JPH0619003B2 - 防炎性を有する熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

防炎性を有する熱可塑性成形用組成物

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JPH0619003B2
JPH0619003B2 JP60177057A JP17705785A JPH0619003B2 JP H0619003 B2 JPH0619003 B2 JP H0619003B2 JP 60177057 A JP60177057 A JP 60177057A JP 17705785 A JP17705785 A JP 17705785A JP H0619003 B2 JPH0619003 B2 JP H0619003B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は Ａ）熱可塑性芳香族ポリカボネート２０乃至８５重量
部、 Ｂ） Ｂ）１） Ｂ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
９５重量％ および Ｂ）１）２）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこ
れらの混合物５０乃至５重量％ の混合物５乃至９０重量部、好ましくは３０乃至８０重
量部 を Ｂ）２）ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０
重量部、好ましくは７０乃至２０重量部にグラフトさせ
たグラフト重合体５乃至５０重量部、 Ｃ） Ｃ）１）スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
９５重量％ および Ｃ）２）（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれら
の混合物５０乃至５重量％の熱可塑性共重合体５乃至７
０重量部、 および適宜に Ｄ）低分子量のまたは高分子量のハロゲン化合物特に臭
素化合物３乃至１５重量部 ここで、いずれの場合にも重量部はＡ）＋Ｂ）＋Ｃ）お
よび適宜にＤ）の１００重量部を基準としており、成分
Ａ）＋Ｄ）に起因するハロゲン含量は成分Ａ）Ｄ）の合
計重量を基準にして３重量％乃至１０重量％である よりなる熱可塑性成形用組成物であって、 Ｅ）式（Ｉ） 式中 Ｒ1、およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されている
こともあるＣ1〜Ｃ8-アルキルまたはハロゲン置換され
ていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、 “ｎ”は０または１である、 のリン化合物１乃至１５重量部、好ましくは２乃至１２
重量部、 および Ｆ）平均粒径０．０５乃至２０μｍ、密度１．２乃至
１．９ｇ／cm3のテトラフルオロエチレン重合体０．０
５乃至１重量部、特に０．１乃至０．５重量部、 ここで成分Ｅ）およびＦ）の重量部は、どちらも成分
Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）および適宜にＤ）の合計１００重量部
を基準にするものであり、成分Ｆ）はテトラフルオロエ
チレン重合体Ｆ）の乳剤と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）およ
び適宜にＤ）の合計１００重量部に対して４重量部を超
えない、かつ少なくとも０．１重量部のグラフト重合体
Ｂ）の乳剤との凝集混合物で用いる、 を付加的に含有することを特徴とするものに関する。
本発明に適した成分Ａ）の熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートは式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5-アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5-アルキリ
デン、Ｃ5〜Ｃ6-シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素または臭素であり、 Ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、Ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
1〜Ｃ20-アルキル、枝分れのＣ3〜Ｃ20-アルキルまたは
Ｃ6〜Ｃ20-アリール、好ましくはＣＨ3であり、 “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
である、 のジフェノールをベースとするものである。
本発明に適した成分（Ａ）のポリカーボネートは単独重
合ポリカーボネートであっても共重合ポリカーボネート
であってもよいが、式（IIａ）のジフェノールは式（I
I）のジフェノールとの共重合ポリカーボネートの製造
にのみ用いられ、この共重合ポリカーボネート中におけ
る式（IIａ）のジフェノールの含有量は、いずれの場合
にも、使用する式（II）および（IIａ）のジフェノール
の合計量を基準にして１乃至２０重量％、好ましくは
１．５乃至１５重量％、特に２乃至１０重量％である。
式（II）のジフェノールは文献より公知の物質である
か、または文献公知の製法により製造し得る物質であ
り、式（IIａ）のヒドロキシ−アリールオキシ末端基を
有するポリジオルガノシロキサンも同様に公知物質であ
る（たとえば米国特許第３，４１９，６３４号を参照）
か、または文献公知の製法により製造し得る。
本発明に適した成分（Ａ）のポリカーボネートの製造は
文献より公知のことであり、たとえばホスゲンを用いて
相境界法で、またはホスゲンを用いて均一相法（いわゆ
るピリジン法）で実行することができ、公知の連鎖停止
剤を適切な量用いる公知の手法により特定の分子量が得
られる。（ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネ
ートに関しては、たとえばＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明
細書）第３，３３４，８７２号を参照）。
適当な連鎖停止剤の例はフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、p-tert.-ブチルフェノールおよび２，４，６−ト
リブロモフェノール、ならびにＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公
開明細書）第２，８４２，００３号に記載された長鎖の
アルキルフェノール、たとえば、4-(1,3-テトラメチル
ブチル）−フェノールおよび4-(3,5-ジメチルヘプチ
ル）フェノールまたは西ドイツ特許出願Ｐ３５０６４７
２．２に記載されたアルキル置換基に全体として８乃至
２０個のＣ原子を有するモノアルキルフェノールまたは
ジアルキルフェノール、たとえばｐ−イソオクチルフェ
ノール、ｐ−ノニルフェノール、３，５−ジ-tert.-ブ
チルフェノール、p-tert.-オクチルフェノール、ｐ−ド
デシルフェノールおよび2-(3,5-ジメチルフプチル）−
フェノールである。本発明に適した成分Ａ）のポリカー
ボネートは１０，０００乃至２００，０００、好ましく
は２０，０００乃至８０，０００の重量平均分子量（
ｗ、たとえば、超遠心法、または光散乱法により測定）
を有する。式（IIの適当なジフェノールの例はヒドロキ
ノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニル、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンおよび２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
式（II）の好ましいジフェノールは２，２−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス（３，５ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
式（IIａ）の適当なジフェノールは式中のＲがメチル、
エチル−プロピル−n-ブチル、tert.-ブチル、フェニル
またはナフチルであるものである。
式（IIａ）の好ましいジフェノールは式（IIｂ） 式中、 記号Ｒは同一であって上記の意味を有し、すなわちメチ
ル等またはナフチルを表わし、ｍはここでも５乃至１０
０、好ましくは２０乃至８０の整数である、ものであ
る。式（IIａ）のジフェノールは、たとえば対応するビ
ス−塩素化合物（III） とジフェノール（II）とから、たとえば、米国特許第
３，４１９，６３４号カラム３および米国特許第３，１
８９，６６２号に従って製造することができる。
ビス−塩素化合物（III）において、Ｒおよびｍはジフ
ェノール（IIａ）または（IIｂ）におけると同様の意味
を有する。
本発明に適した成分Ａ）のポリカーボネートは公知の手
法で、特に好ましくは使用するジフェノールの全量を規
準にして０．０５乃至２．０モル％の三官能性、または
四官能性以上の化合物、たとえば三価の、または四価以
上のフェノール性ＯＨ基を有する化合物を組み入れるこ
とにより枝分かれさせることができる。
ビスフェノールＡ単独重合ポリカーボネート以外の好ま
しいポリカーボネートＡと、ジフェノールの全モル数を
規準にして１５モル％までの２，２−ビス−（３，５−
ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとの共
重合ポリカーボネートまたは式（II）のジフェノール
と、ジフェノール（II）と（IIａ）またはジフェノール
（II）と（IIｂ）との合計量を規準にして、どちらも１
乃至２０重量％の式（IIａ）の、好ましくは式（IIｂ）
のジフェノールとの共重合ポリカーボネートである。
成分Ｂ）のグラフト共重合体の製造に適したゴムは、特
にポリブタジエンおよびゴムの重量を規準にして３０重
量％までのアクリル酸またはメチクリル酸の低級アルキ
ルエステル（たとえば、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸メチル又はメタクリル酸エチル）
を有するブタジエン／スチレン共重合体である。他の適
当なゴムの例はポリイソプレンまたはポリクロロプレン
である。そのほかにも、適当なゴムにはアクリル酸Ｃ1
Ｃ8-アルキル、特にアルキル酸エチル、ブチルおよびエ
チルヘキシルをベースとするアクリル酸アルキルゴムが
ある。このアクリル酸アルキルゴムは、適宜に、ゴムの
重量を規準にして３０重量％までの酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、スチレン、メタクリル酸メチルおよび／ま
たはビニルエーテルのような単量体の共重合単位を含有
していてもよい。このようなアクリル酸アルキルゴム
は、さらに比較的少量の、好ましくはゴムの重量を規準
にして５重量％までの、架橋作用を有するエチレン型不
飽和単量体を含有していてもよい。このような架橋剤の
例はアルキレンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エステルジー（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリビニルベンゼン、シアヌール酸トリアリル、
（メタ）アクリル酸アリル）ブタジエンまたはイソプレ
ンである。このようなアクリル酸アルキルは公知物質で
ある。グラフトの幹ポリマー(grafting base)としての
アクリレートゴムは芯体として１種または２種以上の共
役ジエンを原料とする架橋ジエンゴム、たとえばポリブ
タジエン、または共役ジエンとエチレン型不飽和単量
体、たとえばスチレンおよび／またはアクリロニトリル
との共重合体を含有する生成物であってもよい。他の適
当なゴムは、たとえば、ＥＰＤＭゴム、すなわち、エチ
レン、プロピレンおよび非共役ジエン単量体を原料とす
るゴムである。
グラフト重合体（Ｂ）の製造に好適なゴムはジエン単量
体ゴムおよびアクリル酸アルキルゴムである。
グラフト重合体Ｂ）中でゴムは、０．０９乃至５μｍ、
特に０．１乃至１μｍの平均粒径を有する、少なくとも
部分的に架橋した粒子の形で存在する。グラフト重合体
Ｂ）は上に定義したＢ）１）１）とＢ）１）２）との単
量体混合物をグラフトすべきゴムＢ）２）の存在下に遊
離基グラフト共重合して得られる周知の物質である。グ
ラフト重合体Ｂ）の好適な製造方法は乳化重合、液体重
合、バルク重合または懸濁重合である。特に好ましいグ
ラフト重合体Ｂ）は、いわゆるＡＢＳ重合体である。ハ
ロゲノスチレンおよびｐ−メチルスチレンは核置換スチ
レンとして挙げ得るものである。
成分Ｃ）の好ましい共重合体はＣ）１）に記載したスチ
レン、α−メチルスチレンおよびハロゲノスチレンより
なる系列から選ばれた少なくとも１種の単量体と、Ｃ）
２）に記載したアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メタクリル酸メチルおよび無水マレイン酸よりなる
系列から選ばれた少なくとも１種の単量体とを原料とす
るものである。
成分Ｃ）の共重合体は成分Ｂ）を製造するグラフト重合
の過程で、特に少量のゴムに大量の単量体をグラフトさ
せることに、しばしば副生成物として生成する。
本発明の記載に従って使用する共重合体Ｃ）のＡ）＋
Ｂ）＋Ｃ）および適宜にＤ）の１００重量部を規準にし
て５乃至７０重量部という量には、このグラフト重合の
副生成物の量は含まれない。
成分Ｃ）の共重合体は樹脂状、熱可塑性でゴム状物を含
有しない。特に好ましい共重合体Ｃ）はスチレンとアク
リロニトリルおよび、適宜に、メタクリル酸メチクを原
料とするもの、α−メチルスチレンとアクリロニトリル
および、適宜に、メタクリル酸メチルを原料とするも
の、またはスチレンおよびα−メチルスチレンとアクリ
ロニトリルおよび適宜に、メタクリル酸メチルを原料と
するものである。
熱可塑性共重合体Ｃ）の特に好適な重量比はＣ）１）６
０乃至８０重量％およびＣ）２）４０乃至２０重量％で
ある。
成分Ｃ）の共重合体は公知物質であり、遊離基重合によ
り、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合またはバルク重
合により製造することができる。成分Ｃ）の共重合体は
好ましくは１５，０００乃至２００，０００の平均分子
量ｗ（重量平均、光散乱法または沈降法により測定）
を有する。
本発明に適した有機ハロゲン化合物Ｄ）は原理的に全て
の本発明記載の成形用組成物の製造および加工の過程中
で揮発性でなく、熱安定性の、すなわち、そこでハロゲ
ンを分離することのない、したがって火災の場合にはそ
の防炎作用を発揮しうるようなものである。特に適した
化合物はデカブロモジフェニルエーテル、オクタブロモ
ジェニル、オクタブロモジフェニルエーテルおよびトリ
ブロモテトラクロロトルエン、ならびに臭素含有オリゴ
マーたとえばテトラブロモビスフェノールＡをベースと
するオリゴカーボネートおよび、最後に臭素含有重合
体、たとえばテトラブロモビスフェノールＡをベースと
する高分子量ポリカーボネートまたは核臭素化ポリ酸化
フェニレンである。
このようにして、成分Ｄ）に起因するハロゲン部分はま
た、成分Ａ）の高分子量ポリカーボネートを通して導入
しうる。
本発明の記載に従って用いられる成分Ｅ）のリン化合物
は周知の物質である（たとえば、ウルマン(Ullmann)、
工業化学便覧(Enzyklopdie dertechnischen Chimi
e)、１８巻、３０１ページ以下、１９７９を参照）。
式（１）のＲ1、Ｒ2またはＲ3に対応するハロゲン置換
されていることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基はクロロエ
チル、２−クロロプロピル、２，３−ジブロモプロピ
ル、ブチル、メチルおよびオクチルである。
式（１）のＲ1、Ｒ2またはＲ3に対応するハロゲン置換
されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基はクロロフ
ェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニル、ペン
タブロモフェニル、フェニル、クレシル、イソプロピル
フェニルおよびナフチルである。
本発明の記載に従って使用し得る式（Ｉ）のリン化合物
はリン酸トリブチル、リン酸トリス-(2-クロロエチ
ル）、リン酸トリス-(2,3-ジブロモプロピル）、リン酸
トリフェニル、リン酸トリクレシル、リン酸ジフェニル
クレシル、リン酸ジフェニルオクチル、リン酸ジフェニ
ル２−エチルクレシル、リン酸トリ−（イソプロピルフ
ェニル）、ハロゲン置換リン酸アリール、メタンホス酸
ジメチル、メタンホスホン酸ジフェニルおよびフェニル
ホスホン酸ジエチルである。
本発明に適した成分Ｆ）のテトラフルオロエチレン重合
体はフッ素含量６５乃至７６重量％、好ましくは７０乃
至７６重量％のものである。例えばポリテトラフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体、または小量のフッ素を含まない共重
合可能なエチレン型不飽和単量体とテトラフルオロエチ
レンとの共重合体である。これらの重合体は公知物質で
ある。したがって、これらは公知の方法で、例えばテト
ラフルオロエチレンを水性媒体中で遊離基を形成する触
媒、たとえばペルオキシ二硫酸ナトリウム、ペルオキシ
二硫酸カリウムまたはペルオキシ二硫酸アンモニウムを
用いて、７乃至７１kg／cm2の加圧下、０乃至２００
℃、好ましくは２０乃至１００℃の温度てせ重合させる
ことにより得ることができる。（より詳細にはたとえば
米国特許第２，３９３，９６７号を参照）。
本発明に適したポリテトラフルオロエチレンは０．０５
乃至２０μｍ、好ましくは０．０８乃至１０μｍの平均
粒径と１．２乃至１．９ｇ／cm3の密度とを有するもの
である。
テトラフルオロエチレン重合体を添加することにより、
とくに燃焼過程中で熔融した成形用組成物のしたたり落
ちが減少し、または完全に避けられる。
本発明記載の成形用組成物を、たとえば成分Ａ）乃至
Ｅ）の顆粒または粉末および、本発明の記載に従って使
用するポリテトラフルオロエチレンについて述べたより
も大きな粒径と密度とを有するＰＴＦＥ粉末から、混練
機(kneader)または押出し機中で熔融配合(melt compoun
ding)により製造すると、高度の防炎性を有する成形用
組成物が得られるが、これから製造した成形品は、特に
は、表面に欠陥、たとえば微細なひび割れまたは波状起
伏が生ずる。
このことは、極めて微細な粒子を、さらには非焼結テト
ラフルオロエチレン重合体を、テトラフルオロエチレン
重合体Ｆ）の乳剤とグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集
混合物の形で用い、さらに成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）および
適宜にＤ）の合計１００重量部に対して４重量部を超え
ないが、少なくとも０．１重量部のグラフト重合体Ｂ）
が乳剤の形で用いられるならば、確実に回避できる。
相応する混合物を製造するには、平均ラテックス粒径
０．１乃至２μｍの、特に０．２乃至０．６μｍのグラ
フト重合体Ｂ）の水性乳剤（ラテックス）を、まず、平
均粒径０．０５〜２０μｍ、特に０．０８〜１０μｍの
微粒テトラフルオロエチレン重合体水中乳剤と混合す
る。適当なテトラフルオロエチレン重合体乳剤は、通
常、３０〜７０重量％、特に５０〜６０重量％の固体分
含量を有する。グラフト重合体Ｂ）の乳剤は２５〜５０
重量％、好ましくは３０〜４５重量％の固体分含量を有
する。
グラフト重合体Ｂ）のテトラフルオロエチレン重合体
Ｆ）に対する乳剤混合物中での重量比は９５：５乃至６
０：４０である。ついで、この乳剤混合物を公知の手法
で、たとえばスプレイ乾燥、凍結乾燥；または無機もし
くは有機の塩、酸、塩基、または水溶性有機溶媒たとえ
ばアルコールまたはケトンを好ましくは２０〜１５０
℃、特に５０〜１００℃の温度で添加することによる凝
集法で凝集させる。必要ならば、この生成物を５０〜２
００℃、好ましくは７０〜１００℃で乾燥する。
適当なテトラフルオロエチレン重合体乳剤は市販製品で
あり、たとえばデュポン(Du Pont)社からテフロン(Tefl
on) ３０Ｎとして入手できる。
ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，２２８，０７
２号によれば、熱可塑性ポリカーボネートは、ヘキサブ
ロモベンゼンとアンチモニー化合物との混合物を用いて
防炎性になり、さらにリン酸エステルを共動作用剤(syn
ergist)として含有してもよい。しかし、ビスフェノー
ルＡポリカーボネートにリン酸トリフェニル１０重量部
のみを添加しても着火試験Ｕ．Ｌ．主題９４（Ｕ．Ｌ．
Ｓｕｂｊ．９４）による抗滴下作用(amti-drip action)
を持たない（ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，
２２８，０７２号の２０ページを参照）。
発砲可能な熱可塑性樹脂はＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明
細書）第２，４３４，０８５号より公知であり、中でも
ポリカーボネートまたはその混合物が熱可塑性樹脂とし
て挙げられている。ブタジエン、スチレンおよびアクリ
ロニトリルの重合体、またはスチレンのみの重合体も挙
げられている。これら発砲性プラスチックスは耐炎剤(f
lameproofingagint)としてリン酸エステルを適宜にハロ
ゲン化合物とともに含有することができる。テトラフル
オロエチレン重合体はハロゲン化合物としては推奨され
ていない。
防炎性ＡＢＳ重合体、中でもポリテトラフルオロエチレ
ンを含有するものは米国特許第４，３５５，１２６号お
よび第４，１０７，２３２号より公知である。特に好ま
しい耐炎剤はリン酸トリフェニルである。付加的にポリ
カーボネートを共使用しても直感的に目的に達すること
は言えない（比較例を参照）。
ペンタエリスリトールの二リン酸エステルおよび二ホス
ホン酸エステルを耐炎剤としてポリカーボネートら添加
することはＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，９
２１，３２５号に記載されており、ハロゲン化合物を付
加的に共使用することができ、このハロゲン化合物はＤ
Ｅ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，９２１，３２５
号の９ページに記載されたポリフッ化ビニリデンであっ
てもよい。これは米国特許明細書第３，３９２，１３６
号から引用されたものである。ＡＢＳ共重合体をポリカ
ーボネートに混合することができる。しかし、一般式
（Ｉ）のリン酸エステルまたはホスホン酸エステルは単
独でＰＣ／ＡＢＳ混合物に添加しても１．６mmのＶＯに
はならないものであるから、本発明の主題は恐らくはこ
の引用文献からは推測できるものではないであろう。
ポリカーボネート、ＡＢＳ重合体およびハロゲン化合物
の耐炎性混合物は西ドイツ公開明細書第２，９０３，１
００号および第２，９１８，８８３号により公知であ
る、ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，９０３，
１００号によれば、防炎性は特殊な有機スルホン酸エス
テルにより得られる。フッ素置換ポリオレフィンは滴下
防止剤(dripinhibiting agent)として添加することがで
きる。ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第２，９１
８，８８３号によれば防炎性は酸のアルカリ金属塩また
はアルカリ土類金属塩を抗滴下剤とともに用いることに
より得られ。ＡＢＳ重合体添加量は混合物全量を基準に
して最大１０重量％に過ぎない。
ヨーロッパ公開明細書(European Published Applicatio
n)第０，０７４，１１２号によれば、リン酸エステルは
ポリカーボネート／ＡＢＳ混合物に可塑剤として添加さ
れる。リン酸ジフェニルオクチルはリン酸エステルの例
として挙げられる。フッ素置換ポリオレフィンの添加は
記載されていない。
ポリテトラフルオロエチレンおよび有機ハロゲン化合物
に加えてｗ１，６００乃至１５０，０００のリン酸ポ
リエステルを１乃至３５重量％の量含有する防炎性重合
体混合物も公知である（ヨーロッパ公開明細書第０，１
０３，２３０号）。しかし、この成形用組成物のポリカ
ーボネートは大部分テトラメチル置換ジフェノールから
構成されている。したがって、これらの成形用組成物は
本件成形用組成物よりも明らかに低レベルの機械特性を
有するという欠点を有している。アルキル置換ジフェノ
ールを含有しないポリカーボネートをベースとするＰＣ
／ＡＢＳ成形用組成物中にポリリン酸エステル(Polypho
sphates)を用いても耐炎作用は全く得られない。
フランス特許明細書第１，４１２，７６７号もポリテト
ラフルオロエチレンの困難な加工に関して引用すべきで
あり、米国特許第３，２９４，８７１号は熱可塑性樹脂
たとえば芳香族ポリカーボネートまたは不飽和単量体の
重合体にポリテトラフルオロエチレンを混入することに
関して引用すべきであり、また米国特許第３，００５，
７９５号、特にカラム3/4の沈澱ちおよび凝集が記載さ
れている箇所も信用し得る。
英国特許明細書第１，４５９，６４８号は、たとえばリ
ン酸トリフェニル、不燃性繊維材料およびポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂のような耐炎性付与添加物を混合し
たＡＢＳ重合体またはポリカーボネートよりなる防炎性
非滴下性重合体について記述している。英国特許明細書
第１，４５９，６４８号の実施例２は線維類を添加して
いないポリテトラフルオロエチレン樹脂が滴下をさけら
れないことを示している。
ＤＥ−ＯＳ（西ドイツ公開明細書）第３，３２２，６２
０号は(a)芳香族ポリカーボネート、(b)ＳＡＮグラフト
重合体、(c)熱可塑性重合体、(d)適宜にハロゲン化合
物、(e)三酸化アンチモニー、炭酸アンチモニー、三酸
化ビスマスまたは炭酸ビスマス、および(f)微粉状テト
ラフルオロエチレン重合であって、ＳＡＮグラフト重合
体(b)の水性乳剤、および適宜に熱可塑性重合体(c)の水
性乳剤を経由して成形用組成物に導入されるものを含有
し、良好な成形用組成物表面が得られる防炎性熱可塑性
成形用組成物を開示している。
本発明記載の成形用組成物は他の公知の添加剤、たとえ
ば、安定剤、顔料、流動性制御剤、離型剤および／また
は帯電防止剤を含有していてもよい。
成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｅ）、Ｆ）および適宜にＤ）お
よび／または適宜に他の公知の添加剤、たとえば安定
剤、顔料、流動性制御剤、離型剤および／または帯電防
止剤よりなる本発明記載の成形用組成物は個々の成分を
公知の手法で混合し、この混合物を内部混練機、押出し
機または双スクリュー押出し機のような慣用の装置中
で、２００℃乃至３３０℃の温度で熔融配合(melt comp
ounding)または熔融押出しにかけることにより製造す
る。成分Ｆ）はここでも本発明の記載に従って、すでに
述べた凝集混合物の形のみで使用する。
したがって、本発明は成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｅ）、
Ｆ）および適宜に成分Ｄ）、安定剤、顔料、流動性制御
剤、離型剤および／または帯電防止剤を混合したのち、
通常の装置中で２００℃乃至３３０℃の温度で熔融配合
または熔融押出しし、成分Ｆ）はここでも成分Ｂ）との
凝集混合物の形のみで用いることを特徴とする成分
Ａ）、Ｂ）Ｃ）、Ｅ）、Ｆ）および適宜に成分Ｄ）、安
定剤、顔料、流動性制御剤、離型剤および／または帯電
防止剤よりなる熱可塑性成形用粗製物の製造方法に関す
るものである。
個々の構成成分は公知の手法で、順次的にでも、同時に
でも混合することができ、特に、役２０℃（室温）で、
またはより高い温度ででも混合することができる。
本発明記載の成形用組成物は全ての型の成形品の製造に
用いることができる。特に射出成形により成形品を製造
することができる。製造し得る成形品の例は： 全ての型の家庭用部品（たとえばジュース搾り機、コー
ヒー用機器およびミキサーなどのような家庭用品）また
は建設部門でのスラブ被覆材および自動車部門での諸部
品である。これらはまた、極めて良好な電気的特性を持
つために電技術の分野でも使用される。
加工のいま一つの型は、あらかじめ製造したシートまた
はフィルムからの深いしぼりによる成形品の製造であ
る。
粒径はショルタンら(W.Scholtan et al)、コロイドおよ
び高分子時報(Kolloid-z.u.Z.Polymere)２５０（１９７
２）７８２〜７９６の方法により超遠心法で測定した平
均粒径ｄ５０を表わす。
実施例 使用するポリ縮合物と重合体 Ａ １）ビスフェノールＡ９０重量％とテトラプロモビ
スフェノールＡ１０重量％とよりなり、ＣＨ2Ｃｌ2中、
２５℃、濃度０．５重量％で測定した比溶液粘度１．２
８４の共重合ポリカーボネート。臭素含量５重量％。
Ａ ２）ビスフェノールＡと５重量％のブロック長（Ｐ
ｎ）４０のポリジメチルシロキサンとをベースとする比
溶液粘度１．３１（ＣＨ2Ｃｌ2中、２５℃、濃度０．５
ｇ／１００mlで測定）の共重合体。
Ｂ）スチレン／アクリロニトリル混合物（重量比７２：
２８）５０重量％を平均粒径０．４μｍ（ｄ５０）の粒
状ポリブタジエン５０％にグラフトさせた乳化重合によ
り得られたＳＡＮグラフト重合体。
Ｃ）スチレン／アクリロニトリル比７０：３０、極限粘
度〔η〕＝０．５５dl／ｇ（ジメチルホルムアミド中２
０℃での測定値）のスチレン／アクリロニトリル共重合
体。
Ｅ１）リン酸ジフェノールクレシル Ｅ２）メタンホスホン酸ジフェニル Ｆ１）ＳＡＮグラフト重合体水中乳剤とテトラフルオロ
エチレン重合体水中乳剤との凝集混合物としてのテトラ
フルオロエチレン重合体。グラフト重合体Ｂ）とテトラ
フルオロエチレン重合体Ｆ）との混合物中で重量比９０
重量％：１０重量％のテトラフルオロエチレン重合体乳
剤は６０％の固体分含量を有する。粒径は０．０５乃至
０．５μｍである。ＳＡＮグラフト重合体は３４重量％
の固体分含有および０．３〜０．４μｍの粒径を有す
る。Ｆ１）の製造：テトラフルオロエチレン重合体の乳
剤をＳＡＮグラフト重合体Ｂ）の乳剤と混合し、重合体
固体分を基準にして１．８重量％のフェノール性酸化防
止剤を用いて安定化する。この混合物をpH４〜５、８５
〜９５℃でＭｇＳＯ４（エプソム塩(Eapsom salt))の水
溶液と酢酸とを用いて凝集させ、過して実質上電解質
がなくなるまで洗浄し、ついで大部分の水を遠心により
除去し、つづいて１００℃で粉末になるまで乾燥する。
ついで、この粉末を上記装置中で他の成分を混合する。
Ｆ２）粒径５００〜６５０μｍ、密度２．１８〜２．２
０ｇ／cm3のヘキスト社製粉末状テトラフルオロエチレ
ン重合体（ホスタフロンＴＧ２０２６）。
Ｄ）平均縮重合度５のテトラブロモビスフェノールＡポ
リカーボネートオリゴマー。
本発明記載の成形用組成物の製造 成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｅ）、Ｆ）および適宜にＤ）を
双スクリュー押出し機（ウエルナーおよびフライデラー
(Werner and Pfleiderer)ＺＳＫ５３型）で２４０℃の
温度で混合する。
成形品は射出成形機で、２６０℃で製造する。
試料の燃焼特性はＵＬ−主題９４Ｖに従って厚さ１．６
mmの試験片で測定したＵＬ−９４試験は下記のようにし
て行なう。
試料は１２７×１２．７×１．６ミリの寸法の棒に成形
する。この棒を緊縛材料の帯の３０５mm上に試験片の下
面があるような位置に水平に載置する。個々の試験用棒
に別々りに２回続けて１０秒間ずつ着火操作を行なって
着火させ、個々の着火操作の後に燃焼特性を測定して試
料を評価する。ブンゼンバーナーに、３．７３×１０４
ｋｊ／ｍ３（２立方フィートあたり１ＢＵＴ）の熱量の
天然ガスを用いた高さ１０mm(3/8インチ）の青色炎で試
料に着火する。
ＵＬ−９４Ｖ−Ｏ分類はＵＬ−９４仕様に合わせて試験
した材料に下書きされている性質を含んでいる。この類
のポリカーボネートには試験炎を個々に作用たせたのち
１０秒以上燃焼する試料は含まれない。これらは、各回
の試験で２回炎を当てたとき、５０秒以上の合計発炎時
間(flaming time)を示さない。これらは試料の上端に固
定した把持クランプのところまで完全に燃焼する試料を
含まない。これらの炎を出している液滴や粒子を形成し
て試料の下に配置した精製綿に着火させるような試料を
含まない。これらは試料炎を除いた後３０秒以上着火し
ているような試料を含まない。
ＵＬ−９４の他の類は上のものほどには防炎性、自己消
火性でなく、炎を出している液滴や粒子を生ずる試料が
指定される。このような類はＵＬ−９４Ｖ−１およびＶ
−２である。Ｆは“失敗”を意味し、３０秒の後燃焼時
間を有する試料の分類である。
成形品の表面は表面の欠陥、たとえば波状のしわを、１
２７×１２．７×１．６mmまたは６０×４０×２mmの寸
法を有する試料につき、視覚的に検査して評価した。
試験した成形用材料の組成物および得られた試験データ
の正確なものは次表に見られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:08 27:18） (72)発明者 クリスチヤン・リンドナー ドイツ連邦共和国デー5000ケルン60・リー ラーシユトラーセ 200 (72)発明者 フリーデマン・ミユラー ドイツ連邦共和国デー4040ノイス21・アム シユタインアツカー ５ (56)参考文献 特開 昭59−64651（ＪＰ，Ａ) 「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」 （昭49−10−15）ラバーダイジェスト社 Ｐ．326〜335

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ）式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5-アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5-アルキリ
    デン、Ｃ5〜Ｃ6-シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
    ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
    意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
    1〜Ｃ20-アルキル、枝分れのＣ３〜Ｃ20-アルキルまた
    はＣ6〜Ｃ20-アリール、好ましくはＣＨ3であり、 “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
    である、 のジフェノールをベースとする熱可塑性芳香族ポリカー
    ボネート２０乃至８５重量部、 Ｂ）(i)(a)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
    レン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃
    至９５重量％と (b)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部の (ii)ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０重量
    部 上のグラフト重合体５乃至５０重量部および Ｃ）(i)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
    ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
    ９５重量％と (ii)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ とを原料とする熱可塑性共重合体５乃至７０重量部 よりなり、上記重量部がいずれの場合にもＡ）＋Ｂ）＋
    Ｃ）の１００重量部を規準とするものであり、成分Ａ）
    に起因するハロゲン含有量が成分Ａ）の重量を規準にし
    て、いずれの場合にも３重量％乃至１０重量％であり また付加的に Ｅ）一般式 式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されて
    いることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基またはハロゲン置
    換されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、 ｎは０または１である のリン化合物１乃至１５重量部 および Ｆ）０．０５乃至２０μｍの平均粒径と１．２乃至１．
    ９ｇ／cm3の密度とを有するテトラフルオロエチレン重
    合体０．０５乃至１重量部を含有してよく、 成分Ｅ）およびＦ）の重量部はどちらも成分Ａ）＋Ｂ）
    ＋Ｃ）の合計量１００重量部を基準とするものであり、
    また、 成分Ｆ）は、テトラフルオロエチレン重合体Ｆ）の乳剤
    と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の合計量１００重量部に対し
    て４重量部を超えないが、少なくとも０．１重量部の量
    のグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集混合物の形で用い
    られていることを特徴とする熱可塑性成形用組成物。
  2. 【請求項２】成分Ｅ）を２乃至１２重量部含有する特許
    請求の範囲第１項に記載の成形用組成物。
  3. 【請求項３】成分Ｆ）を０．１乃至０．５重量部含有す
    る特許請求の範囲第１乃至第２項のいずれかに記載の成
    形用組成物。
  4. 【請求項４】式（Ｉ）のリン化合物の基Ｒ1、Ｒ2および
    Ｒ3が独立に、クロロエチル、２−クロロプロピル、
    ２，３−ジブロモプロピル、ブチル、メチル、オクチ
    ル、クロロフエニル、ブロモフエニル、ペンタクロロフ
    エニル、ペンタブロモフエニル、フエニル、クレシル、
    イソプロピルフエニルおよびナフチル基から選ばれる特
    許請求の範囲第１乃至第３項のいずれかに記載の組成
    物。
  5. 【請求項５】成分Ｆ）のテトラフルオロエチレン重合体
    が０．０８乃至１０μｍの平気粒径を有する特許請求の
    範囲第１乃至第４項のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項６】Ａ）式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5-アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5-アルキリ
    デン、Ｃ5〜Ｃ6-シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
    ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
    意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
    1〜Ｃ20-アルキル、枝分れのＣ3〜Ｃ20-アルキルまたは
    Ｃ6〜Ｃ20-アリール、好ましくはＣＨ3であり、 “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
    である、 のジフエノールをベースとする熱可塑性芳香族ポリカー
    ボネート２０乃至８５重量部、 Ｂ）(i)(a)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
    レン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃
    至９５重量％と (b)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部の (ii)ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０重量
    部 上のグラフト重合体５乃至５０重量部および Ｃ）(i)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
    ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
    ９５重量％と (ii)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ とを原料とする熱可塑性共重合体５乃至７０重量部およ
    び、 Ｄ）低分子量または高分子量のハロゲン化合物３乃至１
    ５重量部 よりなり、上記重量部がいずれの場合にもＡ）＋Ｂ）＋
    Ｃ）＋Ｄ）の１００重量部を規準とするものであり、成
    分Ａ）＋Ｄ）に起因するハロゲン含有量が成分Ａ）＋
    Ｄ）の合計重量を規準にして、いずれの場合にも３重量
    ％乃至１０重量％であり、また付加的に Ｅ）一般式 式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されて
    いることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基またはハロゲン置
    換されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、
    ｎは０または１である のリン化合物１乃至１５重量部 および Ｆ）０．０５乃至２０μｍの平均粒径と１．２乃至１．
    ９ｇ／cm3の密度とを有するテトラフルオロエチレン重
    合体０．０５乃至１重量部を含有してよく、 成分Ｅ）およびＦ）の重量部はどらちも成分Ａ）＋Ｂ）
    ＋Ｃ）＋Ｄ）の合計量１００重量部を基準とするもので
    あり、また、 成分Ｆ）は、テトラフルオロエチレン重合体Ｆ）の乳剤
    と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計量１００重量部
    に対して４重量部を超えないが、少なくとも０．１重量
    部の量のグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集混合物の形
    で用いられていることを特徴とする熱可塑性成形用組成
    物。
  7. 【請求項７】成分Ｅ）を２乃至１２重量部含有する特許
    請求の範囲第６項に記載の成形用組成物。
  8. 【請求項８】成分Ｆ）を０．１乃至０．５重量部含有す
    る特許請求の範囲第６乃至第７項のいずれかに記載の成
    形用組成物。
  9. 【請求項９】式（Ｉ）のリン化合物の基Ｒ1、Ｒ2および
    Ｒ3が独立に、クロロエチル、２−クロロプロピル、
    ２，３−ジブロモプロピル、ブチル、メチル、オクチ
    ル、クロロフエニル、ブロモフエニル、ペンタクロロフ
    エニル、ペンタブロモフエニル、フエニル、クレシル、
    イソプロピルフエニルおよびナフチル基から選ばれる特
    許請求の範囲第６乃至第８項のいずれかに記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】成分Ｆ）のテトラフルオロエチレン重合
    体が０．０８乃至１０μｍの平均粒径を有する特許請求
    の範囲第６乃至第９項のいずれかに記載の組成物。
  11. 【請求項１１】成分Ｄ）のハロゲン化合物が臭素化合物
    である特許請求の範囲第６乃至第１０項のいずれかに記
    載の組成物。
  12. 【請求項１２】Ａ）式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5-アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5-アルキリ
    デン、Ｃ5〜Ｃ6-シクロアルキリデン、−Ｓ−または−
    ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
    意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
    1〜Ｃ20-アルキル、枝分れのＣ3〜Ｃ20-アルキルまたは
    Ｃ6〜Ｃ20-アリール、好ましくはＣＨ3であり、 “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
    である、 のジフエノールをベースとする熱可塑性芳香族ポリカー
    ボネート２０乃至８５重量部、 Ｂ）(i)(a)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
    レン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃
    至９５重量％と (b)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部の (ii)ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０重量
    部 上のグラフト重合体３０乃至８０重量部とガラス転移点
    ＴＧ≦１０℃のゴム７０乃至２０重量部および Ｃ）(i)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
    ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
    ９５重量％と (ii)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ とを原料とする熱可塑性共重合体５乃至７０重量部 よりなり、上記重量部がいずれの場合にもＡ）＋Ｂ）＋
    Ｃ）の１００重量部を規準とするものであり、成分Ａ）
    に起因するハロゲン含有量が成分Ａ）の重量を規準にし
    て、いずれの場合にも３重量％乃至１０重量％であり、 また付加的に Ｅ）一般式 式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されて
    いることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基またはハロゲン置
    換されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、
    ｎは０または１である のリン化合物１乃至１５重量部 および Ｆ）０．０５乃至２０μｍの平均粒径と１．２乃至１．
    ９ｇ／cm3の密度とを有するテトラフルオロエチレン重
    合体０．０５乃至１重量部を含有してよく、 成分Ｅ）およびＦ）の重量部はどちらも成分Ａ）＋Ｂ）
    ＋Ｃ）の合計量１００重量部を基準とするものであり、
    また、 成分Ｆ）は、テトラフルオロエチレン重合体Ｆ）の乳剤
    と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の合計量１００重量部に対し
    て４重量部を超えないが、少なくとも０．１重量部の量
    のグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集混合物の形で用い
    られていることを特徴とする熱可塑性成形用組成物。
  13. 【請求項１３】式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5−アルキ
    リデン、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキリデン、−Ｓ−または
    −ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
    意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
    1〜Ｃ20−アルキル、枝分れのＣ3〜Ｃ20−アルキルまた
    はＣ6〜Ｃ20−アリール、好ましくはＣＨ3であり、 “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
    である、 のジフエノールをベースとする熱可塑性芳香族ポリカー
    ボネート２０乃至８５重量部、 Ｂ）(i)(a)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
    レン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃
    至９５重量％と (b)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部の (ii)ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０重量
    部 上のグラフト重合体３０乃至８０重量部とガラス転移点
    ＴＧ≦１０℃のゴム７０乃至２０重量部、 Ｃ）(i)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
    ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
    ９５重量％と (ii)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ とを原料とする熱可塑性共重合体５乃至７０重量部およ
    び Ｄ）低分子量または高分子量のハロゲン化合物３乃至１
    ５重量部 よりなり、上記重量部がいずれの場合にもＡ）＋Ｂ）＋
    Ｃ）＋Ｄ）の１００重量部を規準とするものであり、成
    分Ａ）＋Ｄ）に起因するハロゲン含有量が成分Ａ）＋
    Ｄ）の合計重量を規準にして、いずれの場合にも３重量
    ％乃至１０重量％であり、また付加的に Ｅ）一般式 式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されて
    いることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基またはハロゲン置
    換されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、 ｎは０または１である のリン化合物１乃至１５重量部 および Ｆ）０．０５乃至２０μｍの平均粒径と１．２乃至１．
    ９ｇ／cm3の密度とを有するテトラフルオロエチレン重
    合体０．０５乃至１重量部を含有してよく、 成分Ｅ）およびＦ）の重量部はどちらも成分Ａ）＋Ｂ）
    ＋Ｃ）＋Ｄ）の合計量１００重量部を基準とするもので
    あり、また、 成分Ｆ）は、テトラフルオロエチレン重合体Ｆ）の乳剤
    と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計量１００重量部
    に対して４重量部を超えないが、少なくとも０．１重量
    部の量のグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集混合物の形
    で用いられていることを特徴とする熱可塑性成形用組成
    物。
  14. 【請求項１４】成分Ｄ）のハロゲン化合物が臭素化合物
    である特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】Ａ）式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5−アルキ
    リデン、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキリデン、−Ｓ−または
    −ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
    意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
    1〜Ｃ20−アルキル、枝分れのＣ3〜Ｃ20−アルキルまた
    はＣ6〜Ｃ20−アリール、好ましくはＣＨ3であり、 “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
    である、 のジフエノールをベースとする熱可塑性芳香族ポリカー
    ボネート２０乃至８５重量部、 Ｂ）(i)(a)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
    レン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃
    至９５重量％と (b)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部の (ii)ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０重量
    部 上のグラフト重合体５乃至５０重量部および Ｃ）(i)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
    ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
    ９５重量％と (ii)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ とを原料とする熱可塑性共重合体５乃至７０重量部 よりなり、上記重量部がいずれの場合にもＡ）＋Ｂ）＋
    Ｃ）の１００重量部を規準とするものであり、成分Ａ）
    に起因するハロゲン含有量が成分Ａ）の重量を規準にし
    て、いずれの場合にも３重量％乃至１０重量％であり、 また付加的に Ｅ）一般式 式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されて
    いることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基またはハロゲン置
    換されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、 ｎは０または１である のリン化合物１乃至１５重量部 および Ｆ）０．０５乃至２０μｍの平均粒径と１．２乃至１．
    ９ｇ／cm3の密度とを有するテトラフルオロエチレン重
    合体０．０５乃至１重量部を含有してよく、 成分Ｅ）およびＦ）の重量部はどちらも成分Ａ）＋Ｂ）
    ＋Ｃ）の合計量１００重量部を基準とするものであり、
    また、 成分Ｆ）は、テトラフルオロエチレン重合体Ｆ）の乳剤
    と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）の合計量１００重量部に対し
    て４重量部を超えないが、少なくとも０．１重量部の量
    のグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集混合物の形で用い
    られていることを特徴とする熱可塑性成形用組成物と安
    定剤、顔料、流動性制御Ｃ３〜７シクロアルキル、離型
    剤および帯電防止剤から選ばれた少なくとも１種の添加
    剤とよりなる成形用組成物。
  16. 【請求項１６】式（II） 式中、 Ａは単結合、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン、Ｃ2〜Ｃ5−アルキ
    リデン、Ｃ5〜Ｃ6−シクロアルキリデン、−Ｓ−または
    −ＳＯ2−であり、 Ｈａｌは塩素又は臭素であり、 ｘは０、１または２であり、 “ｎ”は１または０である、 または式（IIａ） 式中、 Ａ、Ｈａｌ、ｘおよび“ｎ”は式（II）の場合に与えた
    意味を有し、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、直鎖のＣ
    1〜Ｃ20−アルキル、枝分れのＣ3〜Ｃ20−アルキルまた
    はＣ6〜Ｃ20−アリール、好ましくはＣＨ3であり、
    “ｍ”は５乃至１００、好ましくは２０乃至８０の整数
    である、 のジフエノールをベースとする熱可塑性芳香族ポリカー
    ボネート２０乃至８５重量部、 Ｂ）(i)(a)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチ
    レン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃
    至９５重量％と (b)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ との混合物５乃至９０重量部の (ii)ガラス転移点ＴＧ≦１０℃のゴム９５乃至１０重量
    部 上のグラフト重合体５乃至５０重量部、 Ｃ）(i)スチレン、α−メチルスチレン、核置換スチレ
    ン、メタクリル酸メチルまたはこれらの混合物５０乃至
    ９５重量％と (ii)（メタ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
    無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミドまたはこれらの混
    合物５０乃至５重量％ とを原料とする熱可塑性共重合体５乃至７０重量部およ
    び、 Ｄ）低分子量または高分子量のハロゲン化合物３乃至１
    ５重量部 よりなり、上記重量部がいずれの場合にもＡ）＋Ｂ）＋
    Ｃ）＋Ｄ）の１００重量部を規準とするものであり、成
    分Ａ）＋Ｄ）に起因するハロゲン含有量が成分Ａ）＋
    Ｄ）の合計重量を規準にして、いずれの場合にも３重量
    ％乃至１０重量％であり、また付加的に Ｅ）一般式 式中 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は相互に独立にハロゲン置換されて
    いることもあるＣ1〜Ｃ8-アルキル基またはハロゲン置
    換されていることもあるＣ6〜Ｃ20-アリール基であり、 ｎは０または１である のリン化合物１乃至１５重量部 および Ｆ）０．０５乃至２０μｍの平均粒径と１．２乃至１．
    ９ｇ／cm3の密度とを有するテトラフルオロエチレン重
    合体０．０５乃至１重量部を含有してよく、 成分Ｅ）およびＦ）の重量部はどちらも成分Ａ）＋Ｂ）
    ＋Ｃ）＋Ｄ）の合計量１００重量部を基準とするもので
    あり、また、 成分Ｆ）は、テトラフルオロエチレン重合体Ｆ）の乳剤
    と、成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ）の合計量１００重量部
    に対して４重量部を超えないが、少なくとも０．１重量
    部の量のグラフト重合体Ｂ）の乳剤との凝集混合物の形
    で用いられていることを特徴とする熱可塑性成形用組成
    物と安定剤、顔料、流動性制御Ｃ３〜７シクロアルキ
    ル、離型剤および帯電防止剤から選ばれた少なくとも１
    種の添加剤とよりなる成形用組成物。
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Families Citing this family (91)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3444868A1 (de) * 1984-12-08 1986-06-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3516807A1 (de) * 1985-05-10 1986-11-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
DE3521388A1 (de) * 1985-06-14 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3523316A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
US5234979A (en) * 1985-06-29 1993-08-10 Toedtemann Gert Thermoplastic mounding compositions with flame-repellant properties
DE3523314A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen
DE3615768A1 (de) * 1986-05-10 1987-11-12 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3628904A1 (de) * 1986-08-26 1988-03-03 Bayer Ag Schlagzaehe, flammwidrige polycarbonatformmassen
DE3629546A1 (de) * 1986-08-30 1988-03-03 Bayer Ag Schlagzaehe, flammwidrige formmassen
US4883835A (en) * 1987-04-17 1989-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Flame resistant antistatic polycarbonate moulding compounds
DE3871428D1 (de) * 1987-04-17 1992-07-02 Bayer Ag Flammwidrige, antistatische polycarbonatformmassen.
DE3728924A1 (de) * 1987-08-29 1989-03-09 Bayer Ag Flammwidrige, thermoplastische formmassen auf basis von polycarbonat, polyalkylenterephthalat, pfropfcopolymerisat, fluoriertem polyolefin und phosphorverbindung
EP0311008A3 (en) * 1987-10-07 1990-05-02 Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. Polycarbonate resin composition
DE3819081A1 (de) * 1988-06-04 1989-12-07 Bayer Ag Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
DE3824356A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften
NL8802346A (nl) * 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
US5204394A (en) * 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
DE3841183A1 (de) * 1988-12-07 1990-06-13 Bayer Ag Polyester-formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
WO1991001350A1 (en) * 1989-07-24 1991-02-07 The Dow Chemical Company Ignition resistant polycarbonate blends
USRE36188E (en) * 1989-09-20 1999-04-06 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
GB8927010D0 (en) * 1989-11-29 1990-01-17 Ciba Geigy Compositions
DE3940927A1 (de) * 1989-12-12 1991-06-13 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften
US5122556A (en) * 1990-04-23 1992-06-16 General Electric Company Tetra (lower alkaryl) p-phenylene diphosphate-polycarbonate blends
US5240978A (en) * 1990-06-26 1993-08-31 Bayer Aktiengesellschaft Thermoplastic polycarbonate moulding compositions with flame-resistant properties
DE4024667C2 (de) * 1990-08-03 1997-04-30 Bayer Ag Flammschutzmittel für Polycarbonate und Verfahren zur Einarbeitung in Polycarbonate
DE4033806A1 (de) * 1990-10-24 1992-04-30 Bayer Ag Lichtalterungsbestaendige polycarbonat-formmassen
DE4123041A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE4132264A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Basf Ag Flammwidrig ausgeruestete formmasse
DE4132172A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Basf Ag Flammwidrig ausgeruestete chlor- und bromfreie formmasse
US5302646A (en) * 1992-02-28 1994-04-12 General Electric Company Low gloss flame-retarded polycarbonate/ABS blends obtained by using hydroxyalkyl (meth) acrylate functionalized ABS
DE4235642A1 (de) 1992-10-22 1994-04-28 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
TW377367B (en) * 1994-06-21 1999-12-21 Asahi Kasei Corp Aromatic polycarbonate-styrene polymer resin composition
US5952408A (en) * 1994-12-01 1999-09-14 Cheil Industries, Inc. Flameproof thermoplastic resin compositions
US5855983A (en) * 1995-02-03 1999-01-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flame retardant ultraviolet cured multi-layered film
DE19530200A1 (de) * 1995-08-17 1997-02-20 Bayer Ag Feinstteilige anorganische Pulver als Flammschutzmittel in thermoplastischen Formmassen
KR0150766B1 (ko) * 1995-08-19 1998-10-15 유현식 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
US5663280A (en) * 1995-10-23 1997-09-02 The Dow Chemical Company Carbonate polymer resins containing low volatility aromatic phosphate ester compounds
SG69988A1 (en) * 1995-11-01 2000-01-25 Gen Electric Flame retardant polycarbonate/graft blends exhibiting heat aging stability
TW530078B (en) * 1997-02-17 2003-05-01 Asahi Chemical Ind Flame retardant resin composition
DE19734667A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige, verstärkte Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19734666A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Formmassen
US6593404B1 (en) 1997-10-23 2003-07-15 Cheil Industries, Inc. Thermoplastic resin composition
JP3662424B2 (ja) * 1998-09-29 2005-06-22 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および射出成形品
DE19851676A1 (de) 1998-11-10 2000-05-11 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE19904392A1 (de) 1999-02-04 2000-08-10 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten antistatischen Eigenschaften
US6180702B1 (en) 1999-08-09 2001-01-30 Bayer Corporation Flame retardant polycarbonate composition
KR100439331B1 (ko) * 2000-08-29 2004-07-07 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100406593B1 (ko) * 2001-06-08 2003-11-20 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
KR100401326B1 (ko) * 2001-06-08 2003-10-10 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
US7138445B2 (en) * 2000-10-31 2006-11-21 Cheil Industries Inc. Flame retardant thermoplastic resin composition
KR100372569B1 (ko) 2000-10-31 2003-02-19 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
US7799855B2 (en) * 2001-11-12 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof
JP3891272B2 (ja) 2002-03-05 2007-03-14 信越化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物及びその成型品
US6921785B2 (en) * 2002-08-16 2005-07-26 General Electric Company Flame retardant resinous compositions and method
CN101372551B (zh) * 2002-08-26 2011-05-25 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和模塑制品
US6995212B2 (en) 2003-08-08 2006-02-07 Bayer Materialscience Llc Flame retardant, thermoplastic polycarbonate molding compositions
US7223804B2 (en) * 2003-12-30 2007-05-29 General Electric Company Polycarbonate composition
US7119140B2 (en) * 2004-07-22 2006-10-10 Ronald Basham Transparent films, compositions, and method of manufacture thereof
US20060030647A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
CN100340607C (zh) * 2004-10-11 2007-10-03 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 聚碳酸酯/丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物合金
KR100650910B1 (ko) * 2004-10-13 2006-11-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
US20060142486A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7432327B2 (en) * 2004-12-30 2008-10-07 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Transparent polymeric compositions comprising polysiloxane-polycarbonate copolymer, articles made therefrom and methods of making same
CN100413921C (zh) * 2005-01-26 2008-08-27 中国石油化工股份有限公司 热塑性树脂组合物
US7358287B2 (en) * 2005-05-31 2008-04-15 Ovation Polymer Technology And Engineered Materials, Inc. Flame retardant polycarbonate composition
PT1969004E (pt) 2005-12-28 2011-11-25 Novo Nordisk As Composições que compreendem uma insulina acilada e zinco e método para criar tais composições
CN101062995B (zh) * 2006-04-28 2012-07-04 佛山市顺德区汉达精密电子科技有限公司 Pc/abs喷漆废料改性回收配方
KR100885819B1 (ko) * 2007-12-18 2009-02-26 제일모직주식회사 굴절률이 우수한 분지형 아크릴계 공중합체 및 그 제조방법
KR101004040B1 (ko) * 2007-12-18 2010-12-31 제일모직주식회사 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100902352B1 (ko) * 2008-03-13 2009-06-12 제일모직주식회사 상용성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR100886348B1 (ko) * 2008-04-14 2009-03-03 제일모직주식회사 상용성이 개선된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
KR100962389B1 (ko) * 2008-05-14 2010-06-10 제일모직주식회사 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US9603904B2 (en) 2008-10-30 2017-03-28 Novo Nordisk A/S Treating diabetes melitus using insulin injections with less than daily injection frequency
KR101188349B1 (ko) * 2008-12-17 2012-10-05 제일모직주식회사 투명성 및 내스크래치성이 향상된 폴리카보네이트계 수지 조성물
US8552096B2 (en) * 2009-07-31 2013-10-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions
US8735490B2 (en) * 2009-12-30 2014-05-27 Cheil Industries Inc. Thermoplastic resin composition having improved impact strength and melt flow properties
CN103124763B (zh) 2010-09-30 2015-01-14 大金工业株式会社 聚四氟乙烯细粉的制造方法
JP5328864B2 (ja) 2010-09-30 2013-10-30 ダイキン工業株式会社 ドリップ防止剤、並びに、樹脂組成物
JP5655869B2 (ja) 2010-09-30 2015-01-21 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの製造方法
BR112013010345A2 (pt) 2010-10-27 2017-07-25 Novo Nordisk As tratamento de diabetes melitus usando as injeções de insulina administradas com intervalos de variação da injeção
CN103890071A (zh) 2011-09-29 2014-06-25 苯领股份公司 稳定聚碳酸酯/丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯成型化合物
EP2991672A1 (en) 2013-04-30 2016-03-09 Novo Nordisk A/S Novel administration regime
EP2881408B1 (en) 2013-12-04 2017-09-20 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Styrene-based copolymer and thermoplastic resin composition including the same
US9902850B2 (en) 2014-06-26 2018-02-27 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
US9790362B2 (en) 2014-06-27 2017-10-17 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article made using the same
US9856371B2 (en) 2014-06-27 2018-01-02 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
US9850333B2 (en) 2014-06-27 2017-12-26 Lotte Advanced Materials Co., Ltd. Copolymers and thermoplastic resin composition including the same
KR101822697B1 (ko) 2014-11-18 2018-01-30 롯데첨단소재(주) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US20180346715A1 (en) * 2015-11-26 2018-12-06 Ineos Styrolution Group Gmbh Polycarbonate-asa blends with antistatic properties using sulfonated alkanes
US10335464B1 (en) 2018-06-26 2019-07-02 Novo Nordisk A/S Device for titrating basal insulin

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3189662A (en) * 1961-01-23 1965-06-15 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
US3294871A (en) * 1964-09-15 1966-12-27 American Cyanamid Co Poly (tetrafluoroethylene)-thermoplastic resin composition
US3419634A (en) * 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
JPS52503B2 (ja) * 1971-12-29 1977-01-08
JPS5137106B2 (ja) * 1972-09-18 1976-10-13
JPS5051154A (ja) * 1973-09-06 1975-05-07
US4391935A (en) * 1974-08-09 1983-07-05 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
DE2708447A1 (de) * 1976-03-06 1977-09-08 Ciba Geigy Ag Flammhemmende polymerzusammensetzungen
DE2653146A1 (de) * 1976-11-23 1978-05-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen
US4208489A (en) * 1977-01-29 1980-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate molding compositions with improved flame-repellency
DE2712171C2 (de) * 1977-03-19 1984-09-27 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Formmassen
US4178281A (en) * 1978-05-30 1979-12-11 Borg-Warner Corporation Flame-retardant polycarbonate compositions
US4223100A (en) * 1979-04-18 1980-09-16 Mobay Chemical Corporation Flame retardant aromatic polycarbonate with good mechanical properties and melt stability
DE2918883A1 (de) * 1979-05-10 1980-11-20 Bayer Ag Flammwidrige pc-legierungen mit erhoehter spannungsrisskorrosionsbestaendigkeit
DE3130774A1 (de) * 1981-08-04 1983-02-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Thermoplastische formmasse
EP0103230B1 (de) * 1982-09-10 1988-06-22 Bayer Ag Flammwidrige Polymermischungen
NL8300064A (nl) * 1983-01-10 1984-08-01 Stamicarbon Gestabiliseerde polymeercompositie.
DE3322260A1 (de) * 1983-06-21 1985-01-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3442281A1 (de) * 1984-11-20 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von tetrafluorethylenpolymerisathaltigen, flammwidrigen polycarbonatformmassen
DE3444867A1 (de) * 1984-11-22 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3444868A1 (de) * 1984-12-08 1986-06-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3516807A1 (de) * 1985-05-10 1986-11-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Flammwidrige, schlagzaehe polycarbonat-formmassen
DE3521388A1 (de) * 1985-06-14 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
DE3523314A1 (de) * 1985-06-29 1987-01-02 Bayer Ag Thermoplastische polycarbonatformmassen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
「便覧ゴム・プラスチック配合薬品」（昭４９−１０−１５）ラバーダイジェスト社Ｐ．３２６〜３３５

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Publication number Publication date
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JPS6155145A (ja) 1986-03-19
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ES546191A0 (es) 1986-05-16
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