JPH02212549A - 熱可塑性成形コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポリ
カーボネート及び随時ゴム弾性重合体に基づくある種の
安定剤の付与された熱可塑性成形組成物及びそれから製
造した成形物に関する。

要するに本発明によるポリアルキレンテレフタレート、
芳香族ポリカーボネート及び随時ゴム弾性重合体に基づ
くある種の安定剤の付与されＩ；熱可塑性成形組成物は
良好なペンキ塗布性及びペンキ付着性を示し、そしてペ
ンキ塗布後でさえ好ましい低温靭性及び耐熱性を示す。

ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネート及び
随時ゴム弾性重合体を含んでなる成形組成物は特別な燐
化合物の組合せ物を混入した時に改良された靭性と耐熱
性並びにペンキ塗布性及びペンキ付着性の付与されるこ
とが発見された。

ポリアルキレンテレフタレート及び芳香族ポリカーボネ
ートの混合物並びにポリアルキレンテレフタレート、芳
香族ポリカーボネート及びゴム弾性重合体の混合物は本
質的に公知である（独国特許公報第２，３４８，３７７
号及び第２，３４３．６０９号、及びヨーロッパ特許第
１０５．３８８号）。

これらの公知の混合物は多くの望ましい性質を有するけ
れど、それらは良好な表面性と良好なペンキ付着性を得
るためのペンキ塗布性に関しである必要条件を満足しな
い。更に元々達成される高度の靭性及び耐熱性は、成形
過程における高加工温度又は長期滞留時間の場合に低下
する。更にこの成形物はしばしばペンキ塗布後に靭性及
び耐熱性が低下する。

従って本発明の目的は高い靭性と耐熱性を示し且つ中で
も良好なペンキ塗布性を良好なペンキ付着性と兼ね有し
ている熱可塑性成形化合物を提供することである。

今回驚くことに、特別な燐化合物の組合せ物の添加が明
らかに改良されたペンキ塗布性及びペンキ付着性を示す
成形コンパウンドを与え木ということが発見された。更
にこのペンキを塗布した及び塗布してない成形物はかな
り好ましい低温での靭性及び耐熱性を示す。

従って本発明は、 Ａ１ポリアルキレンテレフタレート１０〜９９重量部、 Ｂ、芳香族ポリカーボネート５〜８０重量部、Ｃ１随時
ゴム弾性重合体１〜３０重量部、及びＤ１下式 ［式中、ＲはＣ＋−Ｃ＋ａアルキル、Ｃ，−Ｃ４アリー
ル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキＪ呟Ｃ２〜Ｃ，アラルキル
、又は少くとも１つのオキ゛セタニル基を含有するＣ８
〜Ｃ＋Ｓモノアルコール基を表わし、但し置換基Ｒの少
くとも１つはオキセタニル基を含有するｃｉ”ｃ＋ａモ
ノアルコール基を表わし、Ａｒは式 に相当する基であり、なお Ｒ１及びＲ３は同一でも異なってもよく且つ水素、Ｃ４
〜Ｃ１ｌアルキル或いは単又は多核Ｃ６〜Ｃ１ｍアリー
ルを表わし、そしてＲ１、Ｒ＠／、Ｒ４、Ｒ”、Ｒ１，
Ｒ１／、Ｒ−及びＲ”は同一でも異なってもよく且つ水
素、Ｃ８〜Ｃ１１アルキル、Ｃ３〜ＣＩシクロアルキル
、単又は多核Ｃ１〜ＣｔＳアリール、Ｃ１〜Ｃ１，アル
コキシ、ＣＩ〜Ｃ１，アリーロキシ又はハロゲンを表わ
し、そして ｎは０−１ｏの整数である１ に相当するホスファイト化合物０．Ｏ１〜０．５重量部
、 Ｅ１下式 ［式中、Ｒ１及びＲ１は同一でも異なってもよく且つ０
１〜Ｃ，アルキル、ｃ％〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ１〜
Ｃ，アラルキル又はＣ６〜ＣＩ０アリールを表わし、そ
して Ｘ　Ｉｔ　−Ｓ−又はＲ”−ＣＨを表ｔ）Ｌ、但しＲ１
は水素、Ｃ３〜Ｃ，アルキル又はＣ，〜Ｃ，シクロヘキ
シルを表わす］ に相当する亜燐酸エステル０．０１〜０．５重量部、及
び Ｆ１随時核化剤、顔料及び／又は離塁剤０．１〜１重量
部、 に基づく熱可塑性成形コンパウンドに関する。

式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ｍ）におけるアルキル基の例
はメチル、エチル、プロピル及びイソノニルを含み、ア
ラルキルの例は であり、 シクロアルキル基の例はシクロペンチル及びシクロヘキ
シルであり、 アリール基の例はフェニル及びナフチルであり、アルコ
キシ基の例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シであり、 アリーロキシ基の例はフェノキシ及びす７トキシであり
、 ハロゲンの例は弗素、塩素、臭素、好ましくは弗素及び
塩素である。

式（１）に相当する特に好適なホスファイト化合物は、
ｎ−０、Ａｒが 成分（Ｅ）として好適に使用される式（ＩＩ［）の亜燐
酸エステルは　Ｒ１及びＲ１がそれぞれベンジル、Ｃ−
メチルベンジル、ａ、ａ−ジメチルベンジルメチル、エ
チル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ア
ミル、イソノニル、シクロペンチル又はシクロヘキシル
基を表わし、そしてＸが１式中、Ｒ１及びＲ１はＣＨ３
を表わし、そしてＲ”、Ｒ３／、Ｒ４、Ｒ４／、Ｒ１，
Ｒ昏／Ｒ１及びＲ″は水素を表わす］ を表わすもの［燐酸（ｌ−メチルエチレン）−ジー４。

１−フェニレンテトラキス―（３−エチル−（３−オキ
セタニル）−メチル）〜エステル１である。

を表わすものである。

Ｘがメチレンを表わし、Ｒ’がシクロヘキシルを表わし
、モしてＲ１がメチルを表わす式（ＩＩＩ）の亜燐酸エ
ステル［４，８−ジシクロへキシル−６−ヒドロキシ−
２．１０−ジメチル−１２Ｈ−ジベンゾ（ｄ。

ｇＸｌ，３．２）−ジオキサホスホシン】を用いること
は特に好適である。

式（Ｉ）に相当するホスファイト化合物は、公知の方法
に従い、対応するホスファイトをジフェノール（式（■
）に由来、参照独国特許公報第２．５１Ｏ，４６３号）
でエステル交換することによって製造される。

式（ＤＩ）による亜燐酸エステルは、公知の方法に従い
、亜燐酸フェニルを水の存′在下に対応するジヒドロキ
シ化合物と反応させることによって製造される。

本発明との関連において、ポリアルキレンテレフタレー
トＡは芳香族ジカルボン酸又はその誘導体（例えばジメ
チルエステル又は無水物）及び脂肪族、脂環族又はアラ
リファチックジオール及びこれらの反応生成物の混合物
の反応生成物である。

好適なポリアルキレンチレフタレ−１・は、テレフタル
酸（又はその反応性誘導体）及び炭素数２〜ｌＯの脂肪
族又は脂環族ジオールから公知の方法で製造される［ク
ンストストツ７・ハンドブー７（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、第１巻、６９５頁以降、カール
・ハンザ−（ＣａｒｌＨａｎｓｅｒ）出版（Ｍｕｈｃｈ
ｅｎ）、１９７３年Ｊ。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡはジカルボン酸
成分に基づいて少くとも８０、好ましくは少くとも９０
モル％のテレフタル酸残基及びジオール成分に基づいて
少くとも８０、好ましくは少くとも９０モル％のエチレ
ングリコール及び／又はブタン−１，４−ジオール残基
を含む。

テレフタル酸残基のほかに、好適なポリアルキレンテレ
フタレートＡは、炭素数８〜Ｉ４の他の芳香族ジカルボ
ン酸又は他の４〜１２の脂肪族ジカルボン酸の残基、例
えばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セパシン酸、アゼライン酸、シクロ
ヘキサンジ酢酸の残基を２０モル％まで含有していても
よい。

エチレングリコール及びブタン−１，４−ジオール残基
の他に、好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、炭
素数３〜１２の他の脂肪族ジオール又は炭素数６〜２１
の脂環族ジオール、例えばプロパン−１，３−ジオール
、２−エチルプロパン−１゜３−ジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン
−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタ
ツール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−
メチルベンクン−２，４−ジオール、２．２．４−）リ
メチルベンテンー１．３−ジオール及び−１，６−ジオ
ール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２．２
−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２
，５−ジオール、１．４−ジー（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス
−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニルズロバン及び
２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）
−プロパンの残基を２０モル％まで含有、していてよい
（独国公開特許第２．４０７，６７４号、第２．４０７
．７７６号、及び第２．７１５．９３２号）。

ポリアルキレンテレフタレートＡは、例えば独国公開特
許第１．９００，２７０号及び米国特許筒３．６９２，
７４４号に記述されている種類の３価又は４価のアルコ
ール或いは３塩基性又は４塩基性カルボン酸を比較的少
量混入することによって分岐させてもよい。好適な分岐
鎖剤の例はトリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロ
ール−エタン及び−プロパン及びペンタエリスリトール
である。

酸成分に基づいて高々１モル％の分岐鎖剤を用いること
が得策である。

特に好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、テレフ
タル酸及びその反応性誘導体（例えばジアルキルエステ
ル）及びエチレングリコール及ヒ／又はブタン−１，４
−ジオールからだけから製造されたもの及びこれらのポ
リアルキレンテレフタレートの混合物である。

他の好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、上述し
た酸成分の少くとも２つ及び／又は上述しｔ；アルコー
ル成分の少くとも２つから製造したコポリエステルであ
り、特に好適なコポリエステルはポリ−（エチレングリ
コール／ブタン−１，４−ジオール）テレフタレートで
ある。

成分Ａとして好適に使用されるポリアルキレンテレフタ
レートは、フェノール１０−ジクロルベンゼン（重量比
１：１）中２５℃で測定して０．４〜１．５ｄ１２／ｇ
ｓ好ましくは０．５〜１．３　ｄｆｆ／ｇｃ７）固有粘
度を有する。

本発明の関連において、芳香族ポリカーボネートＢは、
例えば次のジフェノール：ハイドロキノン、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
フィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−スルホン、α。

α′−ヒスー（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン及びこれらの核アルキル及び核ハロゲン化誘導
体の少くとも１つに基づく単独ポリカーボネート、コポ
リカーボネート及びこれらのポリカーボネートの混合物
であると理解される。これら及び他の適当なジフェノー
ルは、例えば米国特許第３．０２８．３６５号、第２，
２７５．６０４号、第３．１４８．１７２号、第３．０
６２．７８１号、第２．９９１，２８３号、第３，２７
１．３６７号、第２．９９９．８３５号、第２，９７０
．１３１号、及び第２，９９９．８４６号；独国公開特
許第１゜５７０．７０３号、第２．０６３．０５０号、
第２゜０６３．０５２号、第２，２１１．９５６号、第
２゜２１１．９５７号冨仏国特許第１，５６１．５１８
号及びＨ，シュネル（Ｓｃｈｎｅｔｌ）、［ポリカーボ
ネートの化学と物理」、インターサイエンス・パブリツ
シャーズ（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ　１ｓｈ
ｅｒｓ、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ）、１９６４年に記述され
ている。

好適なジフェノールは例えば２．２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、１．１−ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−シクロヘキサン、２．２−ビス＝
（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２．２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン及びビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルフィ
ドである。

特に好適な芳香族ポリカーボネートは、２．２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド又は好適なも
のとして言及した他のジフェノールの１つに基づくポリ
カーボネートである。２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン又は２．２−ビス−（２，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンに基づく
ポリカーボネートは特に好適である。

芳香族ポリカーボネートは公知の方法により、例えば対
応するビスフェノールの炭酸ジフェニルとの溶融エステ
ル交換により及びビスフェノールとホスゲンの溶液中に
おいて得ることができる。

この溶液は均一（ピリジン法）であり、或いは不均一（
２相界面法）であってよい［参照、例えばＨ。

シュネル、「ポリカーボネートの化学と物理」、ポリマ
ー・レビューズ、第１巻、３３頁以降、インターサイエ
ンス・パブリツシャー、１９６４年］。

芳香族ポリカーボネートは一般に（１次補正後のゲル・
クロマトグラフィーで決定して）ｌ　Ｏ，０００〜２０
０，０００、好ましくは２０．０００〜ｇｏ、ｏｏｏの
平均分子量Ｍｗを有する。

本発明の関連においてコポリカーボネートは特に（１次
補正後のゲル・クロマトグラフィーで決定して）１０．
０００〜２００，０００、好ましくは２０．０００〜８
０．０００の平均分子量Ｍｗ及び７５〜９７．５重量％
、好ましくは８５＝９７重量％の芳香族カーボネート構
造単位含量及び２５〜２．５重量％、好ましくは１５〜
３重量％のボリジ有機シロキサン構造単位含量を有する
ボリジ有機シロキサン／ポリカーボネートブロック共重
合体であり、このブロック共重合体は５〜１ＯＯ１好ま
しくは２０〜８０の重合度Ｐｎを有するσ、ω−ビスヒ
ドロキシアリーロキシ末端のボリジ有機シロキサンから
製造される。

ポリジ有機シロキサン／ポリカーボネート・ブロック共
重合体も、ボリジ有機シロキサン／ボリカーボネート・
ブロック共重合体の通常のポリシロキサンを含まない熱
可塑性ポリカーボネートとの混合物であってよく、混合
物中のボリジ有機シロキサン構造単位の全含量は２，５
〜２５重量％である。

この種のポリジ有機シロキサン／ポリカーボネート・ブ
ロック共重合体は、それが一方で芳香族カーボネート構
造単位（１）及び他方でアリーロキシ末端のボリジ有機
シロキサン（２５）を重合体鎖中に含有することが特徴
である： 璽 一〇−Ａｒ　−０−Ｃ−０−Ａｒ　−０−（１）ＲＲ’
　　　　　　　Ｒ’ ［式中、Ａｒはジフェニルからの同様の又は異なるアリ
ーレン基を表わし、モしてＲ及びＲ′は同一でも異なっ
てもよく且つ直鎖アルキル、分岐鎖アルキル、アルケニ
ル、ハロゲン化直鎖アルキル、ハロゲン化分岐鎖アルキ
ル、アリール又はハロゲン化アリール、好ましくはメチ
ルを表わし、モしてａ、ｂ及びＣは整数（０−１００）
であり、またジ有機シロキシ単位ｎ−ａ＋ｂ＋Ｃの数が
５〜１００、好ましくは２０〜８０である］。

上式（２）において、アルキルは例えば０１〜Ｃ１゜ア
ルキルであり、アルケニルは例えばＣ１〜Ｃ，アルケニ
ルであり、そしてアリールはＣ１〜Ｃ１４アリールであ
る。上式においてハロゲン化とは、部分的に又は完全に
塩素化、臭素化、又は弗素化されていることを意味する
。アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲン化アルキ
ル及びハロゲン化アリールの例はメチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ビニル、フェニ
ル、ナフチル、クロルメチル、パーフルオルブチル、バ
ーフルオルオクチル及びクロルフェニルである。

この種のボリジ有機シロキサン／ボリカーボネートブ°
２り共重合体′ハ例え′ｆ本明へ、書′２参考文献とし
て引用される米国特許第３．１８９．６６２号、第３．
８２１，３２５号及び第３．８３２．４１９号から公知
である。

好適なポリジ有機シロキサン／ポリカーボネートのブロ
ック共重合体はａｆｔＩＩ−ビスヒドロキシアリーロキ
シ末端のボリジ有機シロキサンを他のジフェノールと一
緒に、随時通常の量で連鎖停止剤を用いることにより、
及び随時通常の量で分岐鎖を用いることにより、例えば
２相界面法で反応させることにより製造される【参照、
Ｈ，シュネル、ポリカーボネートの化学と物理、ポリマ
ー・レビュー、第■巻、２７頁以降、インターサイエン
ス・パブリツシャーズ、ニューヨーク、１９６４年１゜
２官能性フ工ノール性反応物間の比は、本発明による芳
香族カーボネート構造単位及びジ有機シロキシ単位の含
量を与えるように選択される。

この種のσ、＃−ビスヒドロキシアリ−”ロキシ末端の
ポリジ有機シロキサンは例えば米国特許第３゜４１９．
６３４号から公知である。

ゴム弾性体重合体Ｃは次の単量体の少くとも２つから本
質的に得られるゴム弾性を有する共重合体、特にグラフ
ト共重合体；クロロプレン、イソプレン、イソブチン、
スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、
酢酸ビニル、及びアルコール成分の炭素数が１−１８の
（メト）アクリレート：即ち例えば７−ペン（１（ｏｕ
ｂｅｎ）−ワイル（Ｗｅｙｌ）、「有機化学法」第１４
／１巻、ゲオルグ・シーン（Ｇｅ　ｏ　ｒ　ｇ−Ｔｈ　
ｉ　ｅｍｅ）出版、ｘツーｔツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａ
ｒｔ）、１９６１年、３９３〜４０６頁、及びＣ，Ｂ、
バックノール（Ｂｕｃｈｎａｌ＋）、［強靭化プラスチ
ック」、アプライド・サイエンス（Ａｐｐｌ、５ｃｉｅ
ｎｃｅ）出版、ロンドン（Ｌｏｎｄｏｎ）、１９７７年
、に記述されている種類の重合体を含む。

重合体Ｃは一般に２０重量％以上、好ましくは４０重量
％以上のゲル含量を有する。

好適な重合体Ｃは芳香族ビニル単量体（ｘ）及び共役ジ
エン（Ｙ）のＸ−Ｙ型の選択的に水素化されるブロック
共重合体である。これらのブロック共重合体は公知の方
法で製造される。

一般に［高分子科学及び技術辞典」、第１５巻、インタ
ーサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉａｎｃｅ。

Ｎ、Ｙ、ＸＩ　９７１）、５０８頁以降に記述されてい
る技術は、スチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトル
エンから及び共役ジエン例えばブタジェン、イソプレン
からの適当なＸ−Ｙブロック共重合体の製造に使用しう
る。選択的な水素化は公知の方法で行なうことができ、
エチレン性二重結合が実質的に完全に水素化され、芳香
族二重結合がほとんど影響を受けないでいるということ
を意味する。

このような選択的に水素化されるブロック共重合体は例
えば独国公開特許第３０００２８２号に記述されている
。

好適な重合体Ｃは例えばスチレン及び／又はアクリロニ
トリル及び／又はアルキル（メト）アクリレートでグラ
フトされたポリブタジェン、ブタジェン／スチレン共重
合体及びポリ（メト）アクリレート、例えばスチレン又
はアルキルスチレンと共役ジエンの共重合体（高衝撃ポ
リスチレン）、即ち独国公開特許第１６９４１７３号（
−米国特許環３．５６４．０７７号）に記述されている
種類の共重合体、アクリレート又はメタクリレート、酢
酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及び／又はアル
キルスチレンでグラフトされたポリブタジェン、ブタジ
ェン／スチレン又はブタジェン／アクリロニトリル共重
合体、ポリイソブチン或いはポリイソプレン、例えば独
国公開特許第２３４８３７７号（−米国特許環３，９１
９．３５３号）並びに独国特許公報第３，１０５．３６
４号及び第３．０１９．２３３号に記述されているもの
である。

特に好適な重合体Ｃは例えば独国公開特許第２０３５３
９０号（−米国特許環３．６４４，５７４号）又は独国
公開特許第２２４８２４２号（−英国特許筒１．４０９
．２７５号）に記述されている種類のＡＢＳ重合体（共
重合体及びグラフト共重合体の双方）である。

更に、特に好適な重合体Ｃは、 ■、少くとも１種の（メト）アクリレート及び／又は混
合物に基づいてｌＯ〜４０、好ましくは２０〜３５重量
％のアクリロニトリルと混合物に基づいて６０〜９０．
好ましくは６５〜８０重量％のスチレンの混合物のグラ
フト生成物に基づいてｌＯ〜４０、好ましくは１０〜３
５重量％、を ■、■に基づいて少くとも７０重量％の、グラフト幹と
してのブタジェン残基を含むブタジェン重合体のグラフ
ト生成物に基づいて６０〜９０、好ましくは６５〜９０
重量％、 にグラフトさせることによって得られるグラフト重合体
であり、但しグラフト幹■のゲル含量は（トルエン中で
測定して）〉７０％であり、グラフト化率Ｇは０．１５
〜０．５５であり、そしてグラフト重合体Ｃの平均粒子
直１ｄｓｓは０．２〜０．６、好ましくは０．３〜０．
５μｍである（参照、例えばヨーロッパ特許第１３１．
２０２号）。

（メト）アクリレートＩはアクリル又はメタクリル酸と
炭素数１〜８の１価のアルコールのエステルである。

ブタジェン残基のほかに、グラフト幹■は、他のエチレ
ン性不飽和単量体例えばスチレン、アクリロニトリル、
アルコール成分の炭素数が１〜４のアクリル酸又はメタ
クリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
）の残基を３０重量％まで含有しうる。好適なグラフト
幹■は純粋なポリブタジェンからなる。

グラフト単量体Ｉがグラフト反応においてグラフト幹■
に完全にグラフトしないということは公知であるから、
本発明の関連におけるグラフト重合体は、実際のグラフ
ト重合体のほかに用いるグラフト単量体Ｉの単独共重合
体及び共重合体も含有する生成物であると理解される。

グラフト化率はグラフ、ト幹にグラフトされたグラフト
単量体の重量比であり、無次元である。

平均粒子直径ｄ、、は、それ以上に５０重量％及びそれ
以下に５０重量％の粒子が存在する直径である。これは
超遠心分離での測定により　【Ｗ、ショルタン（Ｓｃｈ
ｏ　Ｉ　ｔ　ａｎ）、Ｈ，ラング（Ｌａｎｇｅ）、コロ
イド（Ｋｏ　ｌ　１　ｏ　ｔ　ｄ）Ｚ、ラント（聾ｎｄ
）Ｚ、ポリメーレ（Ｐｏ　１　ｙｍｅ　ｒ　ｅ）、２５
０．７８２〜７９８（１９７２）］、電子顕微鏡で粒子
を数えることにより［Ｃ，ケンプ（Ｋ且ｍｐｆ）、Ｈ，
シュスター（Ｓｃｈｕｓｔｅｒ）、アンゲブ・マクロモ
レキュラレ・ヘミ−（Ａｎｇｅｗ、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅ
ｋｕｌａｒｅ　　Ｃｈｅｍｉｅ）１±、ｌ　ｌ　ｌ−１
２９（１９７０）］或いは光散乱測定により決定するこ
とができる。

他の特に好適な重合体Ｃは、 ａ）　　−２０℃以下のガラス転移温度を有するグラフ
ト幹としてのアクリレートゴムのＣに基づいて２５〜９
８重量％及び ｂ）　　（ａ）の不存在下に生成する単独又は共重合体
が２５℃のガラス転移温度を有するグラフト単量体とし
ての少くとも１種の重合しうるエチレン不飽和単量体の
Ｃに基づいて２〜７５重量％、 のグラフト重合体である。

重合体Ｃのアクリレートゴム（ａ）は好ましくは随時４
０重量％までの他の重合しうるエチレン性不飽和単量体
を含むアルキルアクリレートの重合体である。グラフト
幹（ａ）として用いられるアクリレートゴムが本明細書
に記述されるようにすでにジエンゴムのしんを有するグ
ラフト生成物であル場合、ジエンゴムのしんはこのパー
セントの計算において考慮されない。好適な重合しうる
アクリレートはＣｒ　””　Ｃｓアルキルエステル例え
ばメチル、エチル、ブチル、オクチル及び２−エチルヘ
キシルエステル；ハロゲンアルキルエステル好ましくは
ハロゲン−Ｃ１〜Ｃ，アルキルエステル例えばクロルエ
チルアクリレート、及び芳香族エステル例えばベンジル
アクリレート及びフェネチルアクリレートを含む。これ
らは単独で又は組合せて用いることができる。

アクリレートゴム（ａ）は架橋されてない又は架橋され
ている、好ましくは部分的に架橋されているものである
。

１つよりも多い重合しうる二重結合を含有する単量体架
橋に対して共重合せしめうる。架橋しうる単量体の好適
な例は、炭素数３〜８の不飽和モノカルボン酸及び炭素
数３〜１２の飽和の１価のアルコール又は２〜４つのＯ
Ｈ及び炭素数２〜２０の飽和ポリオールのエステル、例
えばトリビニル及びトリアリルシアヌレート及びインシ
アヌレート、トリスアクリロイル−３−トリアジン、特
にトリアリルシアヌレート；多官能性ビニル化合物例え
ばジビニル及びトリビニルベンゼン；及びトリアリルホ
スフェート及びジアリルフタレートで、ある。

好適な架橋単量体はアリルメタクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、ジアリルフタレート及び少
くとも３つのエチレン性不飽和基を含む複素環族化合物
である。

特に好適な架橋単量体は環状単量体のトリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシア
ヌレート、トリアクリロイルへキサヒドロ−８−トリア
ジン、トリアルキルベンゼンである。

架橋単量体の量は、好ましくはグラフト塩基（ａ）に基
づいて０．０２〜５重量％、更に好ましくは０．０５〜
２重量％である。

３つより多いエチレン性不飽和基を含有する環状架橋単
量体の場合、その量をグラフト幹の１重量％以下に限定
することが有利である。

グラフト幹（ａ）の製造のｔ；めに随時アクリレートの
他に使用しうる好適な「他の」重合しうるエチレン性不
飽和の単量体は例えばアクリロニトリル、スチレン、ａ
−メチルスチレン、アクリルアミミド、ビニル−ｃ、−
ｃｍアルキルエーテルである。グラフト幹（ａ）として
の好適なアクリレートゴムはゲル含量が＞６０！量％の
乳化重合体である。

このグラフト幹（ａ）のゲル含量はジメチルホルムアミ
ド中２５℃で決定される［Ｍ、ホフマン（Ｈｏｆｆｍａ
ｎｎ）、Ｈ，フレマー（Ｋｒ５ｍｅｒ）、Ｒ，クーン（
Ｋｕｈｎ）、重合体分析■及び■、ゲオルグ・シーメ出
版、スツッッガルト（１９７７）］。

グラフト幹（ａ）としてのアクリレートゴムは、１つ又
はそれ以上の架橋したジエンゴム例えばポリブタジェン
、或いは共役ジエンの、エチレン性不飽和単量体例えば
スチレン及び／又はアクリロニトリルとの共重合体をし
んとして含有する生成物であってもよい。。

グラフト幹（ａ）におけるポリジエンのしんの割合は（
ａ）に基づいて０．１〜８０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％であってよい。殻及びしんば互いに独立に架
橋されていなくても、部分的に架橋されていても又は非
常に架橋されていてもよい。

グラフト幹としてのポリブタジェン及びグラフト般とし
ての（メト）アクリレート及びアクリロニトリルの上述
したグラフト重合体は特に好適であり、その例はゲル含
量７０％以上（トルエン中）の架橋したポリブタジェン
６５〜９０重量部からなるグラフト幹並びにメタクリル
酸メチル及びアクリル酸ｎ−ブチルの５＝１〜２０：ｌ
の重量での混合物からなるグラフト幹である（参照、例
えば独国特許！３．Ｉ０５，３６４号及び第３．０１９
゜２３３号）。

本発明による成形化合物は核形成剤、例えば非常に微粉
砕のカーボンブラック及び微少滑石を含有しうる。また
成形化合物は代表的な添加剤例えば潤滑剤、離型剤、充
填剤及び強化剤、更に染料及び顔料も含有しうる。

核形成剤は０．１−１．０重量％の量で本発明による化
合物に添加しうる。

本発明による成形化合物は、各成分を通常の混合装置例
えば混合ロール、混練り機、単軸又は多軸押出し機中で
混合することによって製造しうる。

本発明による成形化合物は、長期間の高温度への露呈の
場合でも顕著に殆んど歪を示さない成形品に加工するこ
とができる。更にこの成形物は良好なペンキ塗布性を、
ペンキ付着性及び高表面品質と一緒に示す。

実施例 用いた成分 Ａ、ｏ−ジクロルベンゼン／フェノール（１：１）中２
５℃で測定して１．２５ｄ（１／ｇの固有粘度を有する
ポリブチレンテレフタレートを用いた。

Ｂｌ）　　用いＩ；ホモポリカーボネートは、ＣＨ。

Ｃａ、中２５℃及び濃度０−５　ｇ／　ｍ１２Ｔ測定し
て相対粘度１．２８を有するビスフェノールＡに基づく
ものであった。

Ｂ２）　　ビスフェノールＡ及ヒフロック長（Ｐｎ）８
０のポリジメチルシロキサン５．０重量％に基づく、Ｂ
ｌ）と同一の方法で測定して１゜２９の相対粘度を有す
るコポリカーボネートを用い７二。

Ｃ１架橋したポリブタジェン（ゲル含量がトルエン中で
測定して７０％以上）８０重量％及びメタクリル酸メチ
ル１８重量％とアクリル酸ｎ−ブチル２重量％のグラフ
ト殻２０重量％の、ラテックス形で存在するグラフト幹
の平均粒子直径が０．３〜０．４μｍである乳化液重合
体（参照、独国特許第３．１０５．３６４号及び第３，
０１９，２３３号）を用いた。

Ｄ、亜燐酸（ｌ−メトエチリデン）−ジー４．１−７二
二レンテトラキス（３−エチル−（３−オキセタニル）
−メチル）−エステル Ｅ、４．８−ジシクロへキシル−６−ヒドロキシ−２゜
１０−ジメチル−１２Ｍ−ジベンゾ（ｄ、ｇＸｌ。

３．２）ジオキサホスホシンＣＡＢ（７３９１ＬＬＪ！
：用いた成形化合物の組成 ２　　　６９　　　３０　　　−　　　　　　　０．２
０３　　６９　　　３０　　　−　　　　　　　−　　
　０．２０４　　　６９　　　３０　　　−　　　−　
　　０．１０　　０．１０６　　　６９　　　−　　　
３０　　　−　　　０．２０７　　　６９　　　−　　
　３０　　　−　　　　　　　０．２０８　　　６９　
　　−　　　３０　　　−　　　０．１０　　０．１０
１０　　　５９　　　２０　　　−　　　２０　　　０
．２０　　０．１５ＩＩ　　　　５９　　　−　　　２
０　　　２０　　　０．２０　　０．１５１２　　　５
９　　　−　　　２０　　　２０　　　−　　　０．３
５１３　　　５９　　　−　　　２０　　　２０　　　
０．３５すべての実施例は１００重量部の残りとして通
常の核形成剤、顔料及び離型剤を含有した。

第２表： 用いた成形化合物のペンキ塗布性、ペンキ付着性及び機
械的性質を決定する試験 ＋ ＋ Ｔ／Ｂ Ｔ／Ｂ ｌ）：ペンキの種類 用いたペンキ系は弾性２成分ポリウレタンプライマー及
びｌ成分アルキド／メラミン樹脂表面ペンキからなった
（乾燥温度１３０℃、乾燥時間３０分間）。

２）ペンキの付着 ａ）クロス−ハツチ付着試験 ペンキの付着はＤＩＮ５３１５１号によるクロス−ハツ
チ（ｃｒｏｓｓ−ｈａｔｃｈ）付着試験によって試験し
た。表に十として示す試験はその基準の評価値０に相当
し、即ちクロス−ハツチ試験でペンキのはがれのないこ
とを示す。−で示される試験は評価値２、即ち高々１５
％までのはがれに相当した。

ｂ）水蒸気ジェット試験 ペンキのフィルムを水蒸気ジェット試験にも供した。こ
の試験に際しては、ペンキ表面を２つの３０６で交叉す
る切れ目によって刻み目を入れた。

このようにつけた切れ目を次の条件下に処理した【装置
：ケルヘル（Ｋａｒ　ｃ　ｈ　ｅ　ｒ）ＨＤＳ　８０１
：水の通流量：約８００Ｍ時 調整圧カニ１３０バール 温度＝８０℃ ノズル：ケルヘル標準ノズル２５０６番試験期間＝２分 ノズルのペンキ表面からの距離：１０ｃｍこの試験にお
いて十の記号はペンキの剥離のなかったことを示す。−
の記号はペンキの表面からの剥離の観察されたことを示
す。

３）：試験試料 ８０＋ｏｍＸ　Ｉ　０ＩＩＯＩＸ　４ｍｍ；材料は２６
０℃及び２８０℃の溶融温度で成形した。

４）： Ｔ−靭性（ｔｏｕｇｈ）、靭性破壊挙動Ｂ−脆性（ｂｒ
ｉｔｔｌｅ）、脆性破壊挙動第２及び第３表から知られ
るように、２つの安定剤ｌ及び２の組合せ物を用いた場
合にだけ、機械的性質に悪影響を及ぼさないで良好なペ
ンキ付着性とペンキ塗布性が得られた。

本発明の特徴と態様は以下の通りである：１、Ａ、ポリ
アルキレンチレフタレ−８１０〜９９重量部、 Ｂ１芳香族ポリカーボネート５〜８０重量部、Ｃ１随時
ゴム弾性重合体１〜３０重量部、及びＤ１下式 ［式中、ＲはＣ１〜Ｃ，アルキル、Ｃ，〜Ｃ３゜アリー
ル、ｃｆｉ〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ，アラルキ
ル、又は少くとも１つのオキセタニル基を含有するＣｌ
−０１ｍモノアルコール基を表わし、但し置換基Ｒの少
くとも１つはオキセタニル基を含有するＣ１〜ＣｔＳモ
ノアルコール基ヲ表わし、Ａｒは式 に相当する基であり、なお Ｒ１及びＲ２は同一でも異なってもよく且つ水素、Ｃｌ
−Ｃ１，アルキル或いは単又は多核Ｃ１〜ｃｐｓアリー
ルを表わし、モしてＲ１、Ｒ１／、Ｒ′、Ｒ”、Ｒ“、
Ｒ１′、Ｒ６及びＲ・′は同一でも異なってもよく且つ
水素、ＣＩ−Ｃ，アルキル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキル
、単又は多核Ｃ６〜Ｃ１，アリール、Ｃ１〜Ｃ＋ａアル
コキシ％Ｃ１〜Ｃ１，アリーロキシ又はハロゲンを表わ
し、そして ｎは０〜ｌＯの整数である］ に相当するホスファイト化合物０．０１〜０．５重量部
、 Ｅ１下式 Ｅ式中、Ｒｒ及びＲ′は同一でも異なってもよく且つＣ
，−Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，シクロアルキル、Ｃ１〜
Ｃ，アラルキル又はＣ６〜Ｃ３，アリールを表わし、そ
して Ｘは−Ｓ−又はＲ”−ＣＨを表わし、但しＲ９は水素、
Ｃ！〜Ｃ，アルキル又はＣ６〜Ｃ，シクロヘキシルを表
わす〕 に相当する亜燐酸エステル０．０１〜０．５重量部、及
び Ｆ１随時核化剤、顔料及び／又は離型剤０．１〜１重量
部、 に基づく熟可盟性成形コンパウンド。

２、ポリアルキレンテレフタレートを２０〜８０重量部
含有する上記ｌの熱可塑性成形フンバウンド。

３、芳香族ポリカーボネートを１０〜６０重量部含有す
る上記ｌの熱可塑性成形コンパウンド。

４、ゴム弾性重合体を１〜２８重量部含有する上記１の
熱可Ｗ１性ｆｌＦ、形コンパウンド。

５、亜燐酸（１−メチルエチレン）−ジー４，１〜フエ
ニレンテトラキス（３−エチル−（３−オキセタニル）
−メチル）エステルを成分りとして含有する上記ｌの熱
可塑性成形コンパウンド。

６．４．８−ジシクロへキシル−Ｏ−ヒドロキシ−２、
ＩＯ−ジメチル−１２８−ジベンゾ（ｉ、ｇＸｌ。

３．２）−ジオキサホスホシンを成分Ｅとして含有する
上記ｌの熱可塑性成形コンパウンド。

７、上記ｌの熱可塑性成形コンパウンドを成形物の製造
に使用すること。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、ポリアルキレンテレフタレート１０〜９９重量
   部、 Ｂ、芳香族ポリカーボネート５〜８０重量部、Ｃ、随時
   ゴム弾性重合体１〜３０重量部、及びＤ、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル、Ｃ＿６〜Ｃ
   ＿１＿５アリール、Ｃ＿５〜Ｃ＿■シクロアルキル、Ｃ
   ＿７〜Ｃ＿９アラルキル、又は少くとも１つのオキセタ
   ニル基を含有するＣ＿１〜Ｃ＿１＿５モノアルコール基
   を表わし、但し置換基Ｒの少 くとも１つはオキセタニル基を含有する Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２モノアルコール基を表わし、Ａｒは
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ に相当する基であり、なお Ｒ＾１及びＲ＾２は同一でも異なつてもよく且つ水素、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８アルキル或いは単又は多核Ｃ＿６〜
   Ｃ＿１＿３アリールを表わし、そしてＲ＾３、Ｒ＾３′
   、Ｒ＾４、Ｒ＾４′、Ｒ＾５、Ｒ＾５′、Ｒ＾６及びＲ
   ＾６′は同一でも異なってもよく且つ水素、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿１＿８アルキル、Ｃ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキル、単
   又は多核Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿８アリール、Ｃ＿１〜Ｃ＿１
   ＿■アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿■アリーロキシ又は
   ハロゲンを表わし、そして ｎは０〜１０の整数である］ に相当するホスファイト化合物０．０１〜０．５重量部
   、 Ｅ、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾７及びＲ＿８は同一でも異なつてもよく且
   つＣ＿１〜Ｃ＿９アルキル、Ｃ＿５〜Ｃ＿６シクロアル
   キル、Ｃ＿７〜Ｃ＿８アラルキル又はＣ＿８〜Ｃ＿１＿
   ０アリールを表わし、そして Ｘは−Ｓ−又はＲ′−ＣＨを表わし、但し Ｒ′は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル又はＣ＿５〜Ｃ＿
   ８シクロヘキシルを表わす］ に相当する亜燐酸エステル０．０１〜０．５重量部、及
   び Ｆ、随時核化剤、顔料及び／又は離型剤０．１〜１重量
   部、 に基づく熱可塑性成形コンパウンド。 ２、特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性成形コンパウ
   ンドを成形物の製造に使用すること。