JPH03190958A - 耐燃性熱可塑性ポリカーボネート成型材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 Ａ）４０−９０重量部、好ましくは５０−７０重量部の
熱可塑性芳香族ポリカー　ボネートＢ）５０−９５重量
％のスチレン、α−メチルスチレン、環アルキル化　ス
チレン、ハロスチレン又はこれらの混合物及び５−５０
重量％のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アル
キル　アクリレート、アルキル　メタクリレート、無水
マレイン酸、Ｎ−置換　マレイミド、酢酸ビニル又はこ
れらの混合物から成る熱可塑性コポリマー、１．０−５
０重量部、好ましくは１、５−３５重量部 Ｃ） Ｃ１１）以下： Ｃ，１，１）５０−９５重量％のスチレン、α−メチル
　スチレン、ハロスチレン、環アルキル化　スチレン、
メチル　メタクリレート又はこれらの混合物及び Ｃ，１，２）５−５０重量％の（メタ）アクリロニトリ
ル、メチル　メタクリレ−１・、無水マレイン酸、Ｎ−
置換マレイミド又はこれらの混合物 の混合物５−９０重量部、好ましくは３０−８０重量部
を Ｃ、２）カラス転移温度ＴＧが５１０°Ｃであるゴム、
例えばポリブタジェン、アルキル　アクリ１ノートゴム
、ＥＰＤＭ　（エチレン−プロピレン−ジエン−モノマ
ー）又はシリコンゴム、１〇−９５重量部、好ましくは
２０−７０重量部にグラフトさせて製造したグラフトポ
リマー０−２５重量部、好ましくは０−２０重量部Ｄ）
Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部に対し
］−２５重量部、好ましくは２−２０重量部のリン化合
物、 Ｅ）Ａ、）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部
に対し０−５重量部、好ましくはＣ、１−１．０重量部
の、平均粒径がＣ、０５−２０μｍで密度が１．２　１
．９ｇ／ｃｍ３であるテトラフルオロエチレン　ポリマ
ー、又はテトラフルオロエチレン　ポリマーＥ）の乳液
とグラフトポリマー〇）の乳液の凝析混合物で、テトラ
フルオロエチレン　ポリマーＥ）に対するグラフト　ポ
リマー〇）の重量比が９５　：　５−６０・４０てあり
、Ｃ）及びＥ）の共沈澱物の量が１００重量部のＡ）、
Ｂ）及びＣ）に対して０゜１−２Ｃ、０重量部であるも
の、 Ｆ）Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部に
対し０−１０重量部、好ましくは０２−３．０重量部の
実験式（ＶＩＩ） Ｒ、Ｓ　ｉ（ＯＲ’　）、０４−・−１・（■）［式中
、 Ｒは、それ自身置換されていても良い単官能性炭化水素
基であるがメチル基及び／又はフェニル基が好ましく、 Ｒ゛は、アルキル基又は水素原子であり、Ｘは、Ｃ、７
５−１．．７５の値を持ぢ、ｙは、Ｃ、０００１．−Ｃ
、５の値を持つコで表されるシリコーン樹脂、０−１０
重量部を含み、シリコーン樹脂が式 ％式％ はＲ３５ｉＯ１，２に対応する単位からできており、シ
リコン樹脂Ｆ）の乳液又はそのトルエン溶液などの溶液
の乳液とグラフト　ポリマー〇）の乳液の凝析混合物で
、シリコン樹脂Ｆ）に対するグラフト　ポリマーＣ）の
重量比が９９．９＋Ｃ、１５０　：　５０重量％であり
、Ｃ）及びＦ）の共沈澱物の量が１．００重量部のＡ）
、Ｂ）及びＣ）に対しＣ、１−３Ｃ、０重量部であるも
のの使用が好ましく、少なくともＥ）又はＦ）が１００
重量部のＡ）、少なくともＥ）又はＦ）が１００重量部
のＡ）、Ｂ）及び任意にＣ）として式（１）［式中、 くとも２個は、置換又は非置換アリール基であるコに対
応するホスフェ−１・　エステルを含むポリカホネート
成型材料は公知である（ＤＥ−Ｏ３３４２９４８］及び
ＤＥ−Ｏ８３４３０２３４参照）。

しかし式（Ｉ）に対応する化合物は、これらの公知の成
型材料中には出てこない。

式（ＩＩＩ） 芳香族基はアルキル置換されていても良い〕に対応する
化合物を含む事を特徴とする、熱可塑性成型材料に関す
る。

式（Ｔ　Ｉ） ［式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同−又は異なり、ＣＩ　　２０
炭化水素基であり、置換基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の少な３ ［式中、 Ｒ１１Ｒ２及びＲ３は、互いに独立して、任意にハロゲ
ン化したＣ１−８アルキル又は任意にハロゲン化したＣ
６２０アリールてあり、　ｎ”はＯ又は１である］に対
応するリン化合物を含むポリカーボネート成型材料も公
知である（Ｅｌ”−Ｏ８０１７４４９３、ＤＥ−Ｏ８３
４４４８６９、ＤＥ−Ｏ８３４４４８６８ＤＥ−Ｏ３３
５１６８０７ＤＥ−Ｏ８３５２１、３と♂、　ＤＥ−Ｏ
８３５２３３１６、ＤＥ−０Ｓ　　３５２３３１４　　
　ＤＥ−〇Ｓ　　３５４５　６０９　　、　　ＤＥＯ３
３６］５７６８　、　　ＤＥ−Ｏ５３６１７５１１、Ｄ
ＥＯ８３６２８９０４、及びＤＥ−Ｏ８３６２９５４６
参照）。式（１）に対応する化合物は、ここにも挙げら
れていない。

式（Ｉ　Ｉ）及び（ＩＩＩ）に対応するホスフェ−１−
を含むこれら公知の成型材料の欠点は、主に、上記の引
用文献中に述べられているリン酸エステルが製造及び加
工条件下で一部揮発性であることである。芳香族化合物
のアルキル鎖を延ばすことによりホスフェートの分子量
を増しても、一般に揮発性は減少せず、かわりにリン含
有量の減少のため耐燃性組成におけるボスフェートの効
力が減少する。従って耐燃性を取り戻すため、比較的大
量のリン添加剤を使用しなければならず；不都合なこと
に、そのような大量の使用は、例えばビカー軟化温度を
下げて望ましくない。

又、ポリカーボネート成型材料がポリホスフェートによ
り防炎化できることは公知である［ＵＳＰ　Ｓ　Ｓ　４
．４６３．１３０及び４．４８１．３３８参照］。

不都合にもこれらの成型材料は、重合ホスフェートを含
むため、必要な高度の流動性を与えないという欠点を持
つ。

ここで驚くべきことに、例えば２．４−ジベンジル　フ
ェノール、２，４−シー（］−−フェニルエチル）−フ
ェノール、及び２，４−シー（１−メチル−１−フェニ
ルエチル）−フェノールの、本発明による式（１）のリ
ン酸エステルを使用すると、衝撃強さ、表面の品質及び
耐燃性が高い程度で保持され、一方耐熱性（ビカーＢ軟
化温度として測定）が改良され、リン酸エステルが成型
材料の加工の間に蒸発する傾向及び貯蔵の間に移行する
傾向が、特に高温において両方ともかなり抑制されるこ
とを見いだした。

本発明に従って使用するのに適した成分Ａ）のポリカー
ボネートは、式（ＩＶ） に対応するジフェノールのホモポリカーボネートでもコ
ポリカーボネートでも良い。さらに成分Ａ）１ のポリカーボネートは、特にジフェノール（ＩＶ）と（
ＩＶａ） 】２ ト（Ａ）中のジオルガノシロキシ単位（Ｖ）（ＩＶａ） ［式中、 Ａは、単結合、０１−５アルキレン、Ｃ２−５アルキリ
デン、メチル基に置換されていても良いＣ５−６シクロ
アルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ〜又はＳ　Ｏ２−であり、
芳香族部分はメチル基又はハロゲン原子に置換されてい
ても良（、ｎは、１又は０であり、 Ｒ′は、同−又は異なり、直鎖Ｃ１２０アルキル、分枝
鎖状ｃ３２０アルキル、又はｃａ　　２０アリールであ
り、ＣＨ，が好ましく、 ｍは、５−１０Ｃ、好ましくは２Ｏ−８０１７）数であ
る］　のジフェノールのコポリカーボネートでも良く、
コポリカーボネート中の式（ＩＶａ）のジフェノールの
含有重量％は、ポリカーホネーの含有量が１−２５重量
％、好ましくは２５−２５重量％となるように制限する
。

成分（Ａ）のポリカーボネートは、直鎖でも分枝鎖でも
良く：芳香族的結合のハロゲン、好ましくは臭素及び／
又は塩素を含んでいても良いが、芳香族的結合のハロゲ
ンを含まない、すなわちハロゲン−フリーであっても良
い。

成分（Ａ）のポリカーボネートは、個別に又は混合物と
して使用して良い。成分（Ａ）がシロキサン含有ポリカ
ーボネートとシロキサンを含まないポリカーボネートの
混合物の場合、シロキサン含有ポリカーボネート中のジ
オルガノシロキシ単位は、シロキサンを含まないポリカ
ーボネートと混合することによりポリカーボネート中の
含有量がこの場合も１−２５重量％になるなら、２５重
量％以上であっても良い。

式（ＴＶ）に対応するジフェノールは、文献から公知で
あるか、又はドイツ特許出願Ｐ　３８３２３９６６又は
Ｐ　３８４２９３１．．４の主題であるか、あるいは文
献により公知の方法で製造できる４式（ＩＶａ）に対応
するヒドロキソ−アリールオキシ−末端　ポリジオルカ
ッシロキサンも公知であるか（例えばＵ　Ｓ　−Ｐ　Ｓ
　３，４１９．６３４参照）、又は文献により公知の方
法で製造できる。

本発明に従い使用するのに適した成分Ａ）のポリカーボ
ネートの製造は、文献から公知であるか、又はドイツ特
許出願Ｐ　３８３２３９６．６及びＰ３８４２９３１．
４の主題であり、例えばホスケンを用いた界面法又はホ
スゲンを用いた均質相法（いわゆるピリジン法）により
行うことができ、得たい特定の分子量は対応する量の公
知の連鎖停止剤により公知の方法で達成できる。ポリジ
オルカッシロキサンを含むポリカーボネートの製造は、
例えばＤＥ−Ｏ８３３３４７８２に記載されている。

適した連鎖停止剤は、例えばフェノール又はｐｔｅｒｔ
、−ブチル　フェノール及び又ＤＥ−Ｏ３２８４２００
５に記載の４．−（１，３−テトラメチルブチル）−フ
ェノールなどの長鎖アルキル　フェノール又はＤＥ−Ｏ
３３５０６４７２に記載のアルキル置換基の全炭素数が
８−２０のモノアルキルフェノール又はジアルキル　フ
ェノール、例えばｐ−ノニル　フェノール、２，５−ジ
ーｔｅｒｔ、−ブチル　フェノール、ｐ　−ｔｅｒｔ−
オクチル　フェノール、ｐ−ドデシル　フェノール、２
−（３５−ジメチルフェニル）−フェノール、及び４−
（３，５−ジメチルフェニル）−フェノールである。連
鎖停止剤の使用量は一般に、特定のジフェノール（ＴＶ
）及び（ＩＶａ）の使用量の合計に対しＣ、５−１０モ
ル％である。

本発明の方法に従い使用するのに適した成分Ａ）のポリ
カーボネートは、公知の方法、好ましくは使用ジフェノ
ールの合計に対してＣ、０５−２．０モル％の三官能性
又は三官能性以上の化合物、例えば３個以上のフェノー
ル性ＯＨ基を持つ化合物を挿入することにより分枝させ
ることができる。

これらの重量平均分子量（例えば超遠心又は散５ 乱光測定により測定したＭ、）は、：ｌ−０，０００−
２００，０００の範囲、好ましくは２０，０００−８Ｃ
、０００の範囲である。

式（ＩＶ）に対応するジフェノールとして適しているの
は、例えばヒドロキノン、レゾルシノール、４．４’−
ジヒドロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルブタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロ
パン、２゜２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）−プロパン、２．２−ヒス−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−プロパン、１．
１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、又は１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−１リメチル　シクロヘキサンである。

式（ＴＶ）に対応する好ましいジフェノールは、２２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、及び１
，１−ビス−（４−ヒトロキシフェＧ ニル）−シクロヘキサンである。ジフェノールの混合物
も使用できる。

式（ＩＶａ）に対応するジフェノールで適したものは、
Ｒがメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル及びフェニルのものである。

式（ＩＶａ）に対応するジフェノールの混合物も使用で
きる。

式（ＩＶａ）に対応するジフェノールで好ましいのは、
式（ＩＶｂ） （ＩＶｂ） ［式中、 Ｒ′は、同一で上記の意味を有し、すなわちメチル等、
及びフェニルであり、 ｍは、これも、５−１００の整数で、好ましくは２０−
８０である］に対応するものである。

好ましいポリジオルガノンロキサンーポリカーボネート
　ブロック　コポリマーは、式（、ＴＶ）に対応するジ
フェノールと式（ＩＶｂ）に対応するジフェノールのコ
ポリカーボネートである。

本発明に従い使用するのに適した成分Ｂ）の熱可塑性コ
ポリマーは、樹脂様であり熱可塑性であり、ゴムを含ま
ない。特に好ましいポリマーＢ）は、スチレン、α−メ
チル　スチレン、環アルキル化　スチレン、ハロスチレ
ン又はこれらのアクリロニトリル、メタクリロニトリル
、アルキルアクリレート、アルキル　メタクリレート、
マレイン酸無水物、Ｎ−置換マレイミド、酢酸ビニル、
あるいはこれらの混合物との混合物のポリマーである。

環置換スチレンはｐ−メチル　スチレンを例とする環ア
ルキル化スチレンである。

熱可塑性ポリマーＢ）中の特に好ましい重量比は、例え
ば６０−８０重量％のα−メチル　スチレン、環置換　
スチレン、ハロスチレン又はそれらの混合物及び２０−
４０重量％のアクリロニトリルである。

成分Ｂ）のポリマーは公知てあり、ラジカル重合及び特
に乳化、懸濁、溶液又は塊状重合により製造できる。成
分Ｂ）のポリマーの分子量Ｍ、（重量平均、光散乱又は
沈降により決定）は１５，０００−２００，０００の範
囲であることが好ましい。

成分Ｃ）のグラフト　ポリマーの製造に適したゴムは、
特にポリブタジェン、ポリクロロプレン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジェン　コポリマーゴム、ゲル含量
（２０℃で測定）が３０重量％以上のアクリロニトリル
−ブタジェン　コポリマーゴム、アクリレート　ゴム、
ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン−モノマー）
ゴム及びシリコン　ゴムである。適したブタジェン−ス
チレン　コポリマーゴムはゴムの重量に対して３０重量
％までの、アクリル又はメタクリル酸の低級アルキル　
エステル（例えばメチル　メタクリレート、エチル　ア
クリレート、メチル　アクリレート）をふくんでいて良
い。

適したアルキル　アクリレート　ゴムは、Ｃ１−８アル
キル　アクリレート、特にエチル、ブチル、エチル−ヘ
キシル　アクリレートをベースと９ するものである。これらのアルキル　アクリレート　ゴ
ムは、任意にゴムの重量に対して３０重量％までの酢酸
ビニル、アクリロニトリル、スチレン、環アル千ル化ス
チレン、ハロスチレン、メチル　メタクリレート及び／
又はビニル　エーテルのようなモノマーをコポリマーの
形態で含んでいても良い。これらのアルキル　アクリレ
ート　ゴムは又、比較的少量の、好ましくはゴムの重量
に対して５重量％まてのエチレン性不飽和架橋モノマー
を含んでいても良い。そのような架橋剤は例えば、アル
キレン　ジオール　シ（メタ）アクリレート、ポリエー
テル　ジ（メタ）アクリレート、ジビニル　ベンゼン、
トリビニル　ベンセン、トリアリル　シアヌレート、ア
リル　（メタ）アクリレート、ブタジェン又はイソプレ
ンである。このようなアルキル　アクリレートは公知で
ある。

グラフト　ベースとしてのアクリレート　ゴムは又、１
種類以上の共役ジエン、例えばポリブタジェンなどの架
橋ジエンゴム、又は共役ジエンとスチレン及び／又はア
クリロ　ニトリルのような工０ チレン性不飽和モノマーとのコポリマーを芯として含む
生成物であっても良い。

本発明に従い使用するのに適したシリコン　ゴムは、基
本的に以下の一般式 ％式％ に対応する基及び任意に次式 ｂ）任意にＳＨ基と組み合わせたＲ’ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ２
） ここで Ｒは、任意に一８Ｈ，ハロゲン、Ｃ１−６アルコキ　シ
で置換したー官能基、飽和炭化水素ラジカル、特に−Ｃ
Ｈ３、Ｃａ　Ｈ５てあり、Ｒ１は、Ｈ，Ｃ＋−６アルキ
ル、特にＨ，ＣＨ３であり、 Ｒ２は、単結合、Ｃ１−４アルキレン、特に−ＣＨ２−
、−Ｃ２Ｈ，−であり、 Ｒ３はＲ又はＯＨである、 に対応する基を化学的に挿入して含み、少なくとも部分
的に架橋した、粒状分散シリコン　ゴムを含む。

各シロキサン単位の量は、１００モル単位のＲ２５ｉＯ
２ｙ。当たりＯ−０，５モル単位のＲ２Ｒ３５ｉＯＩ／
２．０　　：］、Ｏモル単位のＲＳ　ｉｏ　３／２及び
０３３モル単の５ｉｎ４．□が存在するように限定する
。好ましいシリコン　ゴムにおいては、置換基Ｒ全部の
少なくとも８０％がＣＨ３基である。

さらにＲ２Ｒ３５ｉＯ＋７２の場合は、置換基Ｒのひと
つは水酸基で良い。特に好ましい末端基はジメチルヒド
ロキシ−シロキシ単位である。

シリコン　ゴムには、ｂ）の基が置換基Ｒの全量に対し
て２−１０モル％の量で含まれる。

グラフト　ポリマーＣ）の製造に適したゴムは、ジエン
−、アルキル　アクリレート−及びンリコン　ゴムであ
る。

ゴムはグラフト　ポリマー〇）中で、平均粒径がＣ、１
−３．０μｍ１特にＣ、２−Ｃ、６μｍの少なくとも部
分的に架橋した粒子の形態で存在する。

これらは少なくとも部分的に架橋されており、すなわち
ゲル含量が２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上
、より好ましくは７３−９８重量％の範囲である。

クラフト　ポリマー〇）は、文頭で定義したＣ１１．１
）及びＣ，１，２）のモノマー混合物をグラフトするゴ
ムＣ、２）の存在下でラジカル　グラフト　共重合する
ことにより製造でき、これはすべて公知である。グラフ
ト　ポリマーＣ）の製造法として好ましいのは、乳化、
溶液、塊状又は懸濁重合である。特に好ましいグラフト
　ポリマーＣ）は、いわゆるＡＢＳポリマーである。

本発明に従い使用するのに適した成分Ｄ）のリン化合物
は一般に公知の方法で製造できる（例えばＵｌｌｍａｎ
ｎ、Ｅｎｚｙｋｌ＋）ｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎ
ｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｖａｔ、　１８．３０
１ページ以下、１９７９；　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、
　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
　Ｃｈｅｍｉｅ、　Ｖｏｌ、　１２／１．４３ページ；
　Ｂｅ１ｌｓｔｅｉｎ、　Ｖｏｌ、　６．１７７ページ
）。

本発明のリン化合物の芳香族部分はアルキル−置換され
ていても良く、その炭素鎖は約４個の炭素を含む。

本発明の目的に適した式（Ｉ）の成分Ｄ）のり３ ン化合物は、例えば、リン酸　２，４−ジベンジルフェ
ニル−ビス−フェニル　エステル、リン酸２．４−ジー
（１−フェニルエチル）−フェニル−ビス−フェニル　
エステル及びリン酸　２４−ジー（１−メチル−１−フ
ェニルエチル）−フェニルービスーフェニル　エステル
である。リン酸　２．４−ジー（１−フェニルエチル）
−フェニル−ビス−フェニル　エステルが特に好ましい
。

本発明の式（Ｄのリン酸エステルは、お互いの混合物と
して、又は−船人（ＶＩ） ［式中、 ＣＨ３ であり、 ４ Ｘは、０，１又は２であり、芳香族ラジカルはアルキル
置換されていても良いコに対応するリン酸エステルとの
混合物としても使用される（ドイツ特許出願　Ｐ　３８
２４３５６．３参照）。

この特許出願により、混合のための成分としてリン酸　
フェニル−ビス−（（１−フェニルエチル）−フェニル
）−エステルが特に製造理由から好ましい。

他の適した混合成分は、リン酸−（２，４，６−トリー
（１−フェニルエチル）−フェニル）−ビス−フェニル
　エステルである。

本発明の一般式（Ｉ）に対応するリン酸エステルは又、
ノボラックのポリリン酸エステルとの混合物で使用して
も良い（ＵＳ−ＰＳ　４，１０５，８２５）。

これらの混合物は又、ドイツ特許出願Ｐ　３８２４３５
６．３の発明によるリン酸エステル及びリン酸−（２，
４，６−トリー（１−フェニルエチル）−フェニル）−
ビス−フェニル　エステルもふくんでいて良い。

従って本発明は、本発明による成型材料で、船人（１）
のリン化合物の他に式（ＶＩ）に対応するリン化合物及
び／又はリン酸−Ｃ２，４，６−トリー（１−フェニル
エチル）−フェニル）−ビス−フェニル　エステル及び
／又はノボラックのポリリン酸エステルも含むことを特
徴とするものにも関する。

式（１）に対応するもの以外のリン酸エステルの量は、
Ｐ　３ｇ　２４３５６．３に記載のリン酸エステルの場
合０−９０重量％の特定のリン酸エステル化合物、リン
酸−（２，４，６−トリー（１−フェニルエチル）−フ
ェニル）−ビス−フェニル　エステルの場合０−６５重
量％、ノボラックのリン酸エステルの場合０−８０重量
％であって良い。

本発明の目的に適した成分Ｅ）のテトラフルオロエチレ
ン　ポリマーは、フッ素含有量が６５−７６重量％、好
ましくは７０−７６重量％のポリマーである。例として
は中でも、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン　コポリマー又
はフッ素を含まない、共重合可能なエチレン性不飽和モ
ノマーを少量含むテトラフルオロエチレン　コポリマー
である。このようなポリマーは公知てあり、公知の方法
、例えばナトリウム、カリウム−又はアンモニウム　ベ
ルオキシジサルフェートなどの遊離ラジカルを形成する
触媒を用い、７−７１Ｋｇ／ｃｍ２の圧力下、０−２０
０℃、好ましくは２〇−１００℃の温度で水媒体中で行
うテトラフルオロエチレンの重合により製造できる（さ
らに詳細は例えばＵ　Ｓ　−Ｐ　Ｓ　２．３９３．９６
７を参照）。

本発明の目的に適したシリコン樹脂Ｆ）は、以下の実験
式 ％式％（） ［式中、 Ｒは、それ自身置換されていても良い一官能基炭化水素
うシカルであるがメチル基及び／又はフェニル基が好ま
しく、 Ｒｏは、アルキル基又は水素原子であり、Ｘは、Ｃ、７
５−１．７５の値を持ち、ｙは、Ｃ、０００１−Ｃ、５
の値を持つ］７ に対応し、シリコン樹脂は、式 ％式％ はＲａ　Ｓ　ｉｏ　＋／２に対応する単位からできてい
る。

式（ＶＩＴ）に対応する好ましいシリコン樹脂Ｆ）は、
置換基Ｒ全部の少な（とも８０重量％がメチル又はフェ
ニル基のものである。シリコン樹脂Ｆ）についてさらに
詳細はＤＥ−Ｏ８３８１５１２４にある。

テトラフルオロエチレン　ポリマー又はシリコン樹脂を
加えることにより、何よりも火事の際に溶融成型材料が
したたるのを減少させる又は完全に防ぐことができる。

本発明の成型材料を例えば、成分Ａ）、Ｂ）。

Ｄ）及び任意にＣ）及びポリテトラフルオロエチレン粉
末Ｅ）又はシリコン樹脂Ｆ）から押し出し機又は混練機
中の溶融配合により製造すると、高い耐燃性を示すが、
それらから製造した成型物は例えば微小亀裂又はすしの
形態の表面欠陥を持つことが時々ある。

これは、非常に細かく粉砕しさらに非焼結のテ８ ドラフルオロエチレン　ポリマーをテトラフルオロエチ
レン　ポリマーＥ）の乳液とグラフト　ポリマー〇）の
乳液の凝析混合物及び／又はグラフト　ポリマーＣ）の
乳液又は分散液のシリコン樹脂Ｆ）の乳液との凝析混合
物の形態で使用することにより安全に避けることができ
る。

テトラフルオロエチレン　ポリマーを含む対応する混合
物を製造するために、ラテックス平均粒径がＣ、０５−
３Ｃ、０μｍ、好ましくはＣ、０２−５．０μｍ１より
好ましくはＣ、２−Ｃ、６μｍのグラフト　ポリマーＣ
）の水性乳液（ラテックス）を最初に製造し、平均粒径
がＣ、０５−２０μｍ１好ましくはＣ、０８−１０μｍ
の細かく粉砕したテトラフルオロエチレン　ポリマーＥ
）の水性乳液と混合する；適したテトラフルオロエチレ
ン　ポリマー乳液の固体含有量は、−船釣に３０−７０
重量％、特に５０−６０重量％である。

使用するグラフト　ポリマーＣ）の乳液の固体含有量は
２０−６０重量％、特に３０−４．５重量％である。

乳液混合物中のテトラフルオロエチレン　ポリマーＥ）
に対するグラフト　ポリマーＣ）の重量比は９５・５−
６０：４０である。ここで乳液混合物は公知の方法、例
えば噴霧乾燥、凍結乾燥又は無機あるいは有機塩、酸、
塩基又は水と混和性の有機溶媒、例えばアルコール、ケ
トンを好ましくは２０−１５０℃の範囲、より好ましく
は５〇−１，００℃の範囲の温度で加えるなどの方法に
より凝集させる。必要な場合は、５０−２００℃、好ま
しくは７０−１００℃にて乾燥を行うことができる。

適したテトラフルオロエチレン　ポリマー乳液は、商業
的に入手可能な製品で、例えＤｕＰｏｎｔからテフロン
ＬＲ１３０Ｎとして売られている。

シリコン樹脂Ｆ）とグラフト　ポリマーＣ）の粉末状ポ
リマー混合物は、（ＤＥ−Ｏ８３８１５１２４に従い） ■、平均粒径（ｄ５＋１）がＣ、０５−３Ｃ、０　μｍ
。

好ましくはＣ、０５−５．０μｍ１より好ましくはＣ、
２−Ｃ、６μｍであり、固体含有量が成分Ｃ）の分散液
の重量に対して２０重量％−６０重量％の熱可塑性有機
ポリマーＣ）の分散液を、平均粒径（ｄ５ｏ）がＣ、０
５−３μｍ１好ましくはＣ、１−１μｍであり、固体含
有量が成分Ｆ）の乳液の重量に対して６０重量％まで、
好ましくは３０−５０重量％である式（ＶＩＩ）に対応
するシリコン樹脂Ｆ）の乳液と、粒子の凝集がほとんど
起こらないように完全に及びそのような量的比率で、シ
リコン樹脂Ｆ）と熱可塑性ポリマーＣ）の合計量に対し
てＣ、１重量％−５０重量％、好ましくは５重量％−４
０重量％、より好ましくは８重量％−２０重量％のシリ
コン樹脂Ｆ）と９９９重量％−５０重量％、好ましくは
９５重量％−６０重量％、より好ましくは９２重量％−
８０重量％の熱可塑性ポリマーＣ）の混合物とし； Ｉｌ、得られた混合物を公知の方法で、２０℃−１２０
℃にて、及びｐＨ値７−２、好ましくは５−３の範囲で
凝析させ、成分Ｃ）及びＦ）の細かく粉砕した混合物を
形成し； １ １　Ｉ　Ｌ　凝析物を単離後、公知の方法で５０°Ｃ−
１５０℃、好ましくは８０°Ｃ−１２０℃の範囲の温度
にて乾燥する。

本発明に従って使用するグラフト　ポリマーＣ）は、そ
の乳液と成分Ｅ）の乳液の予備混合に使用するので、成
分Ｃ）を乳化重合法で製造するのが一番良い。使用する
ポリテトラフルオロエチレンＥ）とグラフト　ポリマー
Ｃ）の比率は、Ａ）Ｂ）及びＣ）中のＥ）の全含有量が
Ｃ、０５−５０重量部、好ましくはＯ，１，−１，０重
量部となるように選ばなければならない。グラフト　ポ
リマーＣ）に対するシリコン樹脂Ｆ）の対応する比率は
Ａ）、Ｂ）及びＣ）中のシリコン樹脂Ｆ）の全含有量が
Ｃ、０５−１Ｃ、０重量部、好ましくは０２−３．０重
量部となるように選ばなければならない。

本発明による熱可塑性成型材料は他の熱可塑性物質、例
えばポリアルキレン　カルボン酸　エステル、ポリスル
ホン、ポリエーテル　スルホン、ポリケトン、ポリエー
テル　ケトン、ポリフエニ２ レン　エーテル、ポリアリーレン　スルフィド及び又他
の添加剤、例えば安定剤、顔料、流れ助剤、離型剤、静
電防止剤及び／又は他の防炎添加剤、例えば金属−又は
ハロゲン化合物を含んでいても良い。

従って本発明は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、及び任意に成
分Ｃ）及び／又はＥ）及び／又はＦ）及び／又は任意に
熱可塑性ポリアルキレン　カルボン酸エステル、熱可塑
性ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテル　スルホン、熱
可塑ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテル　ケトン、熱
可塑性ポリフェニレン　エーテル、熱可塑性ポリアリー
レン　スルフィド、安定剤、顔料、流れ助剤、離型剤、
静電防止剤及び／又は他の防炎添加剤を含むポリカーボ
ネート成型材料にも関する。

成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、及び任意に成分Ｃ）及び／又は
Ｅ）及び／又はＦ）及び／又は任意に熱可塑性ポリアル
キレン　カルボン酸エステル、熱可塑性ポリスルホン、
熱可塑性ポリエーテル　スルホン、熱可塑ポリスルホン
、熱可塑性ポリエーチル　ケトン、熱可塑性ポリフェニ
レン　エーテル、熱可塑性ポリアリーレン　スルフィト
、安定剤、顔料、流れ助剤、離型剤、静電防止剤及び／
又は他の防炎添加剤を含む本発明の熱可塑性成型材料は
各成分を公知の方法で混合し、得た混合物を標準の装置
、例えば内部混練機、押し出し機又は２軸押し出し機中
で２００−３３０℃の範囲の温度にて溶融配合または溶
融押し出しをするか、又は上述の各成分のクロロベンゼ
ンなどの適した有機溶媒中の溶液を混合し、得られた混
合物を蒸発押し出し機などの標準装置中の蒸発により濃
縮することにより製造する。

各成分は、公知の方法で、連続的にても］度にでも、２
０℃近辺（室温）及びもっと高温ででも混合できる。

従って本発明は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）、及び任意に成
分Ｃ）及び／又はＥ）及び／又はＦ）及び／又は任意に
熱可塑性ポリアルキレン　カルボン酸エステル、熱可塑
性ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテル　スルホン、熱
可塑ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテル　ケトン、熱
可塑性ポリフェニレン　エーテル、熱可塑性ポリアリー
レン　スルフィト、安定剤、顔料、流れ助剤、離型剤、
静電防止剤及び／又は他の防炎添加剤を含む熱可塑性ポ
リカーボネート成型材料の製造法で、上述の各成分を公
知の方法で混合し、得られた混合物を標準の装置中で２
００−３３０℃の範囲の温度にて溶融配合または溶融押
し出しをするか、又は上述の各成分の適した有機溶媒中
の溶液を混合し、得た混合物を標準装置中の蒸発により
濃縮することを特徴とする方法にも関する。

本発明の成型材料は、どのような種類の成型品の製造に
も使用できる。特に成型品は、射出成型によって製造で
きる。本発明の成型材料から製造できる成型品の例は、
種々の家庭用品（例えばジューサー、コーヒーメーカー
、ミキサーなどの家庭電化製品）又は建築工業用のカバ
ーパネル及び自動車工業の部品である。さらにこれらは
非常に良い電気特性を示すので、電気工業の分野で使用
される。

５ ６ 他の形態の加工としては、深絞り成型又は予備押し出し
をしたシートあるいはフィルムの熱成型による成型品の
製造がある。

本発明の範囲では、粒径は常にＷ、５ｃｈｏＬｔａｎ　
ｅｔａＬ、、Ｋｏｌｌｏｉｄ−ｚ、　ｕ、　ｚ、　Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｅ　２５０　（１９７２）　７８２７９６ペ
ージ　に従い超遠心測定により決定した平均粒径ｄ５゜
を意味する。

実施例１ リン酸　２．４−ジー（１−フェニルエチル）−フェニ
ルービスーフェニル　エステルの製造２．４−ジー（ｌ
−フェニルエチル）−フェノールの製造のため、１１２
９．１ｇのフェノール（１２モル）及び１１．３ｇの濃
硫酸を（フェノールの溶融後）撹拌器、温度計、滴下漏
斗、還流冷却器及び窒素導入管を備え、温度制御をした
マツシュルーム加熱フードで加熱した６１のフラスコに
導入し、１．００℃に加熱する。２７４９．６ｇのスチ
レン（２４モルと１０％過剰）を８時間かけて滴下し、
温度は１２５℃に上がる。反応混合物は室温で１時間、
その後１５０℃で５時間反応させる。約８０℃に冷却後
４，８ｇの酸化マグネシウムを加え、１時間反応させて
硫酸を中性化する。

主生成物は、初留分から分離し、残留分をビグルーカラ
ム中の真空蒸留により分離する。

初留分は、３ｍｂａｒの圧力下、油溜め温度２００℃及
び最高沸騰温度１５０℃で除去する。収量は、３１２．
１．ｇである。生成物は、主に１−フェニルエチル　フ
ェノールＣＯＨ価２７０　；ｎ　”Ｄｌ、、　５９３６
）である。

２．４−ジー（１−フェニルエチル）−フェノールの蒸
留は３ｍｂａ　ｒの圧力下、油溜め温度２１０−２５０
℃で行う。沸騰温度は、１７０−２４０℃の範囲である
。３１６９．２ｇの生成物が得られる（０８価１７４、
理論値１８５；ｎ２０１．６０３９）。収率は使用フェ
ノールに基づいて８７．３％である。

蒸留残（２１８，５ｇ）には、無機成分の他に２．４．
６−１リー（１−フェニルエチル）−フェノールも含ま
れる。残さは捨てる。

リン酸−２，４−シー（１−フェニルエチル）−フェニ
ルービスーフェニル　エステルの製造のために、１９３
４．８ｇの２，４−シー（フェニルエチル）−フェノー
ル（６モル、ＯＨ数数子７４．１９５７．８ｇのトリフ
ェニル　ホスフェート（６モル）及び１Ｃ、］、ｇのナ
トリウム　フェルレート（０，０９モル）を、キャピラ
リー、下降冷却器をつけたビグルーカラム及び温度計を
備え、温度調節器をつけたマツシュルーム加熱フーＩ・
により加熱した６リツトルのフラスコ中で１５０℃に加
熱する。その後圧力をゆっくり３００ｍｂａｒに下げ、
混合物を２００℃に加熱する。キャピラリーを通って流
れ込む窒素流がフラスコの内容物を撹拌する。約１時間
後、２０００Ｃにて圧力をさらに４ｍｂａｒに下げ、脱
離したフェノールのほとんどは約４時間かけて蒸留する
。その後反応混合物をさらに約２５０℃に上がった温度
にて５ｍｂ　ａ、　ｒになった圧力下で３時間加熱する
。

ＯＨ価５８９の結晶化生成物５５４．４ｇが蒸留物とし
て得られる。それには５４．７．７ｇのフェノール（６
モルのフェノール：５６７．７ｇ）が含まれる。

残分をフラスコのスチレン　クロリド中に取り上げ、水
で繰り返し洗う。その後メチレン　クロリド溶液を乾燥
濃縮する。樹脂様残分は、３０８９９ｇであり、これは
９６．３％の収率にあたる。

ＯＨ価はＯでリン含有量は５．５％（理論値５．８％）
である。生成物は主にリン酸−２，４−シー（２−フェ
ニルエチル）−フェニル−ヒス−フェニル　エステルと
して存在する。

２．４−ジー（１−フェニルエチル）−フェノールの代
わりに、例えば２，４−ジベンジル　フェニル及び２．
４−ジー（１−メチル−１−フェニルエチル）−フェノ
ールの使用も可能である。

動的ＴＧＡ測定（加熱速度１０℃／分）によると、トリ
フェニル　ホスフェートの重量損失が１００％であるの
と比較して、本発明による上記ホスフェートの２９０℃
における全揮発成分は約６％である。

実施例２ ９ リン酸　２，４−シー（１−フェニルエチル）フェニル
−ヒス−フェニル　エステルとリン酸フェニル−ビス−
［（１−フェニルエチル）−フェニルコーエステルの混
合物の製造 ２．４−シー（１−フェニルエチル）−フェノール及び
（１−フェニルエチル）−フェノールの製造の為に、２
８２３．４ｇのフェノール（３０モル）及び１．ＯＯ，
Ｏｇの酸性イオン交換剤（Ｌｅｗａｔｉｔ　ＳＰＣ１０
８，Ｂａｙｅｒ　ＡＧの製品、前辺て製造したバッチの
反応混合物で膨潤させる）を撹拌器、温度計、滴下ロー
ト、還流冷却器及び窒素導入管を備え、温度制御をした
マツシュルーム加熱フードで加熱した６１のフラスコに
導入し、５５℃に加熱する。２０８３ｇのスチレン（２
０モル）を５時間かけて滴下し、温度は８５℃に上がる
。反応混合物はその温度て１時間、その後７０°Ｃで２
゜５時間反応させる。その後イオン交換剤を濾過する。

過剰のフェノールをビグルーカラム中で真空蒸留して除
去する。３ｍｂａｒの圧力下、２０００Ｃ０ に上がった油溜め温度にて、］、２７３．０ｇのフェノ
ール（１３，５モル）が最高沸騰温度１６０’Ｃにて蒸
留される。残分（３５５２，４ｇ５ＯＨ価２５５）は、
リン酸エステルに変換する予定の生成物である。実施例
１に従う真空蒸留により、それは、２７２３．５ｇの（
１−フェニルエチル）−フェノール（１３，７モル、Ｏ
Ｈ数２８０、理論値２８３）　、７７２．７ｇの２，４
−ジー（１−フェニルエチル）−フェノール（２，６モ
ル、Ｏ価数１８４、理論値１８６）及び４７．６ｇの２
４．６−トリー（１−フェニルエチルエチル）−フェノ
ール（０，１モル、ＯＨ価１４６、理論値１３８）から
成ることがわかる。

」１記フェノール混合物からリン酸エステルを製造する
ために、２５８９．７　ｇのフェノール混合物（１，９
８８，０ｇ　（１０，０モル）の（１−−フェニルエチ
ル）−１５７３，９ｇ　（１，９モル）の２４−シー（
１−フェニルエチル）−及び２９．７ｇ（０，０７モル
）の２．４．６−トリー（〕−フェニルエチル）−フェ
ノール）、２２８４．１ｇのトリフェニル　ホスフェー
ト（７モル）及び２０゜Ｏｇの塩化マグネシウム（０，
２モル）を、キャピラリー、蒸留橋をつけたヒゲルーカ
ラム及び温度計を備え、温度調節をしたマツシュルーム
加熱フードで加熱した６リツトルのフラスコ中で１５０
℃に加熱する。その後圧力をゆっくり３００ｍｂａｒに
下げ、混合物を２００°Ｃに加熱する。キャピラリーを
通って流れ込む窒素流がフラスコの内容物を撹拌する。

約１時間後、２００℃にて圧力をさらに４ｍｂ　ａ　ｒ
に下げ、脱離したフェノールのほとんどは約６時間かけ
て蒸留する。その後反応混合物をさらに約２５０℃に」
二がった温度にて３ｍｂａｒになった圧力下で２時間加
熱する。

ＯＨ価５８２の結晶化生成物１１１２．８ｇが留出物と
して得られる。それには１０８６．３ｇのフェノール（
１２モルのフェノールニ１１２９４ｇ）が含まれる。

残さをフラスコのメチレン　クロリド中に取り上げ、水
で繰り返し洗う。その後メチレン　クロリド溶液を乾燥
濃縮する。樹脂様残さは３６４９４ｇであり、これは９
７．０％の収率にあたる。

ＯＨ価は、Ｏてリン含有量は５．４％（理論値５８％）
である。生成物は、上記の混合物で存在する。さらにそ
れには少量のリン酸　２．４．．６−１リー（１−フェ
ニルエチル）−フェニル−ビス−フェニル　エステル及
びトリフェニル　ホスフェートが含まれ、後者は２２重
量％である。

動的ＴＧＡ測定（加熱速度１０８６７分）によると、ト
リフェニル　ホスフェートの重量損失が１００％である
のと比較して、本発明による上記ボスフェートの２９０
℃における全揮発成分は約６％である。

実施例３ 使用原料 Ｔ、］、Ｏ重量％のテトラブロモヒスフェノールＡと９
０重量％のビスフェノールＡの芳香族ポリカーボネート
で、メチレン　クロリド中（０゜５重量％溶液）、２５
℃にて測定した相対粘度が１．　、２８４のもの。

ＩＩ　　メチレン　クロリド中（０，５重量％溶液）３ ．２５℃にて測定した相対粘度が１．２８４のヒスフェ
ノールＡｌ０Ｃ１量％の芳香族ポリカーボネート。

Ｉｌｌ、１００重量％のテトラブロモビスフェノールＡ
、、Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　ＢＣ−５２−ＨＰ、　Ｇ
ｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍ　Ｃｏｒｐ、　、　Ｕ
ＳＡの製品、の芳香族オリゴマーカーボネート。

ＩＶ、　アクリロニトリル含有量が２９重量％で、平均
分子量が６０，０００のスチレンとアクリロニトリルの
熱可塑性ポリマー ■、平均粒径（（Ｉ５ｏ）がＣ、４μｍで乳化重合によ
り得た、粒子状ポリブタジェン５０重量％の上に、スチ
レン／アクリロニトリル混合物（比７２：２８）５０重
量％をグラフトしたＡＢＳグラフトポリマー ＶＩ　　ラテックス状のＡＢＳクラフトポリマーと分散
液の形態のポリテトラフルオロエチレンを混合し、混合
物を凝析させ凝析物を共沈澱として仕上げることによっ
て製造したポリテトラフルオロエチレン１０重量％を含
むポリマー■。

４ ＶＩＬ　　ラテックス状のＡＢＳグラフトポリマーと乳
液状態のシリコン樹脂を混合し、混合物を凝析させ凝析
物を共沈澱として仕上げることによって製造したシリコ
ン樹脂１０％を含むポリマー■。

ＶＩＩＴ　　実施例１のリン酸　２．４−シー（１−フ
ェニルエチル）−フェニル−ビス−フェニル　エステル
。

ＩＸ、ドイツ特許出願　Ｐ　３８２４３５６．３の実施
例Ｊによるリン酸　フェニル−ビス−（（１−フェニル
エチル）−フェニル）−エステル。

Ｘ、実施例２の混合リン酸エステル。

ＸＩ　　ペンタエリスリト−ル　テトラステアレート。

−４７ 成型材料の製造と試験。

ＢＲ型（１，，２］）又はＯＯＣ型（３１）のバンバリ
ー内部混練機（Ｐｏｍｉｎｉ　Ｆａｒｒｅｌ）中で２３
０−２４０℃の温度にて表１に示す量（重量部）の成分
を混合し顆粒に仕上げる。

成型材料は２６０℃にて射出成型して試験片としく装置
：　Ｗｅｒｎｅｒ　ｕｎｄ　ＰｆＬｅｉｄｅｒｅｒ　Ｄ
ＫＳ　２７５スクリユー、型締力　２７５　　ＭＰ、ス
クリュー直径５６ｍｍ、長さＬ／Ｄ−２３／ｉ）、以下
の試験を行うニ ーＤＩＮ　　４３５４３に従う衝撃強さ（ａ、、）−Ｄ
ＴＮ　　５３５４３に従うノツチ付き衝撃強さ（ａ、） −ＤＩＮ　　５３４６０に従う耐熱性（ピカーＢ）−ア
ンダーライター実験室の防火試験（ＵＬ　　９４） 表２に得られた結果を示す： 表２＝試験結果 実施例３．１　　ｕ、ｂ、＊　　６　　　９８　　　　
Ｖ−０実施例３．２　　ｕ、ｂ　　　１２　　　］、０
２　　　　Ｖ−０実施例３．３　　ｕ、ｂ、　　１５　
　　９９　　　　Ｖ−０実施例３．４　　ｕ、ｂ、　　
　７　　　９９　　　　Ｖ−０実施例３．５　　ｕ、ｂ
、　　１２　　１０５　　　　Ｖ−０実施例３，６ｕ、
ｂ、　　５　　　８９　　　　Ｖ−０実施例３．７　　
ｕ、ｂ、　　　５　　　８７　　　　Ｖ−０＊　　ｕ、
ｂ　　こわれない 実施例３の表１及び２より、本発明のホスフェートは個
別に使用しても他の不揮発性ホスフェートとの混合物、
特にリン酸　フェニル−ビス−（（１−フェニルエチル
）−フェニル）−エステルとの混合物で使用しても、典
型的量のポリテトラフルオロエチレン又はシリコン樹脂
の存在下でポリカーボネートとＡＢＳ成分の配合物に、
１゜６ｍｍの厚さの試験片に関しＵＬ９４分類てＶ−０
に対応する耐熱性を与えることがわかる。

本発明の主たる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、熱可塑性ポリカーボネート成型材料であって、Ａ）
４０−９０重量部の熱可塑性芳香族ポリカーボネート、 Ｂ）５０−９５重量％のスチレン、α−メチルスチレン
、環アルキル化　スチレン、ハロスチレン又はこれらの
混合物及び５−５０重量％のアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アルキル　アクリレート、アルキル　メ
タクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換　マレイミド
、酢酸ヒニル又はこれらの混合物から成る熱可塑性コポ
リマー、１０−５０重量部、 Ｃ） Ｃ０１）以下・ Ｃ，１，１）５０−９５重量％のスチレン、α−メチル
　スチレン、ハロスチレン、環アルキル化　スチレン、
メチル　メタクリレ−１・又はこれらの混合物及び Ｃ，］、、２）５−５０重量％の（メタ）アクリロニト
リル、メチル　メタクリレ−１・、無水マレイン酸、Ｎ
−置換マレイン酸イミド又はこれらの混合物 の混合物５−９０重量部を Ｃ、２）ガラス転移温度ＴＧが５１０℃であるゴム、１
．０−９５重量部 にグラフトさせて製造したグラフトポリマ０−２５重量
部、 Ｄ）Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部に
対し１−２５重量部のリン化合物、Ｅ）Ａ）、Ｂ）及び
任意にＣ）の合計量１００重量部に対し０−５重量部の
、平均粒径がＣ、０５−２０μｍで密度が１．２　１．
９ｇ／ｃｍ８であるテトラフルオロエチレン　ポリマー
Ｆ）Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１．　Ｏ０重量
部に対し０−１０重量部の実験式（ＶＩＩ）［式中、 ０ １ Ｒは、それ自身置換されていても良い一官能性炭化水素
基であり、 Ｒは、アルキル基又は水素原子であり、Ｘは、Ｃ、７５
−１．７５の値を持ち、ｙは、Ｃ、０００１−Ｃ、５の
値を持つ］で表されるシリコーン樹脂、０−１０重量部
を含み、シリコーン樹脂が式 ％式％ はＲ３５ｉＯ＋ｚ２に対応する単位からできており、少
なくともＥ）又はＦ）が１ｏｏｒｉ量部のＡ）。

少なくともＥ）又はＦ）が１００重量部のＡ）、Ｂ）及
び任意にＣ）として式（１） 芳香族基は、アルキル置換されていても良いコに対応す
る化合物を含む事を特徴とする化合物。

２、成分Ｄ）が２−２０重量部で存在することを特徴と
する第１項に記載の成型材料。

３、成型材料がさらに式（ｖｒ） ［式中、 ＣＩ’１３ ［式中、 Ｈ３ Ｘは、０，１又は２であり、芳香族基はアルキル置換さ
れていても良い］に対応するリン酸エステル、及び／又
はリン酸−（２，４，６−１リ−（１−フェニルエチル
）−フェニル）−ヒス−フェニル　エステル及び／又は
ノホラックのリン酸エステルを含むことを特徴とする第
１項に記載の成型材料。

４．成分Ａ）が式（１ｖ） 及び任意に式（ＩＶ、） ある］　に対応するジフェノールに基づ（熱可粗製ポリ
カーボネートであり、コポリカーボネート中の式（ＩＶ
ａ）のジフェノールの含有重量％は、ポリカーボネート
（Ａ）中のジオルガノシロキシ単位（Ｖ） （ＩＶａ、） ［式中、 Ａは、単結合、Ｃ１−５アルキレン、Ｃ２−５アルキリ
デン、メチル基に置換されていても良いＣ５−６シクロ
アルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−又は−５Ｏ２−であり、
芳香族部分はメチル基又はハロゲン原子に置換されてい
ても良く、Ｄは、１又は０てあり、 Ｒ゛は、同−又は異なり、直鎖Ｃ＋　　２０アルキル、
分枝鎖状Ｃ３２０アルキル、又はＣ６−２ｏアリールで
あり、ＣＨ３が好ましく、 ｍは、５−１００、好ましくは２０−８０の数ての含有
量が１−２５重量％となるように制限することを特徴と
する第１項に記載の熱可塑性ポリカーボネート成型材料
。

５、成分Ａ）がシロキサン含有ポリカーボネートとシロ
キサンを含まないポリカーボネートの混合物であること
を特徴とする第１項に記載のポリカーボネート成型材料
。

６．０）を Ｃ，１）３０−８０重ｆｉ部ノＣ，１，１）　トＣ。

１２）の混合物及び Ｃ，２）２０−７０重量部　から製造することを４ 特徴とする第１項に記載の成型材料。

７、　成分Ｅ）を、テトラフルオロエチレン　ポリマー
Ｅ）に対するグラフト　ポリマー〇）の重量比が９５　
＋　５−６０　：　４０であり、ｃ）及びＥ）の共沈澱
の量が１００重量部のＡ）、Ｂ）及びＣ）にたいしてＣ
、１−２Ｃ、０重量部であるテトラフルオロエチレン　
ポリマーＥ）の乳液とグラフトポリマー〇）の乳液の凝
集混合物の形態で使用することを特徴とする第１項に記
載の成型材料。

８、成分Ｆ）を、シリコーン樹脂Ｆ）に対するグラフト
　ポリマーＣ）の重量比が９９．９：０１−５０：５０
てあり、Ｃ）及びＦ）の共沈澱の量が１００！量部のＡ
）、Ｂ）及びＣ）にたいしてｏ、１−３Ｃ、０重量部で
ある、シリコーン樹脂Ｆ）の乳液−又はその溶液の乳液
−とグラフトポリマーＣ）の乳液の凝析混合物の形態で
使用することを特徴とする第１項に記載の成型材料。

９、第１項に記載の成型材料であって、さらに熱可塑性
ポリアルキレン　カルボン酸　エステル、熱可塑性ポリ
スルホン、熱可塑性ポリエーテル５ スルホン、熱可塑ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテル
　ケトン、熱可塑性ポリフェニレン　エーテル、熱可塑
性ポリアリーレン　スルフィド、安定剤、顔料、流れ助
剤、離型剤、静電防止剤及び／又は防炎剤を含むもの。

１０、第１−９項に記載のポリカーボネート成型材料の
製造法であって、成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）及び任意に熱可
塑性ポリアルキレン　カルボン酸エステル、熱可塑性ポ
リスルホン、熱可塑性ポリエーテル　スルホン、熱可塑
ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテル　ケトン、熱可塑
性ポリフェニレン　エーテル、熱可塑性ポリアリーレン
　スルフィド、安定剤、顔料、流れ助剤、離型剤、静電
防止剤及び／又は防炎剤を特徴とし、上述の各成分を公
知の方法で混合し、得られた混合物を２００°Ｃ−３３
０℃の範囲の温度で標準装置中で溶融配合又は溶融押し
出しするか、あるいは上述の各成分の適当な有機溶媒中
の溶液を混合し、得た混合物を標準装置中で蒸発により
濃縮することを特徴とする特許

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリカーボネート成型材料であって、 Ａ）４０−９０重量部の熱可塑性芳香族ポリカーボネー
   ト、 Ｂ）５０−９５重量％のスチレン、α−メチルスチレン
   、環アルキル化　スチレン、ハロスチレン又はこれらの
   混合物及び５−５０重量％のアクリロニトリル、メタク
   リロニトリル、アルキル　アクリレート、アルキル　メ
   タクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換　マレイミド
   、酢酸ビニル又はこれらの混合物から成る熱可塑性コポ
   リマー、１０−５０重量部、 Ｃ） Ｃ、１）以下： Ｃ、１．１）５０−９５重量％のスチレン、α−メチル
   スチレン、ハロスチレン、環アルキル化スチレン、メチ
   ル　メタクリレート又はこれらの混合物及び Ｃ、１．２）５−５０重量％の（メタ）アクリロニトリ
   ル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換
   マレイミド又はこれらの混合物の混合物５−９０重量部
   を、 Ｃ、２）ガラス転移温度ＴＧが≦１０℃であるゴム、１
   ０−９５重量部にグラフトさせて製造したグラフトポリ
   マー、０−２５重量部、 Ｄ）Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部に
   対し１−２５重量部のリン化合物、 Ｅ）Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部に
   対し０−５重量部の、平均粒径が０．０５−２０μｍで
   密度が１．２−１．９ｇ／ｃｍ＾３であるテトラフルオ
   ロエチレン　ポリマー、 Ｆ）Ａ）、Ｂ）及び任意にＣ）の合計量１００重量部に
   対し０−１０重量部の実験式（VII） Ｒ＿ｘＳｉ（ＯＲ′）＿ｙＯ＿４＿−＿ｘ＿−＿ｙ（V
   II）［式中、Ｒは、それ自身置換されていても良い一官
   能基炭化水素基であり、Ｒ′は、アルキル基又は水素原
   子であり、Ｘは、０．７５−１．７５の値を持ち、ｙは
   、０．０００１−０．５の値を持つ］で表されるシリコ
   ーン樹脂、０−１０重量部を含み、シリコーン樹脂が式 ＳｉＯ＿４＿＿／＿２、ＲＳｉＯ＿３＿／＿２、Ｒ＿２
   ＳｉＯ＿２＿／＿２及び／又はＲ＿３ＳｉＯ＿１＿／＿
   ２に対応する単位からできており、少なくともＥ）又は
   Ｆ）が１００重量部のＡ）、Ｂ）及び任意にＣ）に対し
   て０．０５重量部の量で存在し、リン化合物Ｄ）として
   式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒは、−ＣＨ＿２−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であ
   り芳香族基はアルキル置換されていても良い］に対応す
   る化合物を含む事を特徴とする化合物。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の成型材料であって、
   さらに熱可塑性ポリアルキレンカルボン酸エステル、熱
   可塑性ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテルスルホン、
   熱可塑性ポリケトン、熱可塑性ポリエーテルケトン、熱
   可塑性ポリフェニレンエーテル、熱可塑性ポリアリーレ
   ンスルフィド、安定剤、顔料、流れ助剤、離型剤、静電
   防止剤及び／又は防炎剤を含む成型材料。 ３、特許請求の範囲第１及び２項に記載のポリカーボネ
   ート成型材料の製造法であって、成分Ａ）、Ｂ）、Ｄ）
   及び任意に熱可塑性ポリアルキレン　カルボン酸　エス
   テル、熱可塑性ポリスルホン、熱可塑性ポリエーテルス
   ルホン、熱可塑性ポリケトン、熱可塑性ポリエーテル　
   ケトン、熱可塑性ポリフェニレンエーテル、熱可塑性ポ
   リアリーレンスルフィド、安定剤、顔料、流れ助剤、離
   型剤、静電防止剤及び／又は防炎剤を特徴とし、上述の
   各成分を公知の方法で混合し、得られた混合物を２００
   ℃−３３０℃の範囲の温度で標準装置中で溶融配合又は
   溶融押し出しするか、あるいは上述の各成分の適当な有
   機溶媒中の溶液を混合し、得た混合物を標準装置中で蒸
   発により濃縮することを特徴とする方法。