JPS60260647A - 熱可塑性成形組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポリ
カーがネート１及び一部に弗素化ポリオレフインを含ん
でなるガラス転移温度が一２０℃以下の更なる重合体、
からなる熱可塑性成形組成物、及びこの成形組成物の製
造法に関する。

ポリアルキレンテレフタレート１芳香族ポリカー　ｙ１
？ネート及び更なる重合体に基づく成形組成物は優秀な
機械的性質を有する（独国特許公報第２、５４５．６０
９号＝米国特許第３．８６４．４２８号；独国公開特許
第４１１８，５６２号、第３．１１８゜６９７号；ヨー
ロッパ刊行特許願第２０．６０５号＝米国特許第４．２
５４９３７号−ヨーロッパ刊行特許願第２５．９２０号
＝米国特許第４．２６４．４８７号）。

実際の用途は１公知の成形組成物から製造される成形品
が早々に軟化するので１自動車のエンジンルームにおけ
るような熱い環境において用いるのに常に適当でないと
いうことを示した。

独国公開特許第１，６９４，２１７号からは、ポリテト
ラフルオルエチレンを０，０５〜２５重量％添加したポ
リエステル例えばポリアルキレンテレフタレートが高い
結晶生長速度を有し、従って太きい寸法安定性を有し且
つサイクル時間をより短くすることを容易にするという
ことが知られている。

独国会開特許第２．２２１．７７２号は、ポリテトラフ
ルオルエチレンα５〜２．５％の添加により火の中でも
小滴にならない、但しポリテトラフルオルエチレンと難
燃剤間の相乗効果を得るために少量の難燃剤を必要とす
る〜ガラス繊維で強化された耐燃性ポリエステル例えば
ポリエチレン−又は−ブチレンテレフタレートを記述し
ている。ポリテトラフルオルエチレン［Ｌ１〜３％を添
加したポリカーだネートは米国特許第５．６７４２８７
号から公知である。このポリカーボネートは耐燃性が増
大し〜そして火の中で小滴とならない。更にそのような
ポリカーがネートは優秀な表面を有し、昇温度での変形
にもかかわらず変色しない。

しかしながら上述の問題は上記刊行物のいずれ　゛にお
いても取シ扱われておらず、結果としてその、□２ｏ□
、。工いいヵい。。、・・（Ｇ・ 要な解決策が技術的にめられている。

本発明の目的は１本来の優秀彦機械的な性質を損わない
でｔ高軟化温度（Ｖｉｃａｔによる）を有するポリアル
キレンテレフタレート／ポリカーボネート／ポリマーの
成形組成物を提供することである。

篤くことにこの目的は、一部分が弗素化ポリオレフィン
からカシ且つ異なるラテックスの相互凝固によって得ら
れる重合体を用いることによって達成された。

従って本発明は１ Ａ、ポリアルキレンテレフタレート１〜９９−好ましく
は１〜８０、更に特に６０〜ｂｏｇ量部、Ｂ、芳香族ポ
リカーボネート１〜９９％好ましくは２０〜９９−更に
特に４０〜７０重量部１及び Ｃ０更なる重合体１〜５０１好ましくは６〜２０１更に
特に５〜１２重量部、 を含んでなる熱可塑性成形組成物において、重合体Ｃが
一２０℃以下のガラス転移温度を有する少くとも１つの
重合体と成形組成物Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいて１０１５〜［
１８、好ましくはα２〜０．８重５− 量チの弗素化ポリオレフィンからなり且つ弗素化ポリオ
レフィン及び−２０℃以下のガラス転移温度を有する重
合体の水性分散液を混合することによシ及び相互に凝固
させることにより得られる１核熱可塑性成形組成物を提
供する。

本発明の更なる目的は、少くとも１種の弗素化ポリオレ
フィン及び少くとも１種の、−２０℃以下のガラス転移
温度を有する重合体の水性分散液を最初に混合し、次い
で一緒に凝固させ、分離し一乾燥し〜そして随時粒状化
又は粉砕後に溶融成分Ａ及びＢと混合する上記成形組成
物の製造法である。

ポリアルキレンテレフタレートＡは１本発明と　。

の関連において、芳香族ソカルポン酸又はその反応性誘
導体（例えばジメチルエステル）及び脂肪族１脂環族又
はアラリファチックジオールの反応生成物及びこれらの
反応生成物の混合物である。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡは公知の方法に
よりテレフタル酸（又はその反応性誘導体）及び炭素数
２〜１０の脂肪族又は脂環族ジオ６一 −ルから製造しうる（クンストストラフ−ハンドブーツ
（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｅｈ）、第■巻
、６９５頁以１１カールＯハンザーＯフェアラグ（Ｃａ
ｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）％ムニヒ（Ｍｕｎ
ｉｃｈ）ｓ　１９７５年）。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡＩ′ｉ、ジカル
ボン酸成分に基づいて少くとも８０、好ましくは少くと
も９０モル係のテレフタル酸基及びジオール成分に基づ
いて少くとも８０Ｓ好ましくは少くとも９０モルチのエ
チレングリコール及び／又ハブタンー１．４−ジオール
基を含有する。

好適なポリアルキレンテレフタレートＡは、２０モル％
まで、好ましくは１０モル％までの他の、炭素数５〜１
２の脂肪族ジオール又は炭素数６〜２１の脂環族ジオー
ル、例えばプロパン−１，６−ジオール、２−エチルグ
ロノ９ンー１．５−ジオール１ネオペンチルグリコール
、プロパン−１，５−ジオール、ヘキサン−１゜６−ジ
オール、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール、５−
ニチルーペンタン−２，４−ジオール、２−メチル−ペ
ンタン−２，４−ジオール、２，２．４−トリメチル−
ペンタン１．５−及び−１，６−シオールー　２−エチ
ルヘキサン−１，５−ジオール、２．２−ジエチル−プ
ロパン−１，５−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオー
ル、１．４−ノー（ｌｊ−ヒドロキシエトキシ）−ベン
ゼン、２９２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル
）−プロノそン、２．４−ジヒト９０キシ−１，１，５
゜５−テトラメチル−シクロブタン、２．２−１ビス−
（５−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロノぞン
及び２．２−ビス−（４−ヒドロキシグロポキシフェニ
ル）−プロパン（独国公開特許第２゜４０７、６７４号
、第２，４０スフ７６号、第２゜７１５．９５２号）を
１エチレングリコール又はブタン−１，４−ジオール基
に加えて含有することができる。

ポリアルキレンテレフタレートＡは、例えば独国公開特
許第１．９００．２７０号及び米国特許第３．　・・　
・ｉ６９２、７４４号に記述されているように、５価又
は４価のアルコール或いは５塩基性又は４塩基性のカル
ボ／酸を比較的少量混合して分岐せしめてもよい、好適
な分岐剤の例はトリメシン酸、トリメリット酸１　トリ
メチロールエタン及びプロパン、及びペンタエリスリト
ールである。

テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばそのジアル
キルエステル）及ヒエチレングリコール及び／又はブタ
ン−１，４−ジオールのみから及びこれらのポリアルキ
レンテレフタレートの混合物から製造されるポリアルキ
レンテレフタレートＡは特に好適である。

好ましくは成分Ａとして用いられるポリアルキレンテレ
フタレートは、それぞれの場合フェノール１０−ソクロ
ルベンゼン（１：　１重置ｔ比）中２５℃で測定してα
４〜１．５ｄｔ／ｆｓ好ましくは［Ｌ５〜１．ｓａｔ／
ｌｓ更に特にα６〜１．２　ｄ　ｔ／ｌの固有粘度を有
する。

芳香族ポリカーゴネートＢは、本発明との関連において
、例えば次のジフェノールの少くとも１種に基づくホモ
ポリカーゴネート、コポリカーボネート及びこれらのポ
リカーボネートの混合物と９− して理解すべきである： ハイドロキムへ レゾルシノール１ ジヒＰロキシジフェニル、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−シクロアルカン−ビス−（ヒドロ
キシフェニル）サルファイド、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケ
トン〜ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、及ヒα、α
Ｉ−ビス−（ヒドロキシフェニル”）　−ジインゾロビ
ルベンゼン、 及びこれらの核アルキル化及び核ハロゲン化誘導体、こ
れらの及び更に適当なジフェノールは例えば米国特許第
４０２ａ５６５号、第４２７５，６０１号、第３．１４
１１３．１７２号、第４０６２．７８１号、第２．９９
１．２７５号〜糖へ２７１．５６７号、第２゜９９９、
８５５号１第２．９７へ１５１号及び第２゜９９９、８
４６号−独国公開特Ｆ１′−第１．５７０．７０５１０
− 号、第２．０６３．０５０号、第２．　Ｏ６５，０５２
号、第２，２１１，９５６号１．＠２，２１１，９５７
号、仏画特許第１．５６１．５１８号、及び単行本エイ
チ・シュネ＃　（Ｈ，５ｃｈｎｅｌ　ｌ　）、”ケミス
トリー・アンド・フイジクス・オグ・ポリカーボネート
（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙａｉｃｓ　ｏｆ
　Ｐｏ１ｙ−ｃａｒｂｏｎａｔａａ　”ｓ　インターサ
イエ７スーＪｅブリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒａｃｉｅｎ
ｃｅ　Ｐｕｂｌｌｓｈｅｒｓ）ｓニュー・ヨーク（Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ）　（１９６４）に８己述されている。

次のものは好適なジフェノールの例である〜４．４１−
ジヒドロキシソフェニル、 ２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルブタン、 α、αＩ−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソフロビルベンゼン１ 、　２．２−ビス−（５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、及び ２．２−ビス−（５−クロル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン。

次のものは特に好適なジフェノールの例である〜２．２
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン、 ２．２−ビス−（６，５，ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロノぞンｔ ２．２−ビス−（５，５−フクロルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（５，５−ツブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン１及び １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン。

芳香族ポリカーがネートＢ１１−１．％５官能性又は３
官能性以上の化合物、例えば５つ又は５つ以上のフェノ
ール性水酸基を有する化合物を少量、好ましくけ１０５
〜２．０モル％（用いるジフェノールに基づく）混入し
て分岐されていてもよい。

芳香族′す”−“オー１１一般１光散１法７　。、（、
決定して、ｉｏ、ｏｏｏ〜２０へ０００、好ましく　０
は２０，０００〜８０，０００の平均分子量Ｍｖｒを有
する。

延鎖停止剤例えばフェノール、フェノール性・ライド又
はアルキルフェノールも、ポリカーボネートＢの分子量
ＭＷを調節するために１公知の方法に従い計算量で使用
することができる。

重合体Ｃは１次の単量体の少くとも２つから実質的に製
造されるゴム弾性を有するコポリマー１更に特にグラフ
トコポリマーを含む：クロロプレン１１．５−ブタツエ
ン、イソプレン、スチレン１アクリロニトリル、エチレ
ン、プロピレン１酢酸ビニル及びアルコール成分の炭素
数が１〜１８の（メト）アクリル酸エステル；それ故に
これは例えば“メトーデン・デア・オーガニツシエン・
ヘミ−（Ｍｓｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉａｃ
ｈｅｎＣｈａｍｉａ）”　（ツーペン−ワイル（Ｈｏｕ
ｂ＠ｎ−Ｗｅｙｌ））、第１４／１巻、グオルグ・シー
タ・フェアラグ（Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｌｍｅ　Ｖｅｒｌｍ
ｇ）、スツツツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）１９６１
．３９３〜４０６頁、及びシー・ビー・ブックナル（Ｃ
０Ｂｅ　Ｂｕｃｋｎａｌｌ）ｂ−タフンドＱプラスチッ
クス（Ｔｏｕｇｈｎａｄ　Ｐｌａａｔｉｃｍ）”、アプ
ル・サ　１３− イエンスＯパプリシャーズ（ＡｐｐＩ）Ｅ＠　５ａｌｅ
ｎａｅＰｕｂｌｌｓ＋ｈｅｒａ）、ロンドン（Ｌｏｎｄ
ｏｎ）１９７７、に記述されている如きポリマーを含む
、好適なポリマーＣは、少くとも部分的に架橋され、２
０重量％以上、好ましくは４０重量％以上、及び更に特
に６０重量％以上のｒル含量を有する。

好適な重合体Ｃは、酢酸ビニル基が１５〜６０重量％で
あｐｓ　１ｑｏ℃で測定して１０００ま゛で〜好ましく
はα１〜２０の非流動性溶融指数を有し且−’）ＤＩＮ
５５７５５による２、　１６　Ｆ応力を有するエチレン
／酢酸ビニル共重合体である。

好適な重合体Ｃは例えばエチレンとプロピレンの重量比
が４０＝６０〜６５：５５の、所謂ＫＰＭ又はｌ１３Ｐ
ＤＭゴムである。

ＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムのムーニー粘度（ＭＬｉ〜４　
／　１００℃）は２５〜２００、好ましくは３５〜１２
０であってよい。

使用されるエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は
殆んど二重結合を有さす、一方エチレン／プロピレン／
ジエンーターポリマー　１４− （ＥＰＤＭ）は炭素数１０００当り１−２０個の二重結
合を有しうる１次のものはＥＰＤＭ中の適当なツエン単
量体の例である：共役ジエン例えばイソプレン及び１．
６−ブタジェン及び炭素数５〜２５の非共役ジエン例え
ば１．４−ペンタジェン〜　１．４−ヘキサジエン、１
　ｔ、５−へキサジエン１２．５−ジメチル−１１，５
−へキサジエン及び１．４−オクタジエン；環式ツエン
例えばシクロペンタツエン、シクロヘキサツエン、シク
ロオクタツエン及びジシクロペンタソエン：アルヶニｋ
ｌｋ？ル４７例：ｕｊ：５−エチリデン−２−ノルボル
ネンｔ　５−ブチリデン−２−ノルがルネン、２−メタ
クリル−５−ノルボルネン％２−インプロペニル−５−
ノルボルネン及ヒドリシクロジエン。

非共役ツエンの１．５−へキサツエン亀エチリデンーノ
ルボルネン、ジシクロペンタツエンは好適である。ＥＰ
ＤＭのツエン含量は、好ましくは０．５〜１０重量％で
ある。この種のＥＰＭ又はＥＰＤＭゴムは例えば独国公
開特許第２．８０ａ７０９号に記述されている。

好適なポリマーＣはビニル芳香族単量体（イ）及び共役
ツエン（イ）の選択的に水素化された２四ツク共重合体
でもある。そのようなブロック共重合体は公知でるる、
″エンサイク目ペディア・オプ・ポリマーφサイエンス
春アンド・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　
ｏｆ　Ｐｏｌｙｍ＠ｒ　５ａｌｅｎａｓａｎｄ　Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ）”−第１５巻〜インターサイエンス（
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、Ｎ、Ｙ。

（１９７１）、５０８頁以降に記述されているスチレン
−ジエンブロック共重合体の製造に使用される技術は〜
スチレン１α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどか
ら及びブタジェン及びイソプレンなどのような共役ジエ
ンから適当なブロック共重合体を製造するために一般に
使用される技術である１選択的な水素化は公知の方法で
行なうことができ、エチレン性二重結合は本質的に完全
に・、（ 水素化され、芳香族二重結合は本質的に影響を受　Ｇけ
ないで残る。この種の選択的に水素化されたブロック共
重合体は例えば独国公開特許第へ０００゜２８２号に記
述されている。

好適な重合体Ｃはｔ例えばスチレン及び／又はアクリロ
ニトリル１及び／又は（メト）アクリル酸アルキルエス
テルでグラフト化されたポリブタジェン、ゲタツエン／
スチレン共重合体及びアクリレートゴム；即ち独国公開
特許第１．６９４．１７５号（＝米国特許第４５６４．
０７７号）に記述されている種類の共重合体；アクリル
又はメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、アク
リロニトリル、スチレン及び／又はアルキルスチレンで
グラフト化されたポリシタツエン、ブタツエン／スチレ
ン又はブタジェン／アクリロニトリル共重合体、ポリイ
ソブチン又はポリイソプレン、例えば独国公開特許第２
．５４８．５７７号（＝米国特許第３、９１９．５５５
号）に記述されている如きものである。

特に好適な重合体Ｃは、例えば独国公開特許第２、　Ｏ
５５，５９０号（＝米国特許第３．６４４．５７４号）
又は独国公開特許第２．２４８．２４２号（＝英国特許
第１．４０９．２７５号）に記述されている如１７− きＡＢＳ重合体である。

特に好適な重合体Ｃは、 ■、少くとも１種の（メト）アクリル酸エステルの、グ
ラフト生成物に基づいて１０〜７０〜好ましくは１５〜
５０、更に特に２０〜４０重ｆｉ％１或いは混合物に基
づいて１０〜５０、好・　ましくけ２０〜５５重量％の
アクリロニトリル又は（メト）アクリル酸エステル及び
混合物に基づいて５０〜９０、好ましくは６５〜８０重
ｉｔ％のスチレンからなる該混合物の、１０〜７０、好
ましくは１５〜５０１更に特に２０〜４０重ｉ％：を タジエン重合体の、グラフト生成物に基づいて５０〜９
０〜好ましくは５０〜８５、更に特に６０〜８０重量％
；に グラフト反応させる、但しグラフト基質■のグル部分は
少くとも７０重ｉｉ％（トルエン中で測定）であり１グ
ラフト化度Ｇはα１５〜α５５であり、　１８− またグラフト重合体Ｃの平均粒径ｄ５ｏが０．１〜２へ
好ましくは０．２〜１６μｍである−ことによって得ら
れるグラフト重合体である。

（メト）アクリル酸エステル■はアクリル酸又はメタク
リル酸及び炭素数１〜８の１価のアルコールのエステル
である。メタクリル酵メチルエステル、エチルエステル
及ヒフロビルエステルハ特に好適である。

グラフト基質■は、他のエチレン性不飽和の単量体例え
ばスチレン、アクリロニトリル１アルコール成分の炭素
数が１〜４のアクリル又はメタクリル酸のエステル（例
えばアクリル酸メチルｔアクリル酸エチル〜メタクリル
酸メチル１メタクリル酸エチル）、ビニルエステル及ヒ
ビニルエーテルの基を、ブタジェン基の他にＨに基づい
て５０重量％まで含有していてよい、好適なグラフト基
質■は純粋なポリブタジェンからなる。

グラフト単量体Ｉはグラフト反応中に必ずしも完全にグ
ラフト基質…にグラフトしている必要がないことが公知
であるから、グラフト重合体Ｃは本発明によると基質■
の存在下に単量体■を重合させることによって得られる
生成物も意味するものと理解すべきである。

グラフト化度Ｇは、グラフト化されたグラフト単量体と
グラフト基質の重量比を示し）従って無名数である。

ヲ均粒径ｄ５０は、その上下の各において５０重量％の
粒子が存在するという直径である。これは超遠心分離で
の測定によって（ダブリュー・ショルタン（Ｗ、５ｃｈ
ｏｌｔａｎ）ｓエイチ・ラング（Ｈ，Ｌａｎｇｅ　）　
、’：ｊ　Ｏイド・ゼット・アンド・ゼットＯポリメー
レ（Ｋｏｌｌｏｉｄ　Ｚ、ａｎｄ　Ｚ。

Ｐｏｌｙｍｅｒａ２５０（１９７２）、７８２〜７９６
　）％或いは電子顕微鏡での粒子の計測によって（ジー
Ｏケンフ（Ｇ、Ｋａｅｍｐｆ）％エイチロシュスター（
Ｈ，５ｃｈｕａｔｅｒ　）％アンｆ７”−マ′“ゝｖｐ
　−ｐ　ｖ　、−ゞ−（Ａψ″°“ａｋｒｏ−、、＜、
ｍｏ１ａｋｕｌａｒ＠Ｃｈｓｍｌ＊）、１４（１９７０
）、　Ω１１１〜１２９　）、或いは光散乱測定を用い
るととによって決定することができる。

特に好適である重合体Ｃは、例えば （ａ）、−２，０℃以下のガラス転移温度を有する１グ
ラフト基質としてのアクリレートゴムの、Ｃに基づいて
２０〜９０重量％及び （ｂ）　（ａ）の不存在下において約２５℃のガラス転
移温度を有する単独重合体又は共重合体を与えるような
、グラフト単量体としての少くとも１種の重合しうるエ
チレン性不飽和単量体の％Ｃに基づいて１０〜８０重量
％、 からなるグラフト重合体でもおる。

重合体Ｃのアクリレートゴム（ａ）は好ましくは随時（
、）に基づいて４０重量％までの他の重合しうるエチレ
ン性不飽和の単量体を有していてよいアク１）ルＭアル
キルエステルの重合体である。好適な重合しうるアクリ
ル酸エステルはＣ，〜Ｃ８アルキルエステル、例えばメ
チル、エチル１ブチル、オクチル及び２−エチルヘキシ
ルエステル；アルキルハライドエステル電灯ましくハフ
１０グンー０１〜Ｃ８アルキルエステル、例エバクロル
エチルアクリレート；及びこれらの単量体の混合物を２
１− 含む。

アクリレートゴム（、）は架橋してガくてもへ架橋して
いても１好ましくは部分的に架橋していてもよい。

１つよりも多い重合しうる二重結合を有する単量体は架
橋のために共重合させることができる。

架橋する単量体の好適な例はｔ炭素数Ｓ〜８の不飽和モ
ノカルがン酸及び炭素数５〜１２の不飽和の１価のアル
コール或いはＯＨ基゛の数が２〜４及び炭素数が２〜２
０の飽和ポリオールのエステル、例えばエチレングリコ
ールジメタクリレート及びアリルメタクリレート；多不
飽和複素環族化合物例えばトリビニル−及びトリアリル
−シアヌレート；多官能性ビニル化合物例えばジ及びト
リービニルベンゼン；更にトリアリルホスフェート及ヒ
ソアリ゛ルフタレートｔである。

好適々架橋単量体はアリルメタクリレート１エチレング
リコールソメタクリレート、ジアリルフタレート及び少
くとも３つのエチレン性不飽和基を有する複素環族化合
物である。

２２− 特に好適な架橋単量体は〜環式単量体トリアリルシアヌ
レートｔ　トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシ
アヌレート、トリアクリロイルへキサヒドロ−８−トリ
アジン、及びトリアリルベンゼンである。

架橋単量体の量はグラフト基質（ａ）に基づいて、好ま
しくはα０２〜５、更に特に［１，０５〜２重量係であ
る。

少くとも３つのエチレン性不飽和基を有する環式架橋単
量体の場合には、その量をグラフト基（、）の１重量係
以下に制限することが有利である。

グラフト基質（、）を製造するためにアクリル酸エステ
ルの他に随時使用することのできる好適な「他の」重合
しうるエチレン性不飽和単量体は１例えばアクリロニト
リル〜スチレンーα−メチルスチレン、アクリルアミド
、ビニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキルエーテル１メチルメタク
リレート〜及びブタジェンである。グラフト基質として
好適なアクリレートゴムは少くとも６０重量饅のグル含
量を有する乳化重合体である。

このグラフト基質（ａ）のグル含量はジメチルホルムア
ミド中２５℃で決定される（エム・ホフマン（Ｍ、Ｈｏ
ｆｆｍＬｎｎ）、エイチ・クレーｒ−（Ｈ。

Ｋｒｏｅｍｅｒ）ｓアー／ｌ／・クーン（Ｒ，Ｋｕｈｎ
）、ポリマアナリチック（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔ
ｌｌｃ）ｌ及び■１グオルグ噛シーメ・フェアラグ（Ｇ
ｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ　）、スツツツ
がルト、１９７７）。

又はそれ以上の共役ジエンからなる架橋されたジエンゴ
ムの芯、例えば芯としてのポリブタツエン或いは共役ジ
エンとエチレン性不飽和単量体例えばスチレン及び／又
はアクリロニトリルとの共重合体を含有する生成物であ
ってもよい。

グラフト基質（、）におけるポリジエン芯の割合は一（
ａ）に基づいて０．１〜８０、好ましくは０．１〜２０
重量係であってよい、さや（ｓｈｅａｔｈ）と芯は独立
に架橋されていなくても、部分的に架橋されていてもち
或いは高度に架橋されていてもよい。

ポリアクリル酸エステルに基づくグラフト重合体（Ｃ）
に対して特に好適であるグラフト基質（、）は次に要約
される： １、　ツエンゴムの芯を有さないアクリル酸エステル重
合体及び共重合体及び ２、　ジエンゴムの芯を有するアクリル酸エステル重合
体及び共重合体。この種のグラフト重合体（Ｃ）は例え
１ば独国公開％許第５．１１８．５２６号及び第３１１
８．６９７号に記述されている。

グラフト収率〜即ちグラフト化された単量体（ｂ）の量
及び用いたグラフト単量体（ｂ）の量の比率は、一般に
２０〜８０重量％である。これは１エム・ホフマン１エ
イチ・フレマー及びアール・ターン１ポリマアナリチツ
ク、第１巻、グオルグ・シータ・フェア２グ、スツツツ
ガルト１９７７に記述されている如く決定できる。

好適なグラフト単量体（ｂ）はα−メチルスチレン、ス
チレン、アクリロニトリル〜メタクリル酸メチル又はこ
れらの単量体の混合物である。好適なグラフト単量体混
合物は、スチレン及びアクリロニ２５− トリルの１重量比９０：１０〜５０　：　５０の混合物
である。

ポリアクリル酸エステルに基づくそのようなグラフト重
合体Ｃは例えば独国特許公報第２．４４４゜５８４号（
＝米国特許第４，０２２，７４８号）及び独国公開特許
第２．７２４２５６号（＝米国特杵第４、　Ｏｑ　６．
２０２号）に記述されている。

特に好適であるこの種のグラフト単量体は、Ｃに基づい
て２．〜５〇−好ましくは２〜２５重量％の単量体（ｂ
）が１懸濁剤の不存在下に水中に懸濁された。Ｃに基づ
いて８０〜９８、好壕しくは８５〜９７重量％のゴム又
はゴムに富むグラフト重合体（ａ）の完全に破壊された
ラテックスにグラフトされている場合に得られる（参照
１独国公開特許第３、１１７．０５２号）。

懸濁剤の不存在下に製造したそのようなグラフト重合体
Ｃは、本発明による成形組成物の成分として、他の樹脂
成分中に分散されち昇懸下において比較的長い加工時間
の後でさえも比較的変化しないま＼で非常に小さい粒径
を与える。

２６一 弗累化ポリオレフィンｃＨ，高分子量を有し且つ一２０
℃以上、一般に１００℃以上のガラス転移温度、５９〜
７６、好ましくは６５〜７６、更に特に７０〜７６重量
％の弗累含■及び０．０５〜２０　ｌｔ　ｍの平均粒径
ｄ５０を有する。好適な弗素化ポリオレフィンＣはポリ
テトラフルオルエチレン、ポリ弗化ビニリデン、テトラ
フルオルエチレン／ヘキサフルオルプロピレン及ヒエチ
レン／テトラフルオルエチレン共重合体である。弗素化
ポリオレフィンは公知である（参照ｔシルドクネヒト（
Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅｃｈｔ）著、１ビニル・アンド・リ
レイテツド・ポリマーズ（Ｖｌｎｙｌ　ａｎｄＲｅｌａ
ｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）’％　ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ
＋　Ｉｎｃ、）ｓ　ニューヨーク（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）
ｘ１９５２．４８４〜４９４頁；ウオール（Ｗａ　ｌ　
ｌ　）ＨｉＳ”フルオルポリマーズ（Ｆｌｕｏｒｐｏｌ
ｙ−ｍｅｒｇ）”％ウィリーーインターサイエンス（Ｗ
Ｎｅｗ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉａｎｃｅ）ｑ　ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ社、ニューヨーク、１５巻、１９
７０ｓ　６２５〜６５４頁；１モダ７　、　ｆラスチツ
クスＱエンサイクロビデイア（ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔ
ｌｏｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）”、１９７０〜１
９７１．４７巻、ＩＯＡ号、１９７０年１０月、マクグ
ロウーヒル社（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｌｌｌ。

Ｉｎｃ−）、ニューヨーク、１５４．１５Ｂ及び７７４
頁；“モダン・プラスチックス・エンサイクロビデイア
”、１９７５〜１９７６％１９７５年１０月Ｓ５２巻、
１０Ａ号、マクグロウーヒル社〜ニューヨーク、２７．
２８及び４７２頁〜及び米国特許第３．６７１．４８７
号、第５．７２３．５７５号及び第３．８３ａ　０９２
号）。

弗素化ポリオレフィンＣの好適な分散液は５０〜７０、
更に特に５０〜６０重量％の固体含量を有する。−２０
℃以下のガラス転移温度を有する重合体及び弗素化オレ
フィンの分散液の混合物は、噴霧乾１・１結９燥・或“
は有機罪無機＊、　＃・　１．（、塩基もしくは水と混
和する溶媒例えばアルコール　３及びケトンのｔ好まし
くは２０〜１５０℃、更に特に５０〜１００℃の温度で
の添加による凝固のような方法に従い）常法で処理する
ことができる。

乾燥は５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の温
度で行ないうる。

一２０℃以下のガラス転移温度を有する重合体及び弗素
化ポリオレフィンの重置比は、８０：２０〜９９９二α
１〜更ＶＣ特に９０：１０〜９９：１であってよい。

本発明による成形組成物は、成形組成物Ａ＋Ｂ＋Ｃに基
づいて５重量％までのエチレンの単独又は共重合体を含
有して耐石油性を増大させてもよい。この関連における
エチレン共重合体けｔエチレン基の他に一エチレン共重
合体に基づいて６０重量％までの他の共重合しうる単量
体を含んでなるポリエチレンである。これらのエチレン
共重合体の製造に対する他の共重合しうる単量体は例え
ば（メト）アクリル酸及び重合体Ｃに対するグラフト基
質及びグラフトコーティングの製造のために上述した単
量体である。

本発明による成形組成物は通常の添加剤例えば潤滑剤及
び離型剤１核化剤、安定剤を充填剤及び−２９＝ 強化剤、軟燃剤及び染料を含有していてもよい。

充填され或いは強化された成形組成物は、この強化され
た成形組成物に基づいて６００重量％までの充填剤及び
／又は強化剤を含有しうる。好適な強化剤はガラス繊維
である１強化効果も有していてよい好適な充填剤は、ガ
ラスピーズ、雲母、珪酸塩、石英、タルク、二酸化チタ
ン及び珪灰石である。

難燃剤の混入されるポリエステル成形組成物は〜難燃剤
を、離燃化成形組成物に基づいて一般に３０重量−以下
の濃度で含有する。

すべての公知の離燃剤を例えばポリハロージフェニルｔ
ポリハロージフェニルエーテル、）ＩＹＩＪハロフタル
酸及びその誘導体、及びポリハローオリゴ及びポリ−カ
ーボネートが使用でき一対応する臭素化合物は特に有効
である。更にそれらは一般に相乗作用剤へ例えば三酸化
アンチモンを含有する１次の実施例に示す部は重量部で
ある。百分率は重量に関するものである。

３０− 実施例 ■、使用成分： １、　ビスフェノール−Ａ１フェノール及ヒホスｒンか
らなり１またジクロルメタン中α５％溶液を用い２５℃
で測定して１．２８５の相対粘度を有し、且つホスファ
イト安定剤が０１重量％の濃度で付与されているポリカ
ーがネート。

２、　ウツベロード粘度計を用い、フェノール１０−ジ
クロルベンゼン（重量比１：１）中２５℃で測定してｔ
１ａａｚ／ｆの固有粘度を有するポリブチレンテレフタ
レート。

五　８０チのグラフト基質が架橋ポリブタジェン（トル
エン中で測定してｒル含量が７０−以上）からなシ且つ
２０％のグラフトコーテイング物質がメタクリル酸メチ
ルからなるグラフト重合体。

４．１．３によるグラフト重合体９５重量饅及び弗素含
量７４重量％のポリテトラフルオルエチレン５重量％か
らなる混合物■。

５、　ポリテトラフルオルエチレン（弗素含量７４重量
％）。

■、グラフト重合体及びテトラフルオルエチレンの混合
物１．４の製造。

グラフト重合体Ｉ。３０４０重量％水性分散液１００部
及び固体含輩が６００重量及び弗素含量（固体物質に基
づく）が７５７重量％の水性テトラフルオルエチレン分
散液５５部を混合し、そして重合体の固体に基づいて１
．８重１１％のフェノール系抗酸化剤で安定化させた。

この混合物をｔ硫酸マグネシウム（苦味塩）及び酢酸の
水溶液により８５〜９５℃の温度及び４〜５のｐＨにお
いて凝固させ、濾過し、そして電解質がなく々をまで洗
浄し、次いで水の大部分を遠心分離によって除去し１次
いで１００℃で乾燥して粉末とした。

■、成形組成物の製造と組成。

成分を窒素雰囲気下に２軸押出し機で溶融しく参照、下
表１）、均質にした０円筒部の温度は・ヵにオオ□工。

工、１１ヶゎ、よ９．ゎ　・、ｉす た１本発明による混合物の押出された溶融物を、ノズル
の出口の前で脱気し、水中で冷却し１粒状化し、乾燥し
た。加工は射出成形装置で行なった。

第１表 （比較例） ２　５１．５　５６　９．５　−　α５　２７７　２７
０（比較例） ３　５２　５６　−　１０　−　２７８　２７０■、性
質 ＤＩＮ５！５４５０に従ってパイカット−Ｂ一温度を測
定した。

第２表 １（比較例）　１１９ ２（比較例）　１１９ ６　１２５ ３５− ３５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、ポリアルキレンテレフタレート１〜９９重量部
   １ Ｂ、芳香族ポリカーがネート１〜９９重量部を及び Ｃ０更力る重合体１〜３０重量部、 を含んでなる熱可塑性成形組成物において、重合体Ｃが
   １−２０℃以下のガラス転移温度を有する少くとも１つ
   の重合体と成形組成物Ａ＋Ｂ＋Ｃに基づいてａ０１５〜
   １８重量％の弗素化ポリオレフィンからなり且つ弗素化
   ポリオレフィン及び−２０℃以下のガラス転移温度を有
   する重合体の水性分散液を混合することにより及び相互
   に凝固させることにより得られる、該熱可塑性成形組成
   物。 ２、　成分Ａを１〜８０重量部、成分Ｂを２０〜９９重
   量部及び成分Ｃを６〜２０重量部含有する特許請求の範
   囲第１項記載の成形組成物。 Ｓ　成分Ａを５０〜６０重量部、成分Ｂを４０〜７０重
   量部及び成分Ｃを５〜１２重量部含有する特許請求の範
   囲第１及び２項記載の成形組成物。 ４、重合体Ｃが・・２０℃以下のガラス転移温度を有す
   る少くとも１種の重合体及びＣに基づいてα１〜２０重
   量％の弗素化ポリオレフイ／からなる特許請求の範囲第
   １〜５項記載の成形組成物。 ５、少くども１種の弗素化ポリオレフィン及び少くとも
   １種の、−２０℃以下のガラス転移温度を有する重合体
   の水性分散液を最初に混合し、次いで一緒に凝固させ、
   分離し、乾燥し、そして随時粒状化又は粉砕後に溶融成
   分Ａ及びＢと混合する、特許請求の範囲第１〜４項記載
   の成形組成物の製造法。 ６、特許請求の範囲第１〜４項記載の組成物から製造し
   た成形製品。