JPH11172094A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH11172094A JPH11172094A JP10231434A JP23143498A JPH11172094A JP H11172094 A JPH11172094 A JP H11172094A JP 10231434 A JP10231434 A JP 10231434A JP 23143498 A JP23143498 A JP 23143498A JP H11172094 A JPH11172094 A JP H11172094A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
- C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性およびストレスクラックに対する抵抗
性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂と、スチレン含有
グラフト共重合体と、スチレン含有共重合体と、アルキ
ル基、好ましくはｔ−ブチル基に置換されたモノマー型
リン酸エステル混合物と、リン酸エステルと、フッ素化
ポリオレフィン系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物。
性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂と、スチレン含有
グラフト共重合体と、スチレン含有共重合体と、アルキ
ル基、好ましくはｔ−ブチル基に置換されたモノマー型
リン酸エステル混合物と、リン酸エステルと、フッ素化
ポリオレフィン系樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物
に関し、特にポリカーボネート樹脂と、スチレン含有グ
ラフト共重合体と、スチレン含有共重合体と、アルキル
基、好ましくはｔ−ブチル基に置換されたモノマー型リ
ン酸エステル混合物と、リン酸エステルと、フッ素化ポ
リオレフィン系樹脂とからなり、ストレスクラックに対
する抵抗性および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
に関し、特にポリカーボネート樹脂と、スチレン含有グ
ラフト共重合体と、スチレン含有共重合体と、アルキル
基、好ましくはｔ−ブチル基に置換されたモノマー型リ
ン酸エステル混合物と、リン酸エステルと、フッ素化ポ
リオレフィン系樹脂とからなり、ストレスクラックに対
する抵抗性および耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は透明性、衝撃強
度および耐熱性に優れており、電気、電子製品や、自動
車部品等、様々な用途に用いられている。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂自体、加工性が悪いという欠
点があり、加工性を向上させるため他の樹脂とブレンド
して使用する。例えば、ポリカーボネート樹脂とスチレ
ン系樹脂との混合物は高いノッチ衝撃強度を保持し、加
工性を向上させた樹脂混合物である。
度および耐熱性に優れており、電気、電子製品や、自動
車部品等、様々な用途に用いられている。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂自体、加工性が悪いという欠
点があり、加工性を向上させるため他の樹脂とブレンド
して使用する。例えば、ポリカーボネート樹脂とスチレ
ン系樹脂との混合物は高いノッチ衝撃強度を保持し、加
工性を向上させた樹脂混合物である。
【０００３】家庭用または事務用機器で使用されるポリ
カーボネートモルディン化合物は、火災を防止するため
難燃性でなければならない。従来、このような熱可塑性
モルディン化合物に難燃性を付与するため、ハロゲンお
よび／またはアンチモン含有難燃剤が用いられた。米国
特許第４，９８３，６５８号および第４，８８３，８３
５号では、難燃剤としてハロゲン含有化合物が記載され
ている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を使用する場
合、燃焼時に人体に有害なガスを発生するため、ハロゲ
ン系難燃剤を含まない樹脂の需要が増えている。
カーボネートモルディン化合物は、火災を防止するため
難燃性でなければならない。従来、このような熱可塑性
モルディン化合物に難燃性を付与するため、ハロゲンお
よび／またはアンチモン含有難燃剤が用いられた。米国
特許第４，９８３，６５８号および第４，８８３，８３
５号では、難燃剤としてハロゲン含有化合物が記載され
ている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を使用する場
合、燃焼時に人体に有害なガスを発生するため、ハロゲ
ン系難燃剤を含まない樹脂の需要が増えている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ハロゲン系難燃剤を使
用しない難燃性を与える技術として最も一般的な方法
は、リン酸エステル系難燃剤を使用することである。し
かしながら、リン酸エステル系難燃剤は耐熱性の低下、
射出の際の難燃剤の揮発によるストレスクラック（stre
ss crack）の発生、成形品の表面に揮発した難燃剤が染
出る等の欠点を有する。
用しない難燃性を与える技術として最も一般的な方法
は、リン酸エステル系難燃剤を使用することである。し
かしながら、リン酸エステル系難燃剤は耐熱性の低下、
射出の際の難燃剤の揮発によるストレスクラック（stre
ss crack）の発生、成形品の表面に揮発した難燃剤が染
出る等の欠点を有する。
【０００５】前記のような問題を解決するため、日本国
特公昭６２−２５７０６号公報ではオキシ塩化リン、ジ
フェノール類およびフェノール類の反応から得たアリル
リン酸エステルとリン酸エステルとのオリゴマー混合物
を難燃剤として使用することが記載されている。しかし
ながら、このような方法で製造された難燃剤は、オキシ
塩化リンや、触媒として用いる塩化アルミニウム、塩化
マグネシウム等の金属塩から生じる金属イオンが残留す
るため、成形加工する際に金型が腐食するという問題が
生じる。
特公昭６２−２５７０６号公報ではオキシ塩化リン、ジ
フェノール類およびフェノール類の反応から得たアリル
リン酸エステルとリン酸エステルとのオリゴマー混合物
を難燃剤として使用することが記載されている。しかし
ながら、このような方法で製造された難燃剤は、オキシ
塩化リンや、触媒として用いる塩化アルミニウム、塩化
マグネシウム等の金属塩から生じる金属イオンが残留す
るため、成形加工する際に金型が腐食するという問題が
生じる。
【０００６】一方、米国特許第５，０６１，７４５号お
よび第５，０３０，６７５号では芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と、ＡＢＳグラフト共重合体と、スチレン含有グ
ラフト共重合体と、スチレン含有共重合体と、モノマー
型リン酸エステルであるリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）
と、フッ素化ポリオレフィン系樹脂とからなるポリマー
ブレンドが記載されている。しかしながら、この組成物
はストレスクラックが低いため、電気、電子製品の製造
時にハロゲンが含まれていないＰＣ／ＡＢＳの使用が制
限され、特に薄膜ハウジングでのストレスクラックに非
常に弱いという欠点を有する。
よび第５，０３０，６７５号では芳香族ポリカーボネー
ト樹脂と、ＡＢＳグラフト共重合体と、スチレン含有グ
ラフト共重合体と、スチレン含有共重合体と、モノマー
型リン酸エステルであるリン酸トリフェニル（ＴＰＰ）
と、フッ素化ポリオレフィン系樹脂とからなるポリマー
ブレンドが記載されている。しかしながら、この組成物
はストレスクラックが低いため、電気、電子製品の製造
時にハロゲンが含まれていないＰＣ／ＡＢＳの使用が制
限され、特に薄膜ハウジングでのストレスクラックに非
常に弱いという欠点を有する。
【０００７】モノマー型リン酸エステルによるストレス
クラックおよび耐熱性の低下を減らすため、米国特許第
５，２０４，３９４号では難燃剤として芳香族ポリカー
ボネートと、スチレン含有共重合体樹脂および／または
スチレン含有グラフト共重合体と、リン酸エステルオリ
ゴマーとを含むポリマーが記載されている。しかしなが
ら、この組成物のリン酸エステルオリゴマーの縮合度が
１．４であれば難燃度はＶ−０になるが、縮合度が２．
８になると難燃度はＨＢになり難燃性が著しく低下し、
ストレスクラックも弱くなるという問題点がある。
クラックおよび耐熱性の低下を減らすため、米国特許第
５，２０４，３９４号では難燃剤として芳香族ポリカー
ボネートと、スチレン含有共重合体樹脂および／または
スチレン含有グラフト共重合体と、リン酸エステルオリ
ゴマーとを含むポリマーが記載されている。しかしなが
ら、この組成物のリン酸エステルオリゴマーの縮合度が
１．４であれば難燃度はＶ−０になるが、縮合度が２．
８になると難燃度はＨＢになり難燃性が著しく低下し、
ストレスクラックも弱くなるという問題点がある。
【０００８】これらの問題点を解決するため、米国特許
第５，６７２，６４５号ではリン酸トリフェニル、リン
酸エステルオリゴマーをそれぞれ単独で使用する場合よ
りストレスクラックの発生が低減するリン酸トリフェニ
ルとリン酸エステルオリゴマーとを混合した樹脂組成物
が記載されている。しかしながら、これらの組成物も耐
熱性およびストレスクラックに対する抵抗性が不十分で
あり、これらについて改善が望まれる。
第５，６７２，６４５号ではリン酸トリフェニル、リン
酸エステルオリゴマーをそれぞれ単独で使用する場合よ
りストレスクラックの発生が低減するリン酸トリフェニ
ルとリン酸エステルオリゴマーとを混合した樹脂組成物
が記載されている。しかしながら、これらの組成物も耐
熱性およびストレスクラックに対する抵抗性が不十分で
あり、これらについて改善が望まれる。
【０００９】米国特許第５，２０６，４０４号では１〜
２０重量％のリン酸トリ（アルキルフェニル）と、１０
〜５０重量％のリン酸ジ（アルキルフェニル）モノフェ
ニルと、１５〜６０重量％のリン酸モノ（アルキルフェ
ニル）ジフェニルと、２重量％未満のリン酸トリフェニ
ルとを含むリン酸アルキルトリフェニルエステルの組成
物が記載されている。しかしながら、熱可塑性樹脂組生
物のストレスクラックの抵抗性および難燃性の改善はな
されなかった。
２０重量％のリン酸トリ（アルキルフェニル）と、１０
〜５０重量％のリン酸ジ（アルキルフェニル）モノフェ
ニルと、１５〜６０重量％のリン酸モノ（アルキルフェ
ニル）ジフェニルと、２重量％未満のリン酸トリフェニ
ルとを含むリン酸アルキルトリフェニルエステルの組成
物が記載されている。しかしながら、熱可塑性樹脂組生
物のストレスクラックの抵抗性および難燃性の改善はな
されなかった。
【００１０】本発明者は、米国特許第５，２０６，４０
４号に記載のアルキル基、好ましくはｔ−ブチル基に置
換されたモノマー型リン酸エステル混合物と、リン酸エ
ステルとを含む難燃剤の添加により、耐熱性およびスト
レスクラックに対する抵抗性に優れた難燃性熱可塑性樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明の完成に至っ
た。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組生物は、米国特許第
５，６７２，６４５号に記載のモノマー型およびオリゴ
マー型リン酸エステルのみを混合した組成物より、スト
レスクラックに対する抵抗性および耐熱性に優れたもの
である。
４号に記載のアルキル基、好ましくはｔ−ブチル基に置
換されたモノマー型リン酸エステル混合物と、リン酸エ
ステルとを含む難燃剤の添加により、耐熱性およびスト
レスクラックに対する抵抗性に優れた難燃性熱可塑性樹
脂組成物が得られることを見出し、本発明の完成に至っ
た。本発明の難燃性熱可塑性樹脂組生物は、米国特許第
５，６７２，６４５号に記載のモノマー型およびオリゴ
マー型リン酸エステルのみを混合した組成物より、スト
レスクラックに対する抵抗性および耐熱性に優れたもの
である。
【００１１】本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂
と、スチレン含有グラフト共重合体と、スチレン含有共
重合体と、アルキル基、好ましくはｔ−ブチル基に置換
されたモノマー型リン酸エステル混合物と、リン酸エス
テルと、フッ素化ポリオレフィン系樹脂とからなる、ス
トレスクラックに対する抵抗性および難燃性に優れたポ
リカーボネート系熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。
と、スチレン含有グラフト共重合体と、スチレン含有共
重合体と、アルキル基、好ましくはｔ−ブチル基に置換
されたモノマー型リン酸エステル混合物と、リン酸エス
テルと、フッ素化ポリオレフィン系樹脂とからなる、ス
トレスクラックに対する抵抗性および難燃性に優れたポ
リカーボネート系熱可塑性樹脂組成物を提供することに
ある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、（Ａ）ハロゲンを含まない熱可塑性ポリカーボ
ネート４０〜９５重量部と、（Ｂ）（Ｂ．２）に（Ｂ．
１）をグラフトさせて製造したスチレン含有グラフト共
重合体５〜５０重量部と、（Ｂ．１）（Ｂ．１．１）と
（Ｂ．１．２）との混合物を（Ｂ）全重量に対して５〜
９５重量％、（Ｂ．１．１）スチレンと、α−メチルス
チレンと、核置換スチレンと、メタクリル酸メチルとか
ら選択された少なくとも１種を５０〜１００重量％、
（Ｂ．１．２）アクリロニトリルと、メタクリロニトリ
ルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレ
ートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレ
ートと、無水マレイン酸と、Ｎ−置換マレイミドとから
選択された少なくとも１種を５０〜０重量％、（Ｂ．
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であるブタ
ジエンゴムと、アクリルゴムと、エチレン／プロピレン
ゴムと、スチレン／ブタジエンゴムと、アクリロニトリ
ル／ブタジエンゴムと、ブタジエン／スチレンゴムと、
ポリイソプレンと、エチレン−プロピレン−ジエン単量
体の三元共重合体（ＥＰＤＭ）と、ポリ有機シロキサン
と、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとから選択
された少なくとも１種を（Ｂ）全重量に対して９５〜５
重量％、（Ｃ）（Ｃ．１）と（Ｃ．２）とから製造した
スチレン含有共重合体０〜３０重量部と、（Ｃ．１）ス
チレンと、α−メチルスチレンと、核置換スチレンと、
メタクリル酸メチルとから選択された少なくとも１種を
５０〜９５重量％、（Ｃ．２）アクリロニトリルと、Ｃ
１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレートと、
Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレートとか
ら選択された少なくとも１種を５０〜５重量％、（Ｄ）
（Ｄ−１）と（Ｄ−２）とからなり、（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）全１００重量部に対して５〜２０重量部であり、
（Ｄ−１）：（Ｄ−２）の割合は１００：０〜５：９５
である混合物と、（Ｄ−１）下記化学式３で表されるモ
ノマー型リン酸エステルの混合物、
成物は、（Ａ）ハロゲンを含まない熱可塑性ポリカーボ
ネート４０〜９５重量部と、（Ｂ）（Ｂ．２）に（Ｂ．
１）をグラフトさせて製造したスチレン含有グラフト共
重合体５〜５０重量部と、（Ｂ．１）（Ｂ．１．１）と
（Ｂ．１．２）との混合物を（Ｂ）全重量に対して５〜
９５重量％、（Ｂ．１．１）スチレンと、α−メチルス
チレンと、核置換スチレンと、メタクリル酸メチルとか
ら選択された少なくとも１種を５０〜１００重量％、
（Ｂ．１．２）アクリロニトリルと、メタクリロニトリ
ルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレ
ートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレ
ートと、無水マレイン酸と、Ｎ−置換マレイミドとから
選択された少なくとも１種を５０〜０重量％、（Ｂ．
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であるブタ
ジエンゴムと、アクリルゴムと、エチレン／プロピレン
ゴムと、スチレン／ブタジエンゴムと、アクリロニトリ
ル／ブタジエンゴムと、ブタジエン／スチレンゴムと、
ポリイソプレンと、エチレン−プロピレン−ジエン単量
体の三元共重合体（ＥＰＤＭ）と、ポリ有機シロキサン
と、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとから選択
された少なくとも１種を（Ｂ）全重量に対して９５〜５
重量％、（Ｃ）（Ｃ．１）と（Ｃ．２）とから製造した
スチレン含有共重合体０〜３０重量部と、（Ｃ．１）ス
チレンと、α−メチルスチレンと、核置換スチレンと、
メタクリル酸メチルとから選択された少なくとも１種を
５０〜９５重量％、（Ｃ．２）アクリロニトリルと、Ｃ
１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレートと、
Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレートとか
ら選択された少なくとも１種を５０〜５重量％、（Ｄ）
（Ｄ−１）と（Ｄ−２）とからなり、（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）全１００重量部に対して５〜２０重量部であり、
（Ｄ−１）：（Ｄ−２）の割合は１００：０〜５：９５
である混合物と、（Ｄ−１）下記化学式３で表されるモ
ノマー型リン酸エステルの混合物、
【００１３】
【化３】
【００１４】上記式でＲはｔ−ブチル、イソプロピル、
イソブチル、イソアミル、ｔ−アミル基のアルキル基で
あり、Ｎは０〜３の整数であり、（Ｄ−２）下記化学式
４で表されるリン酸エステル、
イソブチル、イソアミル、ｔ−アミル基のアルキル基で
あり、Ｎは０〜３の整数であり、（Ｄ−２）下記化学式
４で表されるリン酸エステル、
【００１５】
【化４】
【００１６】上記式でＭは０〜５の実数であり、Ｒ１，
Ｒ２，Ｒ４およびＲ５はクレシル、フェニル、キシレ
ン、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ブロム、塩素
置換体から選択され、Ｒ３はアリレンであり、（Ｅ）フ
ッ素化ポリオレフィン樹脂を（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）全
１００重量部に対して０〜２重量部とからなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
Ｒ２，Ｒ４およびＲ５はクレシル、フェニル、キシレ
ン、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ブロム、塩素
置換体から選択され、Ｒ３はアリレンであり、（Ｅ）フ
ッ素化ポリオレフィン樹脂を（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）全
１００重量部に対して０〜２重量部とからなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物である。
【００１７】本発明の樹脂組成物は、上記成分以外にも
各用途に応じて、マイカ、滑石、沸石、モンモリロライ
ト等の無機物添加剤、ガラス繊維、炭素繊維、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、成形化剤、離型剤、顔料、
染料等を添加することができる。
各用途に応じて、マイカ、滑石、沸石、モンモリロライ
ト等の無機物添加剤、ガラス繊維、炭素繊維、熱安定
剤、酸化防止剤、光安定剤、成形化剤、離型剤、顔料、
染料等を添加することができる。
【００１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）ポ
リカーボネート樹脂と、（Ｂ）スチレン含有グラフト共
重合体と、（Ｃ）スチレン含有共重合体と、（Ｄ−１）
アルキル基、好ましくはｔ−ブチル基に置換されたモノ
マー型リン酸エステル混合物と、（Ｄ−２）リン酸エス
テルと、（Ｅ）フッ素化ポリオレフィン系樹脂とからな
り、これら各成分について、以下に詳述する。
リカーボネート樹脂と、（Ｂ）スチレン含有グラフト共
重合体と、（Ｃ）スチレン含有共重合体と、（Ｄ−１）
アルキル基、好ましくはｔ−ブチル基に置換されたモノ
マー型リン酸エステル混合物と、（Ｄ−２）リン酸エス
テルと、（Ｅ）フッ素化ポリオレフィン系樹脂とからな
り、これら各成分について、以下に詳述する。
【００１９】（Ａ）ポリカーボネート樹脂 本発明の熱可塑性樹脂組成物の一つの構成成分である芳
香族ポリカーボネート樹脂は、下記化学式５で表される
構造を有するジフェノール化合物とホスゲンまたは炭酸
ジエステルとの反応により合成される樹脂である。
香族ポリカーボネート樹脂は、下記化学式５で表される
構造を有するジフェノール化合物とホスゲンまたは炭酸
ジエステルとの反応により合成される樹脂である。
【００２０】
【化５】
【００２１】上記式でＡは単結合であり、Ｃ１〜Ｃ５の
アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５のアルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６の
シクロアルキリデン、−Ｓ−、−ＳＯ2 −等である。
アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５のアルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６の
シクロアルキリデン、−Ｓ−、−ＳＯ2 −等である。
【００２２】上記化学式５のジフェノールとして好まし
くは、ヒドロキノン、レソルシノール、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサンが挙げられる。工業的に広く使用
される芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡと
呼ばれる２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンから合成される。
くは、ヒドロキノン、レソルシノール、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサンが挙げられる。工業的に広く使用
される芳香族ポリカーボネートは、ビスフェノールＡと
呼ばれる２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンから合成される。
【００２３】このようなポリカーボネートは多くの文
献、例えば米国特許第３，１６９，１２１号に記載のよ
うに、ジフェノールとホスゲンから相界面処理（phase
interface process ）または均一相処理（homogeneous
phase process ）により合成される。
献、例えば米国特許第３，１６９，１２１号に記載のよ
うに、ジフェノールとホスゲンから相界面処理（phase
interface process ）または均一相処理（homogeneous
phase process ）により合成される。
【００２４】本発明で用いられるポリカーボネートは、
１０，０００〜５００，０００、好ましくは１８，００
０〜３０，０００の重量平均分子量（Mw）を有する。特
定分子量のポリカーボネートは、フェノール、パラクレ
ゾール、パライソオキシルフェノール等のモノフェノー
ルを連鎖停止剤（chain terminator）として用いること
により得ることができる。ポリカーボネートは、ジフェ
ノールのみの単独重合体または共重合体のいずれかを使
用することができる。
１０，０００〜５００，０００、好ましくは１８，００
０〜３０，０００の重量平均分子量（Mw）を有する。特
定分子量のポリカーボネートは、フェノール、パラクレ
ゾール、パライソオキシルフェノール等のモノフェノー
ルを連鎖停止剤（chain terminator）として用いること
により得ることができる。ポリカーボネートは、ジフェ
ノールのみの単独重合体または共重合体のいずれかを使
用することができる。
【００２５】本発明においてポリカーボネート樹脂は、
スチレン含有グラフト共重合体、スチレン含有共重合体
とともに基礎樹脂を構成する。
スチレン含有グラフト共重合体、スチレン含有共重合体
とともに基礎樹脂を構成する。
【００２６】（Ｂ）スチレン含有グラフト共重合体 本発明で用いられるスチレン含有グラフト共重合体は、
下記の成分から合成される。
下記の成分から合成される。
【００２７】すなわち、（Ｂ．１）（Ｂ．１．１）と
（Ｂ．１．２）との混合物を（Ｂ）全重量に対して５〜
９５重量％と、（Ｂ．１．１）スチレンと、α−メチル
スチレンと、核置換スチレンと、メタクリル酸メチルと
から選択された少なくとも１種を５０〜１００重量％、
（Ｂ．１．２）アクリロニトリルと、メタクリロニトリ
ルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレ
ートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレ
ートと、無水マレイン酸と、Ｎ−置換マレイミドとから
選択された少なくとも１種を５０〜０重量％、（Ｂ．
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であるブタ
ジエンゴムと、アクリルゴムと、エチレン／プロピレン
ゴムと、スチレン／ブタジエンゴムと、アクリロニトリ
ル／ブタジエンゴムと、ブタジエン／スチレンゴムと、
ポリイソプレンと、ＥＰＤＭゴムと、ポリ有機シロキサ
ンと、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとから選
択された少なくとも１種を（Ｂ）全重量に対して９５〜
５重量％とからなり、好ましくはＡＢＳ樹脂である。
（Ｂ．１．２）との混合物を（Ｂ）全重量に対して５〜
９５重量％と、（Ｂ．１．１）スチレンと、α−メチル
スチレンと、核置換スチレンと、メタクリル酸メチルと
から選択された少なくとも１種を５０〜１００重量％、
（Ｂ．１．２）アクリロニトリルと、メタクリロニトリ
ルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレ
ートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレ
ートと、無水マレイン酸と、Ｎ−置換マレイミドとから
選択された少なくとも１種を５０〜０重量％、（Ｂ．
２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であるブタ
ジエンゴムと、アクリルゴムと、エチレン／プロピレン
ゴムと、スチレン／ブタジエンゴムと、アクリロニトリ
ル／ブタジエンゴムと、ブタジエン／スチレンゴムと、
ポリイソプレンと、ＥＰＤＭゴムと、ポリ有機シロキサ
ンと、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとから選
択された少なくとも１種を（Ｂ）全重量に対して９５〜
５重量％とからなり、好ましくはＡＢＳ樹脂である。
【００２８】前記グラフト共重合体合成の際、ゴム粒子
の平均粒径の範囲は、衝撃強度および外観を考慮すると
０．０５〜４μｍが好ましい。
の平均粒径の範囲は、衝撃強度および外観を考慮すると
０．０５〜４μｍが好ましい。
【００２９】前記スチレン含有グラフト共重合体の合成
方法は、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊
状重合のいずれかが用いられ、好ましい合成方法は乳化
重合または塊状重合である。
方法は、公知の乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊
状重合のいずれかが用いられ、好ましい合成方法は乳化
重合または塊状重合である。
【００３０】（Ｃ）スチレン含有共重合体 本発明で用いられるスチレン含有共重合体は、（Ｃ．
１）スチレンと、α−メチルスチレンと、核置換スチレ
ンと、メタクリル酸メチルとから選択された少なくとも
１種の単量体５０〜９５重量％と、（Ｃ．２）アクリロ
ニトリルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタ
クリレートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたア
クリレートとから選択された少なくとも１種の単量体５
０〜５重量％とから合成される。スチレン含有共重合体
の例として、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体
から合成されるＳＡＮ（スチレン／アクリロニトリル）
が挙げられる。このようなスチレン含有共重合体樹脂
は、通常の重合方法で合成されたものを用いることがで
き、特に懸濁重合または塊状重合で合成されたものが好
ましい。
１）スチレンと、α−メチルスチレンと、核置換スチレ
ンと、メタクリル酸メチルとから選択された少なくとも
１種の単量体５０〜９５重量％と、（Ｃ．２）アクリロ
ニトリルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタ
クリレートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたア
クリレートとから選択された少なくとも１種の単量体５
０〜５重量％とから合成される。スチレン含有共重合体
の例として、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体
から合成されるＳＡＮ（スチレン／アクリロニトリル）
が挙げられる。このようなスチレン含有共重合体樹脂
は、通常の重合方法で合成されたものを用いることがで
き、特に懸濁重合または塊状重合で合成されたものが好
ましい。
【００３１】（Ｄ−１）アルキル基に置換されたモノマ
ー型リン酸エステル混合物 本発明で用いられるリン系難燃剤は、下記化学式６で表
されるアルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステ
ル混合物である。
ー型リン酸エステル混合物 本発明で用いられるリン系難燃剤は、下記化学式６で表
されるアルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステ
ル混合物である。
【００３２】
【化６】
【００３３】上記式でＲはｔ−ブチル、イソプロピル、
イソブチル、イソアミル、ｔ−アミル基のアルキル基で
あり、Ｎは０〜３の整数である。
イソブチル、イソアミル、ｔ−アミル基のアルキル基で
あり、Ｎは０〜３の整数である。
【００３４】本発明で用いられるアルキル基に置換され
たモノマー型リン酸エステル混合物として好ましくは、
Ｎ＝３のリン酸トリ（アルキルフェニル）１〜２０％
と、Ｎ＝２のリン酸ジ（アルキルフェニル）モノフェニ
ル１０〜５０％と、Ｎ＝１のリン酸ジフェニルモノ（ア
ルキルフェニル）１５〜６０％と、Ｎ＝０のリン酸トリ
フェニル２重量％未満とからなる混合物が挙げられる。
Ｒは、好ましくはｔ−ブチル基またはイソプロピル基
で、更に好ましくはｔ−ブチル基であり、混合したリン
酸ｔ−ブチルフェニルエステルと、混合したリン酸イソ
プロピルフェニルエステルとを混合してもよい。
たモノマー型リン酸エステル混合物として好ましくは、
Ｎ＝３のリン酸トリ（アルキルフェニル）１〜２０％
と、Ｎ＝２のリン酸ジ（アルキルフェニル）モノフェニ
ル１０〜５０％と、Ｎ＝１のリン酸ジフェニルモノ（ア
ルキルフェニル）１５〜６０％と、Ｎ＝０のリン酸トリ
フェニル２重量％未満とからなる混合物が挙げられる。
Ｒは、好ましくはｔ−ブチル基またはイソプロピル基
で、更に好ましくはｔ−ブチル基であり、混合したリン
酸ｔ−ブチルフェニルエステルと、混合したリン酸イソ
プロピルフェニルエステルとを混合してもよい。
【００３５】（Ｄ−２）リン酸エステル 本発明で用いられるリン酸エステルは、下記化学式７で
表される。
表される。
【００３６】
【化７】
【００３７】上記式でＭは０〜５の実数であり、Ｒ１，
Ｒ２，Ｒ４およびＲ５は互いに独立にハロゲンを含まな
いフェニル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基に置換され
たアリル基であり、Ｒ３はアリレンである。
Ｒ２，Ｒ４およびＲ５は互いに独立にハロゲンを含まな
いフェニル基またはＣ１〜Ｃ４のアルキル基に置換され
たアリル基であり、Ｒ３はアリレンである。
【００３８】上記式でＭが０の時の化合物は、通常のモ
ノマー型リン酸エステル難燃剤であり、Ｍが０以上の時
の化合物は、オリゴマー型リン酸エステル難燃剤であ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれるリン系難燃
剤は、Ｍが０〜５の化合物が共存している。Ｒ１，Ｒ
２，Ｒ４およびＲ５は具体的に、クレシル、フェニル、
キシレン、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ブロ
ム、塩素置換体から選択された少なくとも１種を用いる
ことができ、主となるＲ３は、レソルシノール、ヒドロ
キノン、ビスフェノールＡが用いられる。
ノマー型リン酸エステル難燃剤であり、Ｍが０以上の時
の化合物は、オリゴマー型リン酸エステル難燃剤であ
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれるリン系難燃
剤は、Ｍが０〜５の化合物が共存している。Ｒ１，Ｒ
２，Ｒ４およびＲ５は具体的に、クレシル、フェニル、
キシレン、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ブロ
ム、塩素置換体から選択された少なくとも１種を用いる
ことができ、主となるＲ３は、レソルシノール、ヒドロ
キノン、ビスフェノールＡが用いられる。
【００３９】本発明で用いられるリン酸エステルの例と
して、リン酸トリフェニル、リン酸トリ（２，６−ジメ
チルフェニル）、リン酸トリ（４−メチルフェニル）、
リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニルクレシル、リン
酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸トリザイレニ
ル、リン酸ザイレニルジフェニルのモノマー型リン酸エ
ステル、これらのオリゴマー型リン酸エステル、または
これらの混合物が挙げられる。
して、リン酸トリフェニル、リン酸トリ（２，６−ジメ
チルフェニル）、リン酸トリ（４−メチルフェニル）、
リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニルクレシル、リン
酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸トリザイレニ
ル、リン酸ザイレニルジフェニルのモノマー型リン酸エ
ステル、これらのオリゴマー型リン酸エステル、または
これらの混合物が挙げられる。
【００４０】本発明の前記難燃成分の重量比は、アルキ
ル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合物：リ
ン酸エステルが１００：０〜５：９５、好ましくは８
０：２０〜５：９５、更に好ましくは５５：４５〜１
５：８５である。
ル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合物：リ
ン酸エステルが１００：０〜５：９５、好ましくは８
０：２０〜５：９５、更に好ましくは５５：４５〜１
５：８５である。
【００４１】（Ｅ）フッ素化ポリオレフィン系樹脂 本発明で用いられるフッ素化ポリオレフィン系樹脂は従
来の利用可能な樹脂であり、例えばポリテトラフルオロ
エチレン、ポリフッ素化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレンとポリフッ素化ビニリデンとの共重合体、テトラ
フルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重
合体が挙げられる。これらは独立に使用することができ
るが、２種以上を混合して使用してもよい。フッ素化ポ
リオレフィン系樹脂は、樹脂と混合して押出すと樹脂内
に繊維状の網を形成し、燃焼時の樹脂の流速粘性を低下
させ、収縮率を増加させて樹脂の滴下を防止する。エマ
ルジョン状態のフッ素化ポリオレフィン樹脂を使用する
と、全樹脂に対するフッ素化ポリオレフィン樹脂の分散
性は優れるが、工程が複雑になる欠点がある。従って、
粉末状態のフッ素化ポリオレフィン樹脂であっても全樹
脂に適宜分散させて繊維状の網を形成することができれ
ば使用可能である。
来の利用可能な樹脂であり、例えばポリテトラフルオロ
エチレン、ポリフッ素化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレンとポリフッ素化ビニリデンとの共重合体、テトラ
フルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重
合体が挙げられる。これらは独立に使用することができ
るが、２種以上を混合して使用してもよい。フッ素化ポ
リオレフィン系樹脂は、樹脂と混合して押出すと樹脂内
に繊維状の網を形成し、燃焼時の樹脂の流速粘性を低下
させ、収縮率を増加させて樹脂の滴下を防止する。エマ
ルジョン状態のフッ素化ポリオレフィン樹脂を使用する
と、全樹脂に対するフッ素化ポリオレフィン樹脂の分散
性は優れるが、工程が複雑になる欠点がある。従って、
粉末状態のフッ素化ポリオレフィン樹脂であっても全樹
脂に適宜分散させて繊維状の網を形成することができれ
ば使用可能である。
【００４２】本発明に用いられる好ましいフッ素化ポリ
オレフィン系樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン
がある。ポリテトラフルオロエチレンは、粒径が０．０
５〜１，０００μｍであるものが好ましい。フルオロ系
樹脂の使用量は、基礎樹脂１００重量部に対して０〜
２．０重量部である。
オレフィン系樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン
がある。ポリテトラフルオロエチレンは、粒径が０．０
５〜１，０００μｍであるものが好ましい。フルオロ系
樹脂の使用量は、基礎樹脂１００重量部に対して０〜
２．０重量部である。
【００４３】（Ｆ）通常の添加剤 本発明の熱可塑性樹脂組成物は更に、上記成分以外にも
各用途に応じて、１種以上の通常の添加剤、例えば無機
物添加剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、成形化
剤、顔料および／または染料、離型剤を加えることがで
きる。これらの添加量は、基礎樹脂（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）全１００重量部に対して０〜５０重量部である。
各用途に応じて、１種以上の通常の添加剤、例えば無機
物添加剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、成形化
剤、顔料および／または染料、離型剤を加えることがで
きる。これらの添加量は、基礎樹脂（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）全１００重量部に対して０〜５０重量部である。
【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の製
造方法により製造することができるが、例えば組成物成
分および添加剤を混合機で混合した後、この混合物を押
出機でペレット型に押出すことにより製造される。
造方法により製造することができるが、例えば組成物成
分および添加剤を混合機で混合した後、この混合物を押
出機でペレット型に押出すことにより製造される。
【００４５】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
【００４６】
【発明の実施の形態】下記の実施例１〜１１および比較
例１〜８で用いた（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）
スチレン含有グラフト共重合体、（Ｃ）スチレン含有共
重合体、（Ｄ−１）アルキル基に置換されたモノマー型
リン酸エステル混合物、（Ｄ−２１）モノマー型リン酸
エステル、（Ｄ−２２）オリゴマー型リン酸エステル、
（Ｅ）フッ素化ポリオレフィン系樹脂は下記の通りであ
る。
例１〜８で用いた（Ａ）ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）
スチレン含有グラフト共重合体、（Ｃ）スチレン含有共
重合体、（Ｄ−１）アルキル基に置換されたモノマー型
リン酸エステル混合物、（Ｄ−２１）モノマー型リン酸
エステル、（Ｄ−２２）オリゴマー型リン酸エステル、
（Ｅ）フッ素化ポリオレフィン系樹脂は下記の通りであ
る。
【００４７】（Ａ）ポリカーボネート樹脂 重量平均分子量（Mw）２，０００〜８０，０００のビス
フェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いた。
フェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いた。
【００４８】（Ｂ）スチレン含有グラフト共重合体 全単量体に対するブタジエン含量が４５重量部になるよ
うブタジエンゴムラテックスを投入し、スチレン３６重
量部と、アクリロニトリル１４重量部と、脱イオン水１
５０重量部との混合物に、必要な添加剤であるオレイン
酸カリウム１．０重量部と、クメンヒドロペルオキシド
０．４重量部と、メルカプタン系連鎖移動剤０．３重量
部とを添加した。その後５時間、７５℃に維持しながら
反応を完了させ、ｇ−ＡＢＳラテックスを得た。得られ
た重合体ラテックスに１％黄酸溶液を添加し、凝固乾燥
させてグラフト共重合体樹脂の粉末を得た。
うブタジエンゴムラテックスを投入し、スチレン３６重
量部と、アクリロニトリル１４重量部と、脱イオン水１
５０重量部との混合物に、必要な添加剤であるオレイン
酸カリウム１．０重量部と、クメンヒドロペルオキシド
０．４重量部と、メルカプタン系連鎖移動剤０．３重量
部とを添加した。その後５時間、７５℃に維持しながら
反応を完了させ、ｇ−ＡＢＳラテックスを得た。得られ
た重合体ラテックスに１％黄酸溶液を添加し、凝固乾燥
させてグラフト共重合体樹脂の粉末を得た。
【００４９】（Ｃ）スチレン含有共重合体 スチレン７０重量部と、アクリロニトリル３０重量部
と、脱イオン水１２０重量部との混合物に、必要な添加
剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部とリ
ン酸トリカルシウム０．５重量部とを添加し、懸濁重合
してＳＡＮ共重合体樹脂を得た。この共重合体を水洗、
脱水および乾燥させて粉末状のＳＡＮ共重合体樹脂を得
た。
と、脱イオン水１２０重量部との混合物に、必要な添加
剤であるアゾビスイソブチロニトリル０．２重量部とリ
ン酸トリカルシウム０．５重量部とを添加し、懸濁重合
してＳＡＮ共重合体樹脂を得た。この共重合体を水洗、
脱水および乾燥させて粉末状のＳＡＮ共重合体樹脂を得
た。
【００５０】（Ｄ−１）ｔ−ブチル基に置換されたモノ
マー型リン酸エステル混合物 リン酸トリフェニル０．５重量％と、リン酸ジフェニル
（ｔ−ブチルフェニル）３３．２重量％と、リン酸フェ
ニルジ（ｔ−ブチルフェニル）４９．５重量％と、リン
酸トリ（ｔ−ブチルフェニル）１２．５重量％とからな
る混合物を用いた。
マー型リン酸エステル混合物 リン酸トリフェニル０．５重量％と、リン酸ジフェニル
（ｔ−ブチルフェニル）３３．２重量％と、リン酸フェ
ニルジ（ｔ−ブチルフェニル）４９．５重量％と、リン
酸トリ（ｔ−ブチルフェニル）１２．５重量％とからな
る混合物を用いた。
【００５１】（Ｄ−２１）モノマー型リン酸エステル リン酸トリフェニル（ＴＰＰ）を用いた。
【００５２】（Ｄ−２２）オリゴマー型リン酸エステル 化学式７のＭ＝１．３であるジリン酸レソルシノール
（ＲＤＰ）を用いた。
（ＲＤＰ）を用いた。
【００５３】（Ｅ）フッ素化ポリオレフィン系樹脂 平均粒径１０〜５０μｍであるポリテトラフルオロエチ
レンを用いた。
レンを用いた。
【００５４】（実施例１〜４および比較例１〜４）上記
成分を使用して下記表に示す組成を有する熱可塑性樹脂
組成物を製造し、その物性の測定結果を下記表１に示
す。各熱可塑性樹脂組成物の製造の際、各成分を下記表
１に示すよう混合し、酸化防止剤および熱安定剤を添加
した後、通常の混合機の中で混合した。その後、この混
合物をＬ／Ｄ＝２９、φ＝４５ｍｍの２軸押出機に投入
し、ペレット型の樹脂組成物を製造し、射出温度２５０
℃で試片を製造した。その後４０時間、２３℃、相対湿
度５０％で放置した後、その物性を測定した。
成分を使用して下記表に示す組成を有する熱可塑性樹脂
組成物を製造し、その物性の測定結果を下記表１に示
す。各熱可塑性樹脂組成物の製造の際、各成分を下記表
１に示すよう混合し、酸化防止剤および熱安定剤を添加
した後、通常の混合機の中で混合した。その後、この混
合物をＬ／Ｄ＝２９、φ＝４５ｍｍの２軸押出機に投入
し、ペレット型の樹脂組成物を製造し、射出温度２５０
℃で試片を製造した。その後４０時間、２３℃、相対湿
度５０％で放置した後、その物性を測定した。
【００５５】実施例１〜４は、ｔ−ブチル基に置換され
たモノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−１）と、モノ
マー型リン酸エステル（Ｄ−２１）またはオリゴマー型
リン酸エステル（Ｄ−２２）とを混合して製造した樹脂
組成物である。比較例１〜４は、前記実施例１〜４との
比較のため、実施例１〜４と同様な基礎樹脂組成に、難
燃剤としてモノマー型リン酸エステルまたはオリゴマー
型リン酸エステルのみを用いた樹脂組成物である。
たモノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−１）と、モノ
マー型リン酸エステル（Ｄ−２１）またはオリゴマー型
リン酸エステル（Ｄ−２２）とを混合して製造した樹脂
組成物である。比較例１〜４は、前記実施例１〜４との
比較のため、実施例１〜４と同様な基礎樹脂組成に、難
燃剤としてモノマー型リン酸エステルまたはオリゴマー
型リン酸エステルのみを用いた樹脂組成物である。
【００５６】
【表１】
【００５７】（１）耐熱度：ＡＳＴＭ Ｄ306 によって
判定した。
判定した。
【００５８】（２）クラック発生の個数：ボックス（BO
X ）様の金型を用いて射出した後、オーブンで２４時
間、８０℃に保持し、その後クラック発生の個数を測定
した。
X ）様の金型を用いて射出した後、オーブンで２４時
間、８０℃に保持し、その後クラック発生の個数を測定
した。
【００５９】（３）クラック全発生の長さ：ボックス
（BOX ）様の金型を用いて射出した後、オーブンで２４
時間、８０℃に保持し、その後クラック全発生の長さを
測定した。
（BOX ）様の金型を用いて射出した後、オーブンで２４
時間、８０℃に保持し、その後クラック全発生の長さを
測定した。
【００６０】（実施例５〜１１および比較例５〜８）下
記表２および表３に示す組成にした以外は、実施例１〜
４と同様な方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
熱可塑性樹脂組成物の物性を測定し、その結果を表２お
よび表３に示す。
記表２および表３に示す組成にした以外は、実施例１〜
４と同様な方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
熱可塑性樹脂組成物の物性を測定し、その結果を表２お
よび表３に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】上記表１〜表３から明らかなように、アル
キル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合物
と、モノマー型リン酸エステルまたはオリゴマー型リン
酸エステルとを適宜な割合で混合して製造する本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、モノマー型リン酸エステルを単
独で使用するよりも高い耐熱性を有し、クラック発生の
個数および長さが著しく低減することがわかる。特に、
アルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合
物とオリゴマー型リン酸エステルとを適宜な割合で混合
して製造する本発明の熱可塑性樹脂組成物は、オリゴマ
ー型リン酸エステルを単独で使用するよりも高い耐熱性
を有し、クラック発生の個数が著しく減少する。なお、
アルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合
物とモノマー型リン酸エステルまたはオリゴマー型リン
酸エステルとを適宜な割合で混合して使用すれば、モノ
マー型リン酸エステルまたはオリゴマー型リン酸エステ
ルを混合して使用する場合よりも高い耐熱性を有し、ク
ラック発生の個数および長さが著しく減少してストレス
クラックに対する抵抗性が優れることがわかる。従っ
て、アルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステル
混合物をＰＣ／ＡＢＳ樹脂に使用する場合、耐熱性はも
ちろんストレスクラックに対する抵抗性も向上すること
がわかる。
キル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合物
と、モノマー型リン酸エステルまたはオリゴマー型リン
酸エステルとを適宜な割合で混合して製造する本発明の
熱可塑性樹脂組成物は、モノマー型リン酸エステルを単
独で使用するよりも高い耐熱性を有し、クラック発生の
個数および長さが著しく低減することがわかる。特に、
アルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合
物とオリゴマー型リン酸エステルとを適宜な割合で混合
して製造する本発明の熱可塑性樹脂組成物は、オリゴマ
ー型リン酸エステルを単独で使用するよりも高い耐熱性
を有し、クラック発生の個数が著しく減少する。なお、
アルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステル混合
物とモノマー型リン酸エステルまたはオリゴマー型リン
酸エステルとを適宜な割合で混合して使用すれば、モノ
マー型リン酸エステルまたはオリゴマー型リン酸エステ
ルを混合して使用する場合よりも高い耐熱性を有し、ク
ラック発生の個数および長さが著しく減少してストレス
クラックに対する抵抗性が優れることがわかる。従っ
て、アルキル基に置換されたモノマー型リン酸エステル
混合物をＰＣ／ＡＢＳ樹脂に使用する場合、耐熱性はも
ちろんストレスクラックに対する抵抗性も向上すること
がわかる。
【００６４】以上、本発明を実施例に基づき具体的に説
明したが、本発明は前記実施例に限定されるものではな
く、その要旨を逸脱しない限り種々変更可能であること
はいうまでもない。
明したが、本発明は前記実施例に限定されるものではな
く、その要旨を逸脱しない限り種々変更可能であること
はいうまでもない。
【００６５】
【発明の効果】アルキル基に置換されたモノマー型リン
酸エステル混合物と、モノマー型リン酸エステルまたは
オリゴマー型リン酸エステルとを適宜な割合で混合して
製造する本発明の熱可塑性樹脂組成物は、モノマー型リ
ン酸エステルまたはオリゴマー型リン酸エステルを単独
で使用するよりも高い耐熱性を有し、クラック発生の個
数および長さを著しく低減することができる。
酸エステル混合物と、モノマー型リン酸エステルまたは
オリゴマー型リン酸エステルとを適宜な割合で混合して
製造する本発明の熱可塑性樹脂組成物は、モノマー型リ
ン酸エステルまたはオリゴマー型リン酸エステルを単独
で使用するよりも高い耐熱性を有し、クラック発生の個
数および長さを著しく低減することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33:20 27:12）
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ハロゲンを含まない熱可塑性ポリ
カーボネート４０〜９５重量部と、（Ｂ）（Ｂ．２）に
（Ｂ．１）をグラフトさせて製造したスチレン含有グラ
フト共重合体５〜５０重量部と、（Ｂ．１）（Ｂ．１．
１）と（Ｂ．１．２）との混合物を（Ｂ）全重量に対し
て５〜９５重量％、（Ｂ．１．１）スチレンと、α−メ
チルスチレンと、核置換スチレンと、メタクリル酸メチ
ルとから選択された少なくとも１種を５０〜１００重量
％、（Ｂ．１．２）アクリロニトリルと、メタクリロニ
トリルと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタク
リレートと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアク
リレートと、無水マレイン酸と、Ｎ−置換マレイミドと
から選択された少なくとも１種を５０〜０重量％、
（Ｂ．２）ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であ
るブタジエンゴムと、アクリルゴムと、エチレン／プロ
ピレンゴムと、スチレン／ブタジエンゴムと、アクリロ
ニトリル／ブタジエンゴムと、ブタジエン／スチレンゴ
ムと、ポリイソプレンと、エチレン−プロピレン−ジエ
ン単量体の三元共重合体（ＥＰＤＭ）と、ポリ有機シロ
キサンと、ポリアルキル（メタ）アクリレートゴムとか
ら選択された少なくとも１種を（Ｂ）全重量に対して９
５〜５重量％、（Ｃ）（Ｃ．１）と（Ｃ．２）とから製
造したスチレン含有共重合体０〜３０重量部と、（Ｃ．
１）スチレンと、α−メチルスチレンと、核置換スチレ
ンと、メタクリル酸メチルとから選択された少なくとも
１種を５０〜９５重量％、（Ｃ．２）アクリロニトリル
と、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたメタクリレー
トと、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基に置換されたアクリレー
トとから選択された少なくとも１種を５０〜５重量％、
（Ｄ）（Ｄ−１）と（Ｄ−２）とからなり、（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）全１００重量部に対して５〜２０重量部
であり、（Ｄ−１）：（Ｄ−２）の割合は１００：０〜
５：９５である混合物と、（Ｄ−１）下記化学式１で表
されるモノマー型リン酸エステルの混合物、 【化１】 上記式でＲはｔ−ブチル、イソプロピル、イソブチル、
イソアミル、ｔ−アミル基のアルキル基であり、Ｎは０
〜３の整数であり、（Ｄ−２）下記化学式２で表される
リン酸エステル、 【化２】 上記式でＭは０〜５の実数であり、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４お
よびＲ５はクレシル、フェニル、キシレン、プロピルフ
ェニル、ブチルフェニル、ブロム、塩素置換体から選択
され、Ｒ３はアリレンであり、（Ｅ）フッ素化ポリオレ
フィン樹脂を（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）全１００重量部に
対して０〜２重量部とからなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）が、Ｎ＝３のアルキル基に置換されたモノリン酸１
〜２０％と、Ｎ＝２のアルキル基に置換されたモノリン
酸１０〜５０％と、Ｎ＝１のアルキル基に置換されたモ
ノリン酸１５〜６０％と、Ｎ＝０のモノリン酸２重量％
未満とからなる混合物であることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）の前記リン酸エステル（Ｄ−２）に対する割合が、
８０：２０〜５：９５であることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）の前記リン酸エステル（Ｄ−２）に対する割合が、
５５：４５〜１５：８５であることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）のアルキル基（Ｒ）が、ｔ−ブチル基であることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）のアルキル基（Ｒ）が、イソプロピル基であること
を特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）が、そのアルキル基（Ｒ）がｔ−ブチル基のものと
イソプロピル基のものとからなる混合物であることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項８】 請求項１または２に記載の熱可塑性樹脂
組成物であって、前記組成物が更に、無機物添加剤と、
ガラス繊維と、炭素繊維と、熱安定剤と、酸化防止剤
と、光安定剤と、成形化剤と、離型剤と、顔料および／
または染料とからなる群より選択された少なくとも１種
の添加剤を含むことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項９】 請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物で
あって、前記モノマー型リン酸エステル混合物（Ｄ−
１）が、Ｎ＝３のｔ−ブチル基に置換されたモノリン酸
１〜２０％と、Ｎ＝２のｔ−ブチル基に置換されたモノ
リン酸１０〜５０％と、Ｎ＝１のｔ−ブチル基に置換さ
れたモノリン酸１５〜６０％と、Ｎ＝０のモノリン酸２
重量％未満とからなる混合物であることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物。
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