重合度＠Ｐ＠ｎを
有するポリジオルガノシロキサンから出発して製造され
たものである、 Ｂ）Ａ＋Ｂの１００重量部に対して５乃至 ９０重量部の、スチレン、ａ−メチルスチレンもしくは
環置換スチレンまたはこれらのビニル芳香族化合物の混
合物９５〜７０重量％と無水マレイン酸５〜３０重量％
とのランダム共重合体 ならびに、 Ｃ）Ａ＋Ｂの１００重量部に対して０．５乃至４．０重
量部の １）ｉ）スチレン、ａ−メチルスチレン、環置換スチレ
ン、メタクリル酸エステルまたはこれらの混合物５０乃
至９５重量％ と ｉｉ）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル
、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの
混合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部 を、 ２）ガラス転位点≦１０℃のゴム９５乃至１０重量部 にグラフトさせた １種または２種以上のグラフト重合体 を含有する熱可塑性成形用組成物。 ２、成分Ａ）がポリジオルガノシロキサン−ポリカーボ
ネートブロツク共重合体とシロキサンを含有しない通常
の熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であり、このポ
リカーボネート混合物中のシオルガノシロキシ単位の合
計含有量が１．０重量％乃至２５重量％の間にある特許
請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ３、上記成分Ａ）のブロック共重合体が２０乃至８０の
重合度＠Ｐ＠ｎのものを用いて製造されたものである特
許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ４、成分Ａ）２５乃至９５重量部と成分Ｂ）５乃至７５
重量部とを含有する特許請求の範囲第１項記載の成形用
組成物。 ５、成分Ｂ）がスチレン・ａ−メチルスチレンもしくは
環置換スチレンまたはこれらのビニル芳香族化合物の混
合物９０〜７５重量％と無水マレイン酸１０乃至２５重
量％とよりなるものである特許請求の範囲第１項記載の
成形用組成物。 ６、成分Ｃ）をＡ＋Ｂ１００重量部に対して１．０乃至
３．０重量部の量で含有している特許請求の範囲第１項
記載の成形用組成物。 ７、成分（Ｃ）が３０乃至８０重量部の成分１）と７０
乃至２０重量部の成分２）とにより構成されたものであ
る特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ８、成分（Ａ）のブロック共重合体が２，２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンから選択される
ジフエノールを基本としてなるものである特許請求の範
囲第１項記載の成形用組成物。 ９、成分Ｂ）の共重合体が無水マレイン酸とｐ−メチル
スチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン
およびａ−メチルスチレンの１種または２種以上との共
重合体である特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物
。 １０、成分Ｃ）のグラフト重合体のゴムがジエンゴムま
たはアクリル酸アルキルゴムである特許請求の範囲第１
項記載の成形用組成物。 １１、耐炎剤、流動制御剤、安定剤、顔料、離型剤およ
び帯電防止剤から選択される添加剤を少なくとも１種含
有する特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 １２、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）を混合し、ついで、熔
融混和機または熔融押出し機中、２２０℃乃至３３０℃
の温度で熔融混和または熔融押出しすることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物を製造する
方法。 １３、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）を有機溶媒に溶解させ
た溶液を混合し、ついで、この溶液混合物を蒸発装置内
で蒸発させることを特徴する特許請求の範囲第１項記載
の成形用組成物を製造する方法。 １４、耐炎剤、流動制御剤、安定剤、顔料、離型剤およ
び帯電防止剤から選択される少なくとも１種の添加剤を
混合物または溶液中に含有させて特許請求の範囲第１２
項記載の方法を実施することを特徴とする特許請求の範
囲第１１項記載の成形用組成物を製造する方法。 １５、耐炎剤、流動制御剤、安定剤、顔料、離型剤およ
び帯電防止剤から選択される少なくとも１種の添加剤を
混合物または溶液中に含有させて特許請求の範囲第１３
項記載の方法を実施することを特徴とする特許請求の範
囲第１１項記載の成形用組成物を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3542678.0 | 1985-12-03 | ||
| DE19853542678 DE3542678A1 (de) | 1985-12-03 | 1985-12-03 | Thermoplastische polycarbonatformmassen |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62146953A true JPS62146953A (ja) | 1987-06-30 |
Family
ID=6287468
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61280917A Pending JPS62146953A (ja) | 1985-12-03 | 1986-11-27 | 熱可塑性ポリカ−ボネ−ト成形用組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0224805B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62146953A (ja) |
| DE (2) | DE3542678A1 (ja) |
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| US6054532A (en) * | 1998-05-06 | 2000-04-25 | Bridgestone Corporation | Centipede polymers grafted with hydrogenated block copolymers and polypropylene and gels thereof |
| EP1611176B1 (en) * | 2003-02-21 | 2015-09-09 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for preparing transparent and high-heat polycarbonate-polysiloxane copolymers |
| US20060004154A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-05 | Derudder James L | Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
| US7365125B2 (en) * | 2004-08-16 | 2008-04-29 | General Electric Company | Polycarbonate compositions, articles, and method of manufacture |
| US7718733B2 (en) * | 2004-12-20 | 2010-05-18 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Optically clear polycarbonate polyester compositions |
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| US7432327B2 (en) * | 2004-12-30 | 2008-10-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same |
| US7498401B2 (en) * | 2005-03-03 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3347071A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische formmassen auf basis von polysiloxan-polycarbont-blockcopolymeren |
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- 1985-12-03 DE DE19853542678 patent/DE3542678A1/de not_active Withdrawn
-
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- 1986-11-20 DE DE8686116070T patent/DE3669521D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-20 ES ES86116070T patent/ES2014224B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-21 US US06/933,249 patent/US4777212A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-27 JP JP61280917A patent/JPS62146953A/ja active Pending
-
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