JP2015512800A - 染料拡散熱転写印刷により印刷するためのプラスチックフィルム - Google Patents

染料拡散熱転写印刷により印刷するためのプラスチックフィルム Download PDF

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Abstract

本発明は、特定の層状構造物、および染料拡散熱転写印刷による印刷に適した前記層状構造物製造用の特定のプラスチックフィルムに関する。本発明はまた、前記層状構造物の製造方法、および前記層状構造物を含有する機密および／または重要文書に関する。

Description

本発明は、特定の層状構造物、および染料拡散熱転写印刷による印刷に適した前記層状構造物製造用の特定のプラスチックフィルム、そのような層状構造物の製造方法、およびそのような層状構造物を含んでなる機密および／または重要文書に関する。
機密および／または重要文書、特にカード型身分証明書（ＩＤカード）の製造では、その偽造防止効果の低下を伴わない、文書のカラーパーソナライゼーションが求められている。従って、ＩＤカードにおいて、近接プラスチック層との適合性の欠如の故に後に情報を漏洩および改変し得るカラー層の適用は、回避すべきである。これまで、この問題を解決し、カラーパーソナライゼーションが高い偽造防止効果を有することを可能にするための様々な構成が存在してきた。
そのうちの１つは、プラスチック基材にカラー情報を印刷する際に、染料拡散熱転写印刷を、他の印刷法に代えて採用することである。染料拡散熱転写印刷によれば、カラー印刷における高い画像精度という利点が得られ、その領域にパーソナル化すべき情報および画像を良質に印刷することができるからである。更に、この印刷法では、後の分離のための意図的な破壊部位が、文書において独立したカラー層により形成されないように、印刷インキが、印刷するプラスチック材料に吸収されなければならない。
しかしながら、そのような印刷のためにプラスチック基材を使用する場合、プラスチック基材表面は、画像鮮鋭度および色彩強度の低下を伴わずに、印刷インキを適当に吸収しなければならないという問題が存在する。多くの場合、印刷画像の色彩強度については特に、改善が必要とされている。
染料拡散熱転写印刷による印刷適性について、様々なプラスチック材料が既に、文献において検討されている。例えばSlarkら, Polymer 40 (1999) 4001-4011によれば、様々なプラスチックが染料受容体被膜のための材料として適しているが、好ましい材料は具体的には挙げられていない。ＷＯ ９８／０７５７３ Ａ１には、ポリ塩化ビニルコポリマーの染料受容体被膜が開示されている。Shearmurら, Polymer 37, 第１３巻 (1996) 2695-2700では、様々なポリエステルおよびポリビニルブチラールが、染料受容体層に可能な材料として検討されている。しかしながら、これらの文献はいずれも、達成される印刷画像の色彩強度または画像鮮鋭度に関心を払っていない。
ＵＳ ５，３３４，５７３では、染料受容体シートと染料供与体シートとの粘着を回避することを目的として、適当な材料が検討されている。
ＥＰ ６７３ ７７８ Ｂ１には、受容体フィルムとしての、被覆金属化ポリマー表面を有する熱転写受容体フィルムが開示されている。同文献では、受容体層として具体的に、プラスチック、例えば、ＰＶＣ、酢酸ビニル／塩化ビニルコポリマー、ポリビニリデンアセタール、ＰＭＭＡ、およびポリマーに基づくシリコーン表面が挙げられている。しかしながら、同文献のフィルムはもっぱら金属化表面に基づいており、そのようなフィルムは、機密および／または重要文書における意図的な破壊部位の形成を考えると考慮するに値しない。
従って、染料拡散熱転写印刷により印刷したときに改善された印刷画像色彩強度が得られる染料受容体フィルムまたは層の提供が、引き続き求められている。この効果は特に、印刷画像の画像鮮鋭度の低下を伴わずに達成されなければならない。
ＷＯ ９８／０７５７３ Ａ１ ＵＳ ５，３３４，５７３ ＥＰ ６７３ ７７８ Ｂ１
Slarkら, Polymer 40 (1999) 4001-4011 Shearmurら, Polymer 37, 第１３巻 (1996) 2695-2700
従って、本発明は、染料拡散熱転写印刷により印刷でき、改善された印刷画像色彩強度が得られるフィルムまたは層を見出すという目的に基づく。別の目的は、これらのフィルムまたは層を染料拡散熱転写印刷において使用したときに、画像鮮鋭度が実質的には、即ち目視で観察した限りは低下しないことである。
意外なことに、この目的は、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含んでなる層またはフィルムであって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を合計で有する、層またはフィルムを、染料受容体層または染料受容体フィルムとして使用することによって達成された。
意外なことに、この特定のポリエステル成分を層またはフィルムにおいて使用することにより、印刷画像の色彩強度は著しく改善された。
本発明は、
・少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの層（Ａ）、および
・テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含んでなる少なくとも１つの層（Ｂ）
を含んでなる層状構造物であって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有することを特徴とする層状構造物を提供する。ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、１種以上のジオール成分の基としてシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有するポリエステル成分は、以下、略して「シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分」とも称する。
本発明では、層（Ｂ）のポリエステル成分は、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなる。好ましくは、ポリエステル成分は、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の１種以上の重縮合物または共重縮合物、並びに場合により、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物ではない重縮合物または共重縮合物を含んでなる。しかしながら好ましくは、ポリエステル成分は、ポリエステルとして、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の１種以上の重縮合物または共重縮合物を含んでなり、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物ではない重縮合物または共重縮合物は含まない。従って、好ましい態様では、ポリエステル成分は、ポリエステルまたはコポリエステルとして、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の１種以上の重縮合物または共重縮合物を有する。
好ましくは、ポリエステル成分は、ポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有する。
本発明では、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分は、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の１種以上の重縮合物または共重縮合物を含んでよい。ポリエステル成分が、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の複数の重縮合物または共重縮合物を含んでなる場合、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて、好ましくはポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて、２５〜７５ｍｏｌ％の本発明の総量が合計で達成されるように、これらのテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物の１種以上は、異なった量で、ジオール成分であるシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有してよい。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分に適したテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、例えば、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、好ましくは、それぞれがシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有する、ポリ−またはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、或いはポリ−またはコポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴまたはＣｏＰＢＴ）、ポリ−またはコポリエチレンナフタレート（ＰＥＮまたはＣｏＰＥＮ）、或いは前記化合物の混合物である。また、前記化合物と、ポリ−（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）テレフタレートまたはポリ−（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）ナフタレートとの混合物も適している。更に、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有さないテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物を、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分に混合することもできる。
適当なテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、好ましくは、ポリ−またはコポリアルキレンテレフタレート、或いはポリ−またはコポリアルキレンナフタレートである。適当なポリ−またはコポリアルキレンテレフタレート或いはポリ−またはコポリアルキレンナフタレートは、例えば、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、脂環式および／または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、特に好ましくは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族および／または脂環式ジオールとの反応生成物、並びにこれら反応生成物の混合物である。
場合によりシクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有してよい、好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、既知の方法（Kunststoff-Handbuch, 第VIII巻、第６９５頁以下、Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973）によって、テレフタル酸またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸（またはそれらの反応性誘導体）と脂肪族または脂環式Ｃ２〜１０ジオールとから調製される。
場合によりシクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有してよい、好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、調製においてテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸を使用したことに由来する基を、ジカルボン酸成分に基づいて少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは９０ｍｏｌ％有する。
特に好ましくは、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分は、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて、好ましくはポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて、３０〜７５ｍｏｌ％、好ましくは４０〜７５ｍｏｌ％、特に好ましくは５０〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を合計で有する。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有する好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、好ましくは、ジオール成分の基として、調製においてシクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよび更にエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールを使用したことに由来する基を、ジオール成分に基づいて少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％有する。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有する好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、テレフタル酸基またはナフタレンジカルボン酸基に加えて、他の芳香族Ｃ８〜１４ジカルボン酸または脂肪族Ｃ４〜１２ジカルボン酸の基を、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸（ポリアルキレンテレフタレートの場合）、テレフタル酸（ポリアルキレンナフタレートの場合）、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸および／またはシクロヘキサン二酢酸の基を、２０ｍｏｌ％まで有してよい。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノールを含んでなる好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよび任意にエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基に加えて、他の脂肪族Ｃ３〜１２ジオールまたは脂環式Ｃ６〜２１ジオールの基を、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（［β］−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−［β］−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの基（ＤＥ−Ａ ２４ ０７ ６７４、２４ ０７ ７７６、２７ １５ ９３２参照）を、２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１０ｍｏｌ％まで有してよい。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有する特に好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、複数のジオール成分の基として、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基をもっぱら有する。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、例えばＤＥ−Ａ １９ ００ ２７０およびＵＳ ３，６９２，７４４に記載されているように、比較的少量の三官能性または四官能性アルコール或いは三塩基性または四塩基性カルボン酸を組み込むことにより分岐される。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。酸成分に基づいて１ｍｏｌ％以下の量で分岐剤を使用することが好ましい。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物の中では、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有するテレフタル酸の重縮合物または共重縮合物が特に好ましい。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有し、テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよびエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールからもっぱら調製されたポリアルキレンテレフタレート、並びにそのようなポリアルキレンテレフタレートを含んでなる混合物が特に好ましい。
本発明によれば、本発明の好ましい態様では、層（Ｂ）におけるポリエステル成分として、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基および更なるジオールおよび／またはポリオール基を有する１種以上の上記コポリエステルを使用することができる。本発明によれば、本発明の別の好ましい態様では、ポリエステル成分として、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基および更なるジオールおよび／またはポリオール基を有する１種以上の上記コポリエステルと、ポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）テレフタレートまたはポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）ナフタレートとの混合物を使用することもできる。これら２つの好ましい態様では、それぞれの場合において、更に、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有さないテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物を混合してもよく、その全混合物がポリエステル成分を形成する。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有する特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、先に記載した酸成分の少なくとも２つおよび／または先に記載したアルコール成分の少なくとも２つから調製したコポリエステルであって、特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）テレフタレートである。好ましい態様では、そのようなコポリエステルは、ポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）テレフタレートとの混合物として使用される。
シクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、それぞれの場合において２５℃でフェノール／テトラクロロエタン（１：１重量部）中で測定された、好ましくは約０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜１．３ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。
層（Ｂ）、従って層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物は、ポリエステル成分に加えて、１種以上の更なる熱可塑性樹脂を含有することも可能である。使用できるそのような熱可塑性樹脂は、後に層（Ａ）のために列挙する熱可塑性樹脂である。層（Ｂ）のプラスチック組成物は、層（Ｂ）のプラスチック組成物の総重量に基づいて、好ましくは少なくとも５０重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％、特に好ましくは少なくとも７０重量％のポリエステル成分を含んでなる。
本発明の好ましい態様では、層（Ｂ）は、更なる熱可塑性樹脂として、ジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有してよい。使用できるそのようなジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネートの例は、好ましくは、後に層（Ａ）のために列挙するものである。層（Ｂ）のプラスチック組成物は、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは０．１〜２５重量％、特に好ましくは０．５〜２０重量％のジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有する。
層（Ｂ）の軟化点は、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネートを添加することにより上昇し得る。また、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネートを添加することにより、機密および／または重要文書において、層（Ｂ）が、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなる隣接層に、より良好に結合するようになる。これにより付加的に、文書の後の分離が困難になり、文書の偽造防止効果が高まる。
別の好ましい態様では、層（Ｂ）は、少なくとも１つのレーザー感受性添加剤を含有してよい。
可能なレーザー感受性添加剤は、例えば、いわゆるレーザーマーキング添加剤、即ち使用するレーザーの波長範囲、好ましくはＮＤ：ＹＡＧレーザー（ネオジムドープイットリウムアルミニウムガーネットレーザー）の波長範囲における吸収剤である。そのようなレーザーマーキング添加剤、および成形用組成物におけるその使用は、例えば、ＷＯ−Ａ ２００４／５０７６６およびＷＯ−Ａ ２００４／５０７６７に記載されており、そのような添加剤は、Micabs（登録商標）の商品名でDSMから市販されている。レーザー感受性添加剤として更に適した吸収剤は、カーボンブラック、例えばＤＥ−Ａ−１９５ ２２ ３９７に記載されており、Lazerflair（登録商標）の商品名で市販されているような被覆層状ケイ酸塩、例えばＵＳ ６，６９３，６５７に記載されており、Mark-itＴＭの商品名で市販されているようなアンチモンドープ酸化スズ、および例えばＷＯ−Ａ ２００６／０４２７１４に記載されているリン含有スズ／銅混合酸化物である。レーザー感受性添加剤の粒度は、好ましくは１００ｎｍ〜１０μｍの範囲、特に好ましくは５００ｎｍ〜２μｍである。とりわけ好ましいレーザー感受性添加剤は、カーボンブラックである。
更に好ましい態様では、層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物に、少なくとも１種の亜リン酸エステルを添加してよい。
本発明において「亜リン酸エステル」とは、一般式：
Figure 2015512800
 ［式中、Ｒは、脂肪族、芳香族および／または脂環式炭化水素基、好ましくは、脂肪族および／または脂環式炭化水素基を示しており、炭化水素基Ｒは場合により、例えば酸素または窒素のようなヘテロ原子を有してもよく、芳香族炭化水素基は、例えばアルキル基のような更なる置換基を有してもよい］
で示されるホスホン酸エステル（しばしば亜リン酸エステルとも称される）を意味すると理解される。
本発明において好ましい亜リン酸エステルは、少なくとも１つのオキセタン基を有する亜リン酸エステルである。そのようなオキセタン基含有亜リン酸エステルは、１つ、２つまたは３つのオキセタン基を有してよい。複数のオキセタン基含有亜リン酸エステルの混合物を使用することもできる。オキセタン基含有亜リン酸エステルの調製は、当業者に既知の方法で、例えばトリアルキルまたはトリアリールホスファイト（場合によりオキセタン基不含有アルコールまたはフェノールとの混合物として）によるオキセタン基含有アルコールまたはフェノールのエステル交換により、或いは酸結合剤の存在下での（場合によりオキセタン基不含有アルコールまたはフェノールとの混合物として）相応のオキセタン基含有アルコールまたはフェノールと三塩化リンとの反応（例えばＵＳ ３ ２０９ ０１３参照）により、行うことができる。
オキセタン基含有アルコールまたはフェノールの例は、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ペンチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ヘキサデシル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−フェニル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ｐ−トリル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ベンジル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−クロロメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ブロモメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−フルオロメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−シアノメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メトキシメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エトキシメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ブトキシメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−オクタデシルオキシメチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−フェニルオキシ−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ｐ−トリルオキシ−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ベンジルオキシ−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−アセチルオキシ−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−オレイルオキシ−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ステアリルオキシ−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシオキセタン、３−メチル−３−ヒドロキシオキセタン、３，３−ビスヒドロキシメチルオキセタンおよびｐ−（３−エチルオキセタニル−３−オキシメチル）フェノールである。
オキセタン基含有アルコールまたはフェノールの特に好ましい例は、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ペンチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３，３−ビスヒドロキシメチルオキセタンおよびｐ−（３−エチルオキセタニル−３−オキシメチル）フェノールである。
オキセタン基不含有アルコールまたはフェノールの例は、デシルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ジエチレングリコール、チオジグリコール、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ピロカテコール、ジ−ｔ−ブチルピロカテコールおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。
オキセタン基含有亜リン酸エステルの例は、トリス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、モノ［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、トリス［（３−ペンチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−ペンチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、トリス［（３−ヘキサデシルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−ヘキサデシルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、トリス［（３−フェニルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−フェニルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、トリス［（３−ｐ−トリルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−ｐ−トリルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、トリス［（３−ベンジルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−ベンジルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、フェニルビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、２−フェノキシスピロ（１，３，２−ジオキサホスホリナン−５，３’−オキセタン）、３，３−ビス［スピロ（オキセタン−３’，５”−（１”，３”，２”−ジオキサ−２”−ホスホリナン））−オキシメチル］オキセタンおよびＰ，Ｐ’−［（１−メチルエチリデン）−ジ−４，１−フェニレン］−Ｐ，Ｐ，Ｐ’，Ｐ’−テトラキス［（３−エチル−３−オキセタンイル）メチル］ホスファイトである。別の適当な例は、ＵＳ ３，２０９，０１３に記載されている。
特に好ましいオキセタン基含有亜リン酸エステルは、トリス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、モノ［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、トリス［（３−ペンチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−ペンチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、フェニルビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、２−フェノキシスピロ（１，３，２−ジオキサホスホリナン−５，３’−オキセタン）、３，３−ビス［スピロ（オキセタン−３’，５”−（１”，３”，２”−ジオキサ−２”−ホスホリナン））−オキシメチル］オキセタンおよびＰ，Ｐ’−［（１−メチルエチリデン）−ジ−４，１−フェニレン］−Ｐ，Ｐ，Ｐ’，Ｐ’−テトラキス［（３−エチル−３−オキセタンイル）メチル］ホスファイトである。
非常に好ましいオキセタン基含有亜リン酸エステルは、トリス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、ビス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイトまたはモノ［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイト、およびこれらを含んでなる混合物またはこれらの混合物である。
本発明の特に好ましい態様では、層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物は、亜リン酸エステルとして、少なくともトリス［（３−エチルオキセタン−３−イル）メチル］ホスファイトを含有する。
前記したオキセタン基含有亜リン酸エステルは、当業者に知られており、ハロゲン化ポリマー（ＵＳ ３，２０９，０１３参照）またはポリカーボネート（ＤＥ−Ａ ２ １４０ ２０７参照）のための安定剤として文献に記載されている。しかしながら、そのようなエステルが、特定のポリエステル層における染料拡散熱転写印刷画像の色彩強度に驚くべき影響を与えることは、これまでのところ文献に記載されていない。
層（Ｂ）のためのプラスチック組成物は、層（Ｂ）のためのプラスチック組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．００５〜２重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５重量％の量で亜リン酸エステルを含有する。
プラスチック組成物に添加する亜リン酸エステルは、少なくとも部分的に加水分解または酸化されていてよい。即ち、酸化されている場合は、層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物の加工中、または後に完成した層（Ｂ）において、リンの酸化状態は＋ＩＩＩから＋Ｖに移行する。
別の好ましい態様では、層（Ｂ）は、好ましくは少なくとも１種の青色または青紫色（バイオレット）染料を含有してよい。層（Ｂ）はそのような染料を、層（Ｂ）のためのプラスチック組成物の総重量に基づいて、好ましくは０．１〜１００ｐｐｍ、より好ましくは０．５〜５０ｐｐｍ、特に好ましくは１．０〜３０ｐｐｍの量で含有する。
使用できる適当な青色または青紫色染料は、プラスチック組成物に配合でき、例えば押出し中の加工温度に耐えることができ、当業者に知られている青色または青紫色染料の全てである。青色または青紫色アントラキノン染料、例えばMacrolex（登録商標）シリーズの青色または青紫色アントラキノン染料が好ましく使用される。使用可能なものとして、例えば、このMacrolex（登録商標） Violet 3R（Solvent Violet 36）または１，４−ビス［（２，６−ジエチル−４−メチルフェニル）アミノ］−９，１０−アントラセンジオン（Macrolex（登録商標） Blue RR）が挙げられる。
層（Ａ）のための可能な熱可塑性樹脂は、互いに独立して、エチレン性不飽和モノマーのポリマー、および／または二官能性反応性化合物の重縮合物から選択される熱可塑性樹脂である。ある用途では、透明な熱可塑性樹脂を使用することが有利であり得る。特に好ましい態様では、前記プラスチック層はそれぞれ、先に記載した群から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を有してよい。
特に適当な熱可塑性樹脂は、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネート、ポリアクリレートまたはコポリアクリレートおよびポリメタクリレートまたはコポリメタクリレート、例えば好ましくはポリメチルメタクリレート、スチレンを有するポリマーまたはコポリマー、例えば好ましくは透明なポリスチレンまたはポリスチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）、透明熱可塑性ポリウレタン、およびポリオレフィン、例えば好ましくは透明ポリプロピレン型または環式オレフィン系ポリオレフィン（例えばTOPAS（登録商標）、Hoechst）またはポリオレフィン系物質、例えばTeslin（登録商標）、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、例えば好ましくは、ポリ−またはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）或いはポリ−またはコポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴまたはＣｏＰＢＴ）、ポリ−またはコポリエチレンナフタレート（ＰＥＮまたはＣｏＰＥＮ）、或いは前記化合物の混合物である。
特に５００〜１００，０００、好ましくは１０，０００〜８０，０００、特に好ましくは１５，０００〜４０，０００の平均分子量Ｍｗを有する、ポリカーボネートまたはコポリカーボネート、或いは少なくとも１種のそのようなポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなる混合物が特に好ましい。前記ポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、テレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、特に、１０，０００〜２００，０００、好ましくは２６，０００〜１２０，０００の平均分子量Ｍｗを有する少なくとも１種のそのようなテレフタル酸の重縮合物または共重縮合物との混合物もまた好ましい。本発明の特に好ましい態様では、そのような混合物は、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−またはコポリブチレンテレフタレートとの混合物である。好ましくは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−またはコポリブチレンテレフタレートとのそのような混合物は、好ましくは１〜９０重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートおよび９９〜１０重量％のポリ−またはコポリブチレンテレフタレート、より好ましくは１〜９０重量％のポリカーボネートおよび９９〜１０重量％のポリブチレンテレフタレートを、これら化合物の合計が１００重量％となるように含有してよい。より好ましくは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−またはコポリブチレンテレフタレートとのそのような混合物は、好ましくは２０〜８５重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートおよび８０〜１５重量％のポリ−またはコポリブチレンテレフタレート、より好ましくは２０〜８５重量％のポリカーボネートおよび８０〜１５重量％のポリブチレンテレフタレートを、これら化合物の合計が１００重量％となるように含有してよい。特に好ましくは、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−またはコポリブチレンテレフタレートとのそのような混合物は、好ましくは３５〜８０重量％のポリカーボネートまたはコポリカーボネートおよび６５〜２０重量％のポリ−またはコポリブチレンテレフタレート、より好ましくは３５〜８０重量％のポリカーボネートおよび６５〜２０重量％のポリブチレンテレフタレートを、これら化合物の合計が１００重量％となるように含有してよい。
好ましい態様では、特に適当なポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、芳香族ポリカーボネートまたはコポリカーボネートである。
ポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、既知のとおり、直鎖または分岐であってよい。
これらのポリカーボネートの調製は、溶液または界面縮合或いは溶融縮合により、ジフェノール、炭酸誘導体、任意に連鎖停止剤および任意に分岐剤を用いて、既知の方法で行われる。ポリカーボネートの調製方法の詳細は、約４０年間にわたって多くの特許文献に記載されている。ここでは下記文献を挙げるが、これらは例示にすぎない：Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第９巻、Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964、D. Freitag, U. Grigo, P. R. Mueller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第１１巻、第２版、1988, 第６４８〜７１８頁、並びにDres. U. Grigo, K. KirchnerおよびP. R. Mueller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第３／１巻、Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Vienna 1992, 第１１７〜２９９頁。
適当なジフェノールは例えば、一般式（Ｉ）：
Figure 2015512800
 ［式中、Ｚは、１つ以上の場合により置換されていてよい芳香核と脂肪族または脂環式基或いはアルキルアリール或いは架橋員としてのヘテロ原子とを有してよい、Ｃ６〜３４芳香族基である］
で示されるジヒドロキシアリール化合物であり得る。
特に好ましいジヒドロキシアリール化合物は、レゾルシノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（１−ナフチル）エタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−（２−ナフチル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ジイソプロピルベンゼンおよび１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−ジイソプロピルベンゼンである。
とりわけ好ましいジヒドロキシアリール化合物は、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。
非常に好ましいコポリカーボネートは、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを用いて調製される。
例えば、溶液縮合、特に界面縮合による調製に適した炭酸誘導体はホスゲンであり、溶融縮合による調製に適した炭酸誘導体は、一般式（ＩＩ）：
Figure 2015512800
 ［式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は、互いに独立して、同じまたは異なっており、水素、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３４アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールを示しており、Ｒは−ＣＯＯ−Ｒ’”（ここで、Ｒ’”は、水素、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３４アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールを示す）を示してもよい］
で示されるジアリールカーボネートである。
特に好ましいジアリール化合物は、ジフェニルカーボネート、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル−４−イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル−４−イル）カーボネート、４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェニル］カーボネートおよびジ（メチルサリチレート）カーボネートである。
ジフェニルカーボネートが特に好ましい。
１種のジアリールカーボネートまたは複数のジアリールカーボネートのいずれかを使用してよい。
使用されるジアリールカーボネートの調製に使用されなかった１種以上のモノヒドロキシアリール化合物を、例えば末端基を制御または変性するために連鎖停止剤として、付加的に使用してもよい。そのような化合物は一般式（ＩＩＩ）：
Figure 2015512800
 ［式中、ＲＡは、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３４アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３４アリールまたは−ＣＯＯ−ＲＤ（ここで、ＲＤは、水素、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３４アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールを示す）を示しており、
ＲＢおよびＲＣは、互いに独立して、同じまたは異なっており、水素、直鎖または分岐Ｃ１〜Ｃ３４アルキル、Ｃ７〜Ｃ３４アルキルアリールまたはＣ６〜Ｃ３４アリールを示す］
で示される。
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−イソオクチルフェノールおよび３−ペンタデシルフェノールが好ましい。
適当な分岐剤は、３つ以上の官能基を有する化合物、好ましくは３つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であってよい。
好ましい分岐剤は、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールおよび１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンである。
層（Ａ）に適したテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物の例は、好ましくは、ポリ−またはコポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴまたはＣｏＰＥＴ）、グリコール変性ＰＥＴ（ＰＥＴＧ）、或いはポリ−またはコポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴまたはＣｏＰＢＴ）、ポリ−またはコポリエチレンナフタレート（ＰＥＮまたはＣｏＰＥＮ）、或いは前記化合物の混合物である。
層（Ａ）のためのテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、既に先に記載したシクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物、或いはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を有さないテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物であり得、或いはこれら化合物を先に記載した物質量範囲を逸脱して含有してよい。それらの混合物を使用することもできる。
本発明の好ましい態様では、適当なテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、ポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンナフタレートである。適当なポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンナフタレートは、例えば、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例えばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物、並びにこれら反応生成物の混合物である。
好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、既知の方法によって、テレフタル酸またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸（またはそれらの反応性誘導体）と、脂肪族または脂環式Ｃ２〜１０ジオールとから調製される（Kunststoff-Handbuch, 第ＶＩＩＩ巻、第６９５頁以降、Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973）。
好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、調製においてテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸を使用したことに由来する基を、ジカルボン酸成分に基づいて少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％有し、調製においてエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよび／またはブタン−１，４−ジオールを使用したことに由来する基を、ジオール成分に基づいて少なくとも８０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％有する。
好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、テレフタル酸基またはナフタレンジカルボン酸基に加えて、他の芳香族Ｃ８〜１４ジカルボン酸または脂肪族Ｃ４〜１２ジカルボン酸の基を、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸（ポリアルキレンテレフタレートの場合）、テレフタル酸（ポリアルキレンナフタレートの場合）、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸および／またはシクロヘキサン二酢酸の基を、２０ｍｏｌ％まで有してよい。
好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、エチレングリコール、ブタン−１，４−ジオールおよび／またはシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基に加えて、他の脂肪族Ｃ３〜１２ジオールまたは脂環式Ｃ６〜２１ジオールの基を、例えば、プロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１，６−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ（［β］−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−［β］−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパンの基（ＤＥ−Ａ ２４ ０７ ６７４、２４ ０７ ７７６、２７ １５ ９３２参照）を、２０ｍｏｌ％まで有してよい。
特に好ましいテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、１種以上のジオール成分の基として、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有する。とりわけ好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンナフタレートは、そのようなシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を、ジオール成分に基づいて、少なくとも１５ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも２０ｍｏｌ％、特に好ましくは少なくとも３０ｍｏｌ％の含量範囲で有する。特に好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンナフタレートは、そのようなシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を、ジオール成分に基づいて、最大９５ｍｏｌ％、好ましくは最大９０ｍｏｌ％、特に好ましくは最大８０ｍｏｌ％の含量範囲で有する。更に好ましくは、特に好ましいポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンナフタレートは、そのようなシクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を、ジオール成分に基づいて、１５〜９５ｍｏｌ％、好ましくは２０〜９０ｍｏｌ％、特に好ましくは３０〜８０ｍｏｌ％の含量範囲で有する。
テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、例えばＤＥ−Ａ １９ ００ ２７０およびＵＳ ３，６９２，７４４に記載されているように、比較的少量の三官能性または四官能性アルコール或いは三塩基性または四塩基性カルボン酸を組み込むことにより分岐される。好ましい分岐剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールである。酸成分に基づいて１ｍｏｌ％以下の量で分岐剤を使用することが好ましい。
テレフタル酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよび／またはブタン−１，４−ジオールからもっぱら調製されたポリアルキレンテレフタレート、そのようなポリアルキレンテレフタレートを含んでなる混合物、並びにナフタレンジカルボン酸およびその反応性誘導体（例えばそのジアルキルエステル）およびエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールおよび／またはブタン−１，４−ジオールからもっぱら調製されたポリアルキレンナフタレートを含んでなる混合物が特に好ましい。
テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物の中では、テレフタル酸の重縮合物または共重縮合物が特に好ましい。
特に好ましいポリアルキレンテレフタレートは、先に記載した酸成分の少なくとも２つおよび／または先に記載したアルコール成分の少なくとも２つから調製したコポリエステルであって、特に好ましいコポリエステルは、ポリ（エチレングリコール／シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）テレフタレートである。
テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、それぞれの場合において２５℃でフェノール／テトラクロロエタン（１：１重量部）中で測定された、好ましくは約０．４〜１．５ｄＬ／ｇ、より好ましくは０．５〜１．３ｄＬ／ｇの固有粘度を有する。
層（Ａ）は、好ましくは白色または半透明の層であり得る。
白色または半透明の層（Ａ）は、好ましくは、顔料で白色に着色されているか、または充填剤含量の充填剤を含有する層である。白色に着色されているかまたは充填剤含量の充填剤を含有するそのような層、好ましくはプラスチック層は、好ましくは、顔料および／または充填剤として、二酸化チタン、二酸化ジルコニウム、硫酸バリウムまたはガラス繊維を含有する。前記した顔料または充填剤は、好ましくは、例えば押出しまたは共押出しにより行われる層（Ａ）形成のための成形前に、顔料または充填剤およびプラスチック材料の総重量に基づいて２〜６０重量％、特に好ましくは１０〜４０重量％の量で、プラスチックに添加する。白色または半透明の層（Ａ）は、Teslin（登録商標）の層であってもよい。
本発明の好ましい態様では、本発明の層状構造物は、少なくとも２つの層（Ｂ）を含んでなり、層（Ａ）または少なくとも１つの層（Ａ）は、２つの層（Ｂ）の間に存在する。
本発明の層状構造物は、層（Ａ）と層（Ｂ）の間に、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる１つ以上の更なる層を有してよい。そのような層は、半透明または白色の層、透明な層、またはカラーの層であってよい。
本発明において「半透明の層」とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視波長範囲において、５０％未満、好ましくは３５％未満、特に好ましくは２５％未満、とりわけ好ましくは１５％未満の透過率を有する層を意味すると理解される。
本発明において「透明な層」とは、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの可視波長範囲において、５０％超、好ましくは６５％超、特に好ましくは７５％超、とりわけ好ましくは８５％超の透過率を有する層を意味すると理解される。
層（Ａ）、および／または少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる更なる層の１つは、少なくとも１種のレーザー感受性添加剤を含有してよい。適当なレーザー感受性添加剤は、例えば、層（Ｂ）のために既に記載したレーザー感受性添加剤である。
好ましい態様では、層（Ａ）は、熱可塑性樹脂として、少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有しており、層（Ｂ）のポリエステル成分は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、特に好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種のグリコール変性重縮合物または共重縮合物（ＰＥＴＧ）を含有する。とりわけ好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ｂ）は、層（Ｂ）または少なくとも１つの層（Ｂ）に、レーザー感受性添加剤を含有する。特に好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ａ）および層（Ｂ）は透明な層である。
別の好ましい態様では、層（Ａ）は、熱可塑性樹脂として、少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなり、層（Ａ）は、顔料で白色に着色されているか、または充填剤含量の充填剤を含有しており、即ち白色または半透明であり、層（Ｂ）のポリエステル成分は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、特に好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種のグリコール変性重縮合物または共重縮合物（ＰＥＴＧ）を含有する。とりわけ好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ｂ）は、層（Ｂ）または少なくとも１つの層（Ｂ）に、レーザー感受性添加剤を含有する。特に好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ｂ）は透明な層である。
好ましい態様では、層（Ａ）は、熱可塑性樹脂として、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、好ましくはテレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、特に好ましくはテレフタル酸の少なくとも１種のグリコール変性重縮合物または共重縮合物（ＰＥＴＧ）を含有しており、層（Ｂ）のポリエステル成分は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、特に好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種のグリコール変性重縮合物または共重縮合物（ＰＥＴＧ）を含有する。とりわけ好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ｂ）または少なくとも１つの層（Ｂ）は、レーザー感受性添加剤を含有する。特に好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ａ）および層（Ｂ）は透明な層である。
別の好ましい態様では、層（Ａ）は、熱可塑性樹脂として、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、好ましくはテレフタル酸の重縮合物または共重縮合物、特に好ましくはテレフタル酸のグリコール変性重縮合物または共重縮合物（ＰＥＴＧ）を含有しており、層（Ａ）は、顔料で白色に着色されているか、または充填剤含量の充填剤を含有しており、層（Ｂ）のポリエステル成分は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、特に好ましくはシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸の少なくとも１種のグリコール変性重縮合物または共重縮合物（ＰＥＴＧ）を含有する。とりわけ好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ｂ）または少なくとも１つの層（Ｂ）は、レーザー感受性添加剤を含有する。特に好ましくは、本発明のこれらの好ましい態様では、層（Ｂ）は透明な層である。
前記した好ましい態様における層（Ａ）は、熱可塑性樹脂として、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物と、少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートとの混合物を含有してもよい。好ましくは、そのような混合物は、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートとポリ−またはコポリブチレンテレフタレートとの混合物である。
前記した好ましい態様では、層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物に、少なくとも１種の亜リン酸エステルを添加してよい。
前記した好ましい態様における層（Ｂ）は、好ましくは、少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有してよい。
本発明に従って存在する層、即ち、層（Ａ）、層（Ｂ）および少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含有する更なる層は、それぞれの場合において、好ましくは２０μｍ〜８５０μｍ、より好ましくは２５μｍ〜７００μｍ、特に好ましくは３０μｍ〜５００μｍの厚さを有する。本発明では、複数の層が同じ層厚さを有してもよく、または全ての層が異なった層厚さを有してもよい。層（Ｂ）は、それぞれの場合において、好ましくは１０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは１２．５μｍ〜２００μｍ、特に好ましくは１５μｍ〜１５０μｍの層厚さを有する。層（Ａ）は、それぞれの場合において、好ましくは２０μｍ〜７５０μｍ、より好ましくは５０μｍ〜７００μｍ、特に好ましくは７５μｍ〜６５０μｍの層厚さを有する。
本発明の層状構造物は、複数のプラスチックフィルムを貼り合わせることにより互いに結合する方法によって製造することができる。別の態様では、本発明の層状構造物は、共押出により製造することができる。
好ましくは共押出により製造した場合の、本発明の層状構造物は、プラスチックフィルムであってもよい。
従って本発明はまた、複数のプラスチックフィルムを貼り合わせることにより互いに結合するか、または共押出により層状構造物を製造する、層状構造物の製造方法を提供する。
貼り合わせ（積層）の場合、個々のフィルム、例えば層（Ｂ）のための少なくとも１つのプラスチックフィルムおよび層（Ａ）のための１つのプラスチックフィルムおよび任意に更なる層のための更なるプラスチックフィルムを、所望の順に重ね、貼り合わせにより互いに結合する。本発明の方法では、貼り合わせ法と共押出法とを組み合わせることもでき、この場合、貼り合わせのための個々のフィルムが共押出により製造された複数の層を既に有している。
これまで、例えば本発明の方法において本発明の層状構造物を製造するために使用される層（Ｂ）形成用プラスチックフィルムは、具体的には文献に記載されていない。
層（Ｂ）のためのそのようなプラスチックフィルムは、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分のテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物を含んでなるプラスチック組成物から形成される。押出により形成することが好ましい。
従って本発明は、好ましくは、
・シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分のテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるプラスチック組成物から、少なくとも１つのプラスチックフィルムまたは少なくとも１つのプラスチックフィルム層を形成し、
・これらのプラスチックフィルムの少なくとも１つと、層（Ａ）のためのプラスチックフィルムおよび場合により１つ以上の更なるプラスチックフィルムを、所望の順に重ねてフィルムスタックを形成し、
・これらのフィルムを貼り合わせにより互いに結合して、層状構造物を製造する、
本発明の層状構造物の製造方法を提供する。
プラスチックフィルムを配置した順によって、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分を含んでなるプラスチック組成物から形成されたプラスチックフィルムまたはプラスチックフィルム層は、２つの外層の１つになる。これらのプラスチックフィルムを２つ以上使用する場合、両方の外層が、これらのプラスチックフィルムの１つから、即ち本発明のポリエステル成分含有プラスチック組成物から形成されたプラスチックフィルム層から形成されていることが好ましい。
少なくとも１つの層（Ｂ）および少なくとも１つの層（Ａ）が共押出により形成され、本発明のポリエステル成分含有プラスチック組成物が層（Ｂ）の共押出のために使用される、本発明の層状構造物の製造方法が、更に好ましい。
従って本発明はまた、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含有する少なくとも１つの層を含んでなる単層または多層プラスチックフィルムであって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて、好ましくはポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて、２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有する、プラスチックフィルムを提供する。
好ましい態様では、本発明のプラスチックフィルムは、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分を含んでなる層からなり、モノフィルムとも称される単層フィルムである。本発明の層状構造物のための、先に記載したテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物は、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分のためにも使用できる。
これに関して、本発明のモノフィルムは、好ましくは２０〜３００μｍ、より好ましくは３０〜２００μｍ、特に好ましくは４０〜１５０μｍの厚さを有する。
本発明の好ましい態様では、本発明のモノフィルムは、少なくとも１種のレーザー感受性添加剤を含有してよい。このために、本発明の層状構造物のために先に既に記載したレーザー感受性添加剤を使用することができる。
そのようなモノフィルムは、例えば、フィルムを形成するための、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分を含んでなるプラスチック組成物を押し出すことにより形成することができる。
本発明の別の好ましい態様では、本発明のプラスチックフィルムは、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分を含んでなる層（Ｂ）に加えて、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの更なる層（Ａ）を有する、少なくとも二層のフィルムである。これに関して、熱可塑性樹脂は、本発明の層状構造物のために先に既に記載した熱可塑性樹脂であってよい。少なくとも２つの層を有する本発明のプラスチックフィルムの特に好ましい態様は、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの層（Ａ）およびシクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分を含んでなる少なくとも２つの層（Ｂ）を有するプラスチックフィルムであって、２つの層（Ｂ）の間に少なくとも１つの層（Ａ）が存在するプラスチックフィルムである。
これに関して、本発明の少なくとも二層のフィルムは、それぞれの場合に、好ましくは２０μｍ〜８５０μｍ、より好ましくは２５μｍ〜７００μｍ、特に好ましくは３０μｍ〜５００μｍの合計厚さを有する。層（Ｂ）は、それぞれの場合に、好ましくは１０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは１２．５μｍ〜２００μｍ、特に好ましくは１５μｍ〜１５０μｍの層厚さを有する。層（Ａ）は、それぞれの場合に、好ましくは２０μｍ〜７５０μｍ、より好ましくは５０μｍ〜７００μｍ、特に好ましくは７５μｍ〜６５０μｍの層厚さを有する。
本発明の好ましい態様では、本発明の少なくとも二層のフィルムは、少なくとも１つの層に少なくとも１種のレーザー感受性添加剤を含有してよく、このために、本発明の層状構造物のために先に既に記載したレーザー感受性添加剤を使用することができる。本発明の少なくとも二層のフィルムは、少なくとも１つの層（Ａ）に少なくとも１種のレーザー感受性添加剤を含有してよい。別の態様では、本発明の少なくとも二層のフィルムは、層（Ｂ）または層（Ｂ）の少なくとも１つに少なくとも１種のレーザー感受性添加剤を含有してよい。本発明の少なくとも二層のフィルムは、少なくとも１つの層（Ａ）と、層（Ｂ）または層（Ｂ）の少なくとも１つとの両方に、少なくとも１種のレーザー感受性添加剤を含有してもよい。
本発明の好ましい態様では、本発明の少なくとも二層のフィルムは、更なる層（Ａ）または更なる層（Ａ）の少なくとも１つにおいて熱可塑性樹脂として、少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネート、或いはテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含有してよい。
好ましくは、更なる層（Ａ）または更なる層（Ａ）の少なくとも１つは、顔料で白色に着色されているか、または充填剤含量の充填剤を含有してよく、即ち白色または半透明であってよい。
少なくとも二層のプラスチックフィルムは、例えば共押出または貼り合わせにより製造される。
モノフィルムおよび少なくとも二層のフィルムのいずれかである、本発明のプラスチックフィルムの特に好ましい態様では、層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物に、少なくとも１種の亜リン酸エステルを添加してよい。
モノフィルムおよび少なくとも二層のフィルムのいずれかである、本発明のプラスチックフィルムの別の特に好ましい態様では、層（Ｂ）は、ジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを更に含有しており、層（Ｂ）は、特定の層のプラスチック組成物の総重量に基づいて、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは０．１〜２５重量％、特に好ましくは０．５〜２０重量％の量で、ポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含有する。これに関して、可能なポリカーボネートまたはコポリカーボネートは、本発明の層状構造物のために先に既に記載したポリカーボネートまたはコポリカーボネートである。
本発明のプラスチックフィルムの態様の例を以下に記載するが、これらが本発明の限定を意味すると理解するべきではない。
モノフィルムの例：
・少なくとも１つのシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含有するフィルム。
・少なくとも１つのシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分と、ジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートとを含有するフィルム。
・少なくとも１つのシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を有するテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分と、ジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートと、少なくとも１種のレーザー感受性添加剤とを含有するフィルム。
例示した前記態様では、モノフィルムを形成するためのプラスチック組成物に、少なくとも１種の亜リン酸エステルを添加してよい。
二層フィルムの例：
・前記モノフィルムの組成を有する層（Ｂ）と、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、および／またはジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなる更なる層（Ａ）とを含んでなるフィルム。
・前記モノフィルムの組成を有する層（Ｂ）と、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、および／またはジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなる白色または半透明の更なる層（Ａ）とを含んでなるフィルム。
三層フィルムの例：
・前記モノフィルムの組成を有する２つの層（Ｂ）と、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、および／またはジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなり、２つの層（Ｂ）の間に配置された更なる層（Ａ）とを含んでなるフィルム。
・前記モノフィルムの組成を有する２つの層（Ｂ）と、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸（好ましくはテレフタル酸）の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物、および／またはジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなり、２つの層（Ｂ）の間に配置された白色または半透明の更なる層（Ａ）とを含んでなるフィルム。
本発明のプラスチックフィルムは、本発明の層状構造物の製造に適しているのに加えて、それ自体、とりわけ、染料拡散熱転写印刷における染料受容体フィルムとしても適している。
更に、本発明の層状構造物または本発明のプラスチックフィルムは、好ましいことに、機密および／または重要文書の製造に適している。
従って本発明はまた、本発明の少なくとも１つの層状構造物を、好ましくは本発明の１つの層状構造物を含んでなる機密および／または重要文書も提供する。
本発明の機密および／または重要文書は、好ましくは身分証明書、より好ましくは身分証明カード（ＩＤカード）、例えば、個人身分証明書、パスポート、運転免許書、バンクカード、クレジットカード、保険証、他の身分証明カードなどである。
本発明の層状構造物における、本発明のプラスチックフィルムにおける、または本発明の機密および／または重要文書における、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分含有層は、染料拡散熱転写印刷により印刷することができる。他の染料受容体層のプラスチック組成物とは対照的に、本発明では、印刷画像の特に良好な色彩強度が得られる。
従って本発明は、染料拡散熱転写印刷により、テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含んでなる層または層の少なくとも１つを印刷するための、本発明の層状構造物の、または本発明のプラスチックフィルムの、または本発明の機密および／または重要文書の使用であって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて、好ましくはポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて、２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有する使用を提供する。
本発明では、本発明の層状構造物において、本発明のプラスチックフィルムにおいて、或いは本発明の機密および／または重要文書において、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール変性ポリエステル成分含有層は、優れた染料受容体特性を有する。染料拡散熱転写印刷により印刷する場合、意外なことに、対象の層の層厚さが３０μｍ、好ましくは５０μｍを超える限りは、印刷インキがこれらの層に３０μｍを超える深さで、好ましくは５０μｍを超える深さであっても浸透することが見出された。従って、染料拡散熱転写印刷により印刷するためには、好ましい態様では、少なくとも３０μｍ、好ましくは少なくとも５０μｍの、本発明の層状構造物或いは機密および／または重要文書における層（Ｂ）の層厚さ、或いは本発明のプラスチックフィルムにおける対応する層の層厚さを選択することが有利であり得る。結果として、印刷画像の色彩強度は、より薄い層と比べて更に改善される。
以下の実施例は、例として本発明を説明するものであって、限定するものとして解釈すべきではない。
原料
Makrolon（登録商標） 3108
Makrolon（登録商標） 3108は、３００℃および１．２ｋｇでＩＳＯ １１３３に従って６ｇ／１０分のＭＶＲを有する高粘性非晶質熱可塑性ビスフェノールＡポリカーボネート（Bayer MaterialScience AG製）である。
APEC（登録商標） 9379
APEC（登録商標） 9379は、３００℃および２．１６ｋｇでＩＳＯ １１３３に従って８ｇ／１０分のＭＦＲを有するトリメチルシクロヘキシル（ＴＭＣ）−ビスフェノール−ビスフェノールＡコポリカーボネートである。
Plexiglas（登録商標） 8N
Plexiglas 8Nは、２３０℃および３．８ｋｇでＩＳＯ １１３３に従って３ｇ／１０分のＭＦＲを有する非晶質熱可塑性成形用組成物（ＰＭＭＡ）（Roehm GmbH & Co KG製）である。
TritanTM FX 100
TritanTM FX 100は、０．７１ｄＬ／ｇの（２５℃でフェノールおよびテトラクロロエタンの１：１混合物で測定した）固有粘度を有する（ジオール成分に基づいて７７〜７８ｍｏｌ％のシクロヘキサン−１，４−ジメタノール基を含んでなる）非晶質コポリエステル（Eastman Chemical製）である。
EastarTM DN 001
０．７４ｄＬ／ｇの（２５℃でフェノールおよびテトラクロロエタンの１：１混合物で測定した）固有粘度を有する、５４．９重量％のテレフタル酸、９．３重量％（ジオール成分に基づいて３８ｍｏｌ％）のエチレングリコールおよび３５．８重量％（ジオール成分に基づいて６２ｍｏｌ％）のシクロヘキサン−１，４−ジメタノールのテレフタル酸ポリエステルを、テレフタル酸の重縮合物または共縮合物として使用した。
EastarTM PCT 13787
５３．５重量％（ジオール成分に基づいて１００ｍｏｌ％）のテレフタル酸および４６．５重量％（ジオール成分に基づいて１００ｍｏｌ％）のシクロヘキサン−１，４−ジメタノールのテレフタル酸重縮合物である。
本発明の層状構造物を製造するためのマスターバッチ（組成物）の調製または供給
実施例１：熱可塑性樹脂および充填剤としての白色顔料を含んでなるマスターバッチの配合
熱可塑性樹脂および充填剤としての白色顔料を含んでなる層形成用マスターバッチを、２５０℃〜３３０℃のポリカーボネートにとって一般的な加工温度で、一般的な二軸配合押出機（ZSK 32）を用いて調製した。
下記組成を有するマスターバッチを配合し、後に粒状化した：
・ポリカーボネートMakrolon（登録商標） 3108（Bayer MaterialScience AG製）、含量８５重量％；
・白色顔料充填剤としての二酸化チタン（Kronos（登録商標） 2230、Kronos Titan製）、含量１５重量％。
本発明の層状構造物の製造：
実施例２：押出フィルムの形成
共押出フィルムの形成に使用した装置は、下記器具を含んでいた：
・直径６０ｍｍ（Ｄ）および長さ３３Ｄのスクリューを備えた、少なくとも１種のポリカーボネートを含んでなる層を押し出すための押出機。スクリューは、脱揮発分領域を有していた。
・溶融ポンプ；
・クロスヘッド；
・４５０ｍｍ幅のスロットダイ；
・水平なロール配置を有する三本ロール艶出カレンダー（第三ロールは水平面に対して＋／−４５°回転可能である）；
・ローラーコンベヤー；
・厚さ測定機；
・両側に保護フィルムを適用するための器具；
・引取装置；
・巻取部。
粒状物を、乾燥器から押出機のホッパーに移した。材料の溶融および輸送は、バレル／スクリューの可塑化システムにおいて行った。スロットダイからの溶融物は、艶出カレンダーに達した。フィルムの最終成形および冷却は、（三本ロールからなる）艶出カレンダーで行った。表面を型押しするために、構造化されたスチール製ロール（六面）および構造化されたシリコーンゴム製ロール（二面）を使用した。フィルム表面を構造化するために使用したゴムロールは、ＵＳ−４ ３６８ ２４０（Nauta Roll Corporation）に開示されている。次いで、引取装置によってフィルムを移動させ、その後、フィルムを巻き取った。
このようにして、８５μｍの層厚さを有し、２つの構造化面を有するフィルムが押し出された。
Figure 2015512800
実施例１０：染料拡散熱転写印刷により印刷できる非レーザー用（non-laserable）身分証明書（ＩＤカード）の製造（本発明）
ａ）プレラム（prelam）の製造：
フィルム１−１：白色充填剤を含有するフィルム
実施例１のマスターバッチを約２８０℃の溶融温度で押出すことにより、ポリカーボネートMakrolon 3108（登録商標）（Bayer MaterialScience AG製）および白色顔料充填剤としての二酸化チタン（Kronos（登録商標） 2230、Kronos Titan製）に基づき、１２５μｍの厚さを有するポリカーボネートフィルムを形成した。
フィルム１−２：白色充填剤を含有するフィルム
４００μｍの厚さを有し、フィルム１−１と同じ組成を有するフィルムを形成した。
いわゆるプレラムとしての層状構造物を、以下に示すように、上記フィルムを貼り合わせることにより製造した。
層（１）：フィルム１−１；１２５μｍ
層（２）：フィルム１−２；４００μｍ
層（３）：フィルム１−１；１２５μｍ
先に記載した装置において、同等の合計層厚さの貼り合わせカードを確保するために（ＩＳＯ ＩＥＣ ７８１０：２００３参照）、層（１）および（３）を使用した。カードの歪みを回避するために、カードが対称な層状構造となるようにした。
このために、それぞれの場合において、フィルムを前記順に重ね、下記パラメーターで貼り合わせ用プレス（Bluerkle製）を用いて貼り合わせた。
・１７５℃にプレスを予熱
・５ｂａｒの圧力で８分間加圧
・８０ｂａｒの圧力で２分間加圧
・３８℃にプレスを冷却し、プレスを解放
ｂ）ＩＤカードの製造
実施例４〜９のフィルムを、上記のように製造したプレラムに、下記条件下で貼り合わせた。
層（１）：実施例４〜９のフィルム、８５μｍ
層（２）：プレラム
層（３）：実施例４〜９のフィルム、８５μｍ
このため、それぞれの場合において、フィルムを前記順に重ね、下記パラメーターで貼り合わせ用プレス（Bluerkle製）を用いて貼り合わせた。
・１５５℃にプレスを予熱
・５ｂａｒの圧力で８分間加圧
・８０ｂａｒの圧力で２分間加圧
・３８℃にプレスを冷却し、プレスを解放
実施例２〜３のフィルムを、上記のように製造したプレラムに、下記条件下で貼り合わせた。
層（１）：実施例２〜３のフィルム、８５μｍ
層（２）：プレラム
層（３）：実施例２〜３のフィルム、８５μｍ
このため、それぞれの場合において、フィルムを前記順に重ね、下記パラメーターで貼り合わせ用プレス（Bluerkle製）を用いて貼り合わせた。
・１９０℃にプレスを予熱
・５ｂａｒの圧力で８分間加圧
・８０ｂａｒの圧力で２分間加圧
・３８℃にプレスを冷却し、プレスを解放
実施例１１：染料拡散熱転写印刷による（D2T2印刷）、実施例１０のＩＤカードの印刷
下記パラメーターでNisca製装置PR 5310を用いて、実施例１０のＩＤカードの印刷実験を行った。
印刷モード：四色印刷
カラーリボン：YMCKO02
解像度：３００ｄｐｉ（１１．８ドット／ｍｍ）
カラー画像の全面印刷
これらの結果から、本発明の層状構造物を含んでなるＩＤカードにD2T2印刷によって印刷したカラー画像のコントラスト、従って画像鮮鋭度、および色彩強度は、比較例２〜６および９のＩＤカードの場合より著しく高いことが分かった。印刷物のカラー部分だけでなく、印刷物の黒色部分でもまた、本発明の層状構造物を含んでなる実施例７および８のＩＤカードにおいて、著しく良好なコントラストおよび著しく良好な色彩強度が示された。本発明ではない実施例２〜６および９のＩＤカードの黒色印刷部分は灰色にすぎなかったが、実施例７および８のＩＤカードの黒色印刷部分は非常に濃い黒色であった。実施例３、５、６および９のＩＤカードの著しく薄いカラーとは対照的に、実施例７および８のＩＤカードのカラー部分は、著しく高い色彩明度および色彩強度を示した。また、実施例７および８のＩＤカードの画像は高い画像鮮鋭度を有していたが、実施例２〜６のＩＤカードの画像は不鮮明であった。

Claims (15)

  1. ・少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの層（Ａ）、および
    ・テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含んでなる少なくとも１つの層（Ｂ）
    を含んでなる層状構造物であって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有することを特徴とする層状構造物。
  2. ポリエステル成分は、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて、好ましくはポリエステル成分に含まれるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の全重縮合物または共重縮合物におけるジオール成分の基に基づいて、３０〜７５ｍｏｌ％、好ましくは４０〜７５ｍｏｌ％、特に好ましくは５０〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を合計で有することを特徴とする、請求項１に記載の層状構造物。
  3. ポリエステル成分は、場合によりポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）テレフタレートおよび／またはポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメタノール）ナフタレートとの混合物として、１つ以上のシクロヘキサン−１，４−ジメタノール単位を含んでなり、複数のジオール成分の１つの更なる基としてエチレングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールの基を含んでなるテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物を含んでなることを特徴とする、請求項１または２に記載の層状構造物。
  4. 層（Ａ）は、ジフェノールに基づくポリカーボネートまたはコポリカーボネート、ポリアクリレートまたはコポリアクリレートおよびポリメタクリレートまたはコポリメタクリレート、スチレンを有するポリマーまたはコポリマー、透明熱可塑性ポリウレタン、ポリオレフィン、およびテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の重縮合物または共重縮合物から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂、好ましくは、ジフェノールに基づく少なくとも１種のポリカーボネートまたはコポリカーボネートを含んでなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の層状構造物。
  5. 層（Ａ）は、白色または半透明の層であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の層状構造物。
  6. 層（Ａ）は、２つの層（Ｂ）の間に存在することを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の層状構造物。
  7. 層（Ａ）と層（Ｂ）の間に、少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの更なる層を有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の層状構造物。
  8. 層（Ｂ）を形成するためのプラスチック組成物に、少なくとも１種の亜リン酸エステル、好ましくは少なくとも１種のオキセタン基含有亜リン酸エステルが添加されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の層状構造物。
  9. 複数のプラスチックフィルムを貼り合わせることにより互いに結合するか、または共押出により層状構造物を製造することを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の層状構造物の製造方法。
  10. 請求項１〜９のいずれかに記載の層状構造物を含んでなることを特徴とする、機密および／または重要文書。
  11. 身分証明書、好ましくはＩＤカードであることを特徴とする、請求項１０に記載の機密および／または重要文書。
  12. 染料拡散熱転写印刷によって層（Ｂ）または層（Ｂ）の少なくとも１つを印刷するための、請求項１〜９のいずれかに記載の層状構造物の、或いは請求項１１または１２に記載の機密および／または重要文書の使用。
  13. テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含有する少なくとも１つの層を含んでなる単層または多層プラスチックフィルムであって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有することを特徴とする、プラスチックフィルム。
  14. 少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの更なる層を有することを特徴とする、請求項１３に記載のプラスチックフィルム。
  15. 少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでなる少なくとも１つの層（Ａ）、およびテレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸の少なくとも１種の重縮合物または共重縮合物を含んでなるポリエステル成分を含んでなる少なくとも２つの層（Ｂ）を有することを特徴とする、請求項１３または１４に記載のプラスチックフィルムであって、ポリエステル成分が、ポリエステル成分に含まれる全ポリエステルまたはコポリエステルにおけるジオール成分の基に基づいて２５〜７５ｍｏｌ％の量で、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールの基を有しており、少なくとも１つの層（Ａ）が２つの層（Ｂ）の間に存在する、プラスチックフィルム。
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