JPH0366747A - 耐燃混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ国特許出願第Ｐ　３，８３２，３９６．６号（Ｌ
ａ　　Ａ２６，３４４）の発明は、式（Ｉ）Ｒ１ 式中、 Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して水素、ノ＼ロゲン、好
ましくは塩素もしくは臭素、０１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ
１〜Ｃ，−シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃｌ０−アリール、
好ましくはフェニル、または０７〜Ｃ１□−アラルキル
、好ましくはフェニル−ＣＩＮＣ４−アルキル、殊にベ
ンジルを表わし、 ｍは、４〜７、好ましくは４または５の整数を表わし、 Ｒ３及びＲ４は、各々Ｘに対して個々に選ぶことができ
、そして相互に独立して水素まＩ；はＣ３〜Ｃ１−アル
キルを表わし、モしてＸは、炭素を表わし、但し少なく
とも１個の原子Ｘ上では、Ｒ３及びＲ１は同°時にアル
キルを表わす、 のジヒドロキシジフェニルシクロアルカンに関する。

好ましくは、Ｒ３及びＲ；は、同時に１〜２個の原子Ｘ
上で、殊に１個の原子Ｘ上だけで共にアルキルである。

メチルが好適なアルキル基であり；ジ−フェニル−置換
されたＣｙＫ子（Ｃ−１）に対してσ−位置にあるＸ原
子はジアルキル−置換されておらず、他方、Ｃ−１に対
してβ−位置にあるＸｉ子はジアルキル置換されている
ことが好ましい。

ドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２，３９６．６号の発明
は、殊に環式脂肪族基中に５及び６個の環炭素原子を有
するジヒドロキシジフェニルシクロアルカン（式（Ｉ）
中でｍ＝４または５）、例えば式 のジフェノールに関し、１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（式■）が殊に好ましい。

式（丁）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカン （） のフェノールと式（ＶＴ） のケトンとの縮合により製造することができ、こコニ式
（Ｖ）及び（ｖｔ）ｉ：おいてＸ，Ｒ’、Ｒ２Ｒ３、Ｒ
４及びｍは、式（Ｉ）の場合に与えられる意味を有する
。

式（Ｖ）のフェノールは、文献から公知であるか、また
は文献から公知である方法により得られる［例えばクレ
ゾール及びキシレノールについてはウルマンの工業化学
の百科辞典（ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｃｙｋｌｏｐＭｄｉ
ｅ　ｄｅｒ　Ｌｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）
第４版及び増補版、第１５巻、６１〜７７頁、ベルラグ
・ヘミ−−ワインハイムーニューヨーク（Ｖａｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ−Ｗｅｉｎｈｅｉｍ−Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）
　ｌ　９　７　８　；クロロフェノールについてはウル
マンの工業化学の百科辞典、第４版、ベルラグ・ヘミ−
　１９７５、第９巻、５７３〜５８２頁：及び同誌第４
版、ベルラグ・ヘミ−１９７９、第１８巻、１９１〜２
１４頁参照コ。

式（Ｖ）の適当なフェノールの例には次のものがある：
フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２．６
−シメチルフエノール、２−クロロフェノール、３−ク
ロロフェノール、２．６−ジクロロフェノール、２−シ
クロヘキシルフェノール、ジフェニルフェノール及び〇
−またはｐ−ペンジルフェノール。

式（Ｖｌ）のケトンは、文献から公知である［ｆＩえば
バイルスタインの有機化学のハンドブック（Ｂｅｉｌｓ
ｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第７巻、第４版、スプリ
ンゲルーベルラグ（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ）
　、ベルリン、１９２５及び対応する増補版第１〜４巻
、並びにＪ、Ａｍ、Ｃｈｓｍ、Ｓｏｃ、第７９巻（１９
５７）、１４８８．１４９０及び】４９Ｉ頁、アレン（
Ａｌｉｅｎ）ら、米国特許第２，６９２．２８９号、Ｊ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　（１９５４）　、　２１８６
．２１９１及びＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、第３８巻、Ｎａ
。

２６、（１９７３）、４４３１頁以下、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈ
ｅｍ。

Ｓｏｃ、８７、（１９６５）、１３５３頁以下、殊に１
３５５頁参照］。式（ＶＩ）のケトンの一般的な製造方
法は、例えば「オルガニクム（Ｏｒｇａｎ　ｉｋｕｍ）
、第１５版、１９７７、ＶＥＢ−ドイチェン・ベルラグ
・デル・ビラセンシャツテン（ＤｅｕｔｓｃｈｅｒＶｅ
ｒｌａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ）　
、ベルリン、例えば６９８頁」に記載されている。

式（ＶＴ）の公知のケトンの例には次のものがある：３
，３−ジメチルシクロペンタノン、２．２−ジメチルシ
クロヘキサノン、３，３−ジメチルシクロヘキサノン、
４．４−ジメチルシクロヘキサノン、３−エチル−３−
メチルシクロペンタノン、２．３．３−トリメチルシク
ロペンタノン、２，４゜４−トリメチルシクロペンタノ
ン、３．３．４−トリメチルシクロペンタノン、３．３
−ジメチルシクロペンタノン、４，４−・ジメチルシク
ロヘプタノン、３−エチル−３−メチルシクロヘキサノ
ン、４−エチル−４−メチルシクロヘキサノン、２゜３
．３−１リメチルシクロヘキサノン、２．４．４−トリ
メチルシクロヘキサノン、３；３．４−トリメチルシク
ロヘキサノン、２，５．５−トリメチルシクロヘキサノ
ン、３，３．５＝ｌ−リメチルシクロヘキサノン、３，
４．４−トリメチルシクロヘキサ）ン、２．３．３．４
−テトラメチルシクロペンタノン、２．３，４．４−テ
トラメチルシクロペンタノン、３，３．４．４−テトラ
メチルシクロペンタ／７．２，２．５−トリメチルシク
ロヘプタノン、２．２．６−トリメチルシクロヘプタノ
ン、２，６゜６−トリメチルシクロヘプタノン、３．３
．５−トリメチルシクロヘプタノン、３．５．５−１−
ジメチルシクロヘプタノン、５−エチル−２，５−ジメ
チルシクロヘプタノン、２，３，３．５−テトラメチル
シクロヘプタノン、２．３．５．５−テトラメチルシク
ロヘプタノン、３，３．５．５−テトラメチルシクロヘ
プタノン、４〜エチル−２，３，４−トリメチルシクロ
ペンタノン、２−イソプロピル−４，４−ジメチルシク
ロペンタノン、４−イソ７’ａピル−２，４−ジメチル
シクロペンタノン、２−エチル−３，５，５−トリメチ
ルシクロヘキサノン、３−エチル−３，５，５−）ジメ
チルシクロヘキサノン、３−エチル−４−イソプロピル
−３−メチルシクロペンタノン、４−５ｅｃ　−フ５−
ルー３．３−ジメチルシクロペンタノン、２−インプロ
ピル−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、３−
エチル−４−イソプロピル−３−メチル−シクロヘキサ
ノン、４−エチル−３−イソプロピル−４−メチル−シ
クロヘキサノン、３−ｓｅｃ−ブチル−４，４−ジメチ
ルシクロヘキサノン、３−イソプロピル−３，５，，５
−）ジメチルシクロヘキサノン、４−インプロビル−３
，５，５−１−リメチルシクロヘキサノン、３，３．５
−トリメチル−５−プロピルシクロヘキサノン、３．５
．５−トリメチル−５−プロピルシクロヘキサノン、２
−ブチル−３，３，４−トリメチルシクロペンタノン、
２ブチル−３，３，４−１リメチルシクロヘキサノン、
４−ブチル−３，３，５’−）リメチルシクロヘキサノ
ン、３−イソへキシル−３−メチルシクロヘキサノン、
５−エチル−２，４−ジインプロピル−５−メチルシク
ロヘキサノン、２．２−ジメチルシクロオクタノン及び
３．３．８−トリメチルシクロオクタノン。

好適なケトンの例には次のものがある二υ 一般にケトン（Ｖｌ）　１モル当り２〜１０モル、好ま
しくは２．５〜６モルのフェノール（Ｖ）をビスフェノ
ール製造に用いる。好適な反応時間は１〜１００時間で
ある。反応は一般に、−３０〜３００°Ｃ１好ましくは
一１５〜１５０°○の温度で、１〜２０バール、好まし
くは１〜■０バールの圧力下で行う。

縮合は一般に、酸触媒の存在下で行う。例には塩化水素
、臭化水素、フッ化水素、三７ツ化ホウ素、三塩化アル
ミニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタン、四塩化スズ、ハ
ロゲン化リン、五酸化リン、リン酸、濃塩酸または硫酸
並びに酢酸及び無水酢酸の混合物がある。また酸性イオ
ン交換体を用いることもできる。

更に反応は、共触媒例えばＣＩ””　Ｃ１１−アルキル
−メルカプタン、硫化水素、チオフェノール、チオ酸及
びジアルキルスルフィドの添加により促進し得る。

縮合は、溶媒を用いないかまたは不活性溶媒（例えば脂
肪族または芳香族炭化水素またはクロロ炭化水素）の存
在下で行い得る。

触媒が脱水剤として同時に機能する場合には、更に脱水
剤を用いる必要はないが、後者は用いる触媒が反応水と
結合しない場合には、良好な転化を達成させるために有
利である。

適当な脱水剤の例には、無水酢酸、ゼオライト、ポリリ
ン酸及び五酸化リンがある。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．
６号の発明は、式（１） 式中、 Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して水素、ハロゲン、好ま
しくは塩素または臭素、０１〜ｃ８−アルキル、Ｃ５〜
Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ８〜Ｃ３゜−アリール、好ま
しくはフェニル、またはＣ７〜Ｃ１−アラルキル、好ま
しくはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、殊にベンジル
であり、 ｍは、４〜７、好ましくは４または５の整数であり、 Ｒ３及びＲ４は、各々のＸに対して個々に選ぶことがで
き、そして相互に独立して水素またはＣ３〜Ｃ１−アル
キルであり、モしてＸは、炭素であり、但し少なくとも
１個の原子Ｘ上ではＲ３及びＲ４は同時にアルキルを表
わす、 のジヒドロキシフェニルーシクロアルヵンヲ製造する方
法において、式（Ｖ） １ ２ 式中　Ｒ１及びＲ２は式（Ｉ）に対して与えられる意味
を有する のフェノールを２＝１乃至ｌ０＝１、好ましくは２．５
：ｌ乃至６：１（７）間（７）　（Ｖ）　：　（Ｖｌ）
　（７）モル比にて、−３０乃至３００００１好ましく
は−１５乃至１５０℃の間の温度で、１〜２０バール、
好ましくは１−１０バールの圧力下にて、酸触媒の存在
下及び適当ならば共触媒及び／または溶媒及び／または
脱水剤の存在下で、式（Ｖｌ）式中、Ｘ、ｍ１Ｒ’及び
Ｒ４は式（Ｉ）に対して与えられる意味を有する、 のケトンと反応させることを特徴とする方法に関する。

好ましくは、式＜ｒ）に８いてＲ３及びＲ４は、１〜２
個の原子Ｘ１殊に１個の原子Ｘ上で同時にアルキルであ
る。メチルが好適なアルキル基であり；またエチルまた
は直鎖状もしくは分枝鎖状であり得るＣ３〜Ｃ，−アル
キル基を使用し得る。ジフェニル置換されたＣ、［子、
（Ｃ−１）に対してａ−位置にあるＸｉ子は、好ましく
はジアルキル置換されていないが□これに対してＣ−１
におけるβ−位置のアルキルでの二置換が好ましい。

ある場合に反応は完全には均一に進行せず、即ち数種の
異った生成物が生皮され、従って所望の化合物を最初に
混合物から単離しなければならない。縮合の詳細につい
ては、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーボネート
の化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）　、イ
ンターサイエンス出版（Ｊｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）　、ニューヨーク１９６４を参照
。反応は、時々所望の化合物を沈殿させるか、または晶
出させるように適当な触媒及び反応条件を選ぶことによ
り制御することができ、このことは生成物の単離に役立
つ。

実施例Ａ ジフェノール（ＩＩ）の製造 フェノール７．５モル（７０５ｇ）及びドデシルチオー
ル０．１５モル（３０，３ｇ）を撹拌機、滴下濾斗、温
度計、還流冷却器及びガス導入管を備えた１２人り丸底
フラスコ中に最初に導入し、そして乾燥ＨＣｉガスを２
８〜３０℃で飽和させた。この溶液にジヒドロイソホロ
ン（３，３，５−トリメチル−シクロヘキサン−１−オ
ン）１．５モル（２１０ｇ）及びフェノールｌ−５モル
（１５１ｇ）の溶液を３時間にわたって滴下しながら加
え、その際１：ＨＣＡガスを反応溶液中に通し続けた。

添加が終了したのち、ＨＣＩガスを更に５時間通しＩ；
。混合物を室温で８時間後反応させた。

次に過剰のフェノールを水蒸気蒸留により除去した。残
留物を熱時石油エーテル（６０〜９０）で２＠、及び塩
化メチレンで１回抽出し、そして濾別しｔ；。

収量：　３７０ｇ 融点：２０５〜２０７℃ 式（Ｉ）のジフェノールは、他の良好な特性と共に高い
熱変形温度に特徴がある高分子量の熱可塑性ポリカーボ
ネートの製造に殊に適している。

かくてまたドイツ国特許出願ＩＰ３，８３２，３９６．
６号ば、高分子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネートの
製造における式（Ｉ）のジフェノールの使用に関する。

ホモポリカーボネートを生成させるために式（Ｉ）のあ
るジフェノールか、またはコポリカーボネートを生成さ
せるために式（Ｉ）の数種のジフェノールを用いること
ができる。

更にまた式（Ｉ）のジフェノールは、高分子量の熱可塑
性、芳香族ポリカーボネートの製造Ｉこおいて他のジフ
ェノール例えば式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）との混合物とし
て使用し得る。

他の適当な式ＨＯ−Ｚ−ＯＨ（■）のジフェノールには
、Ｚが炭素原子６〜３０個を有する、１個またはそれ以
上の芳香核を含み、置換されることができ、そして脂肪
族基または式（Ｉ）のもの以外の環式脂肪族基または架
橋員としてヘテロ原子を含有し得る芳香族基であるもの
がある。

式（■）のジフェノールの例には、ヒドロキノン、レゾ
ルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
スルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス−（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス−（ヒドロキシフェニル
）スルホキシド、σ、α　−ビス（ヒドロキシ７エ二ル
）〜ジイソプロピルベンゼン並びにその核アルキル化及
び核ハロゲン化された化合物が有る。

これらの及び更に適当な他のジフェノールは、例えば米
国特許第３．０２８，３６５号、同第２゜９９９．８３
５号、同第３．１４８．１７２号、同第３．２７５．６
０１号、同第２．９９１．２７３号、同第３，２７１．
３６７号、同第３，０６２，７８１号、同第２，９７０
．１３１号及び同第２．９９９゜８４６号、ドイツ国特
許出願公開第１，５７０．７０３号、同第２，０６３，
０５０号、同第２，０６３．０５２号及び同第２．２１
１９５６号、フランス国特許第１．５６１．５１８号並
びに文献ｒＨ。

シュネル、ポリカーボネートの化学及び物理、インター
サイエンス出版、ニューヨーク１９６４」に記載されて
いる。

好適な他のジフェノールの例には次のものがある：４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
σ、α　−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、
ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、２．２−ビス−（３゜５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルブタン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、σ。

σ　−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２゜２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン。

殊に好適な式（■）のジフェノールの例には次のものが
ある：２，２−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２
．２−ビス−（３，５−シクロモー４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン及びｌ、１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン。

２Ｉ２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
が殊に好ましい。

他のジフェノールは、個々に、または混合物として使用
し得る。

随時また用いる他のジフェノール例えば式（■）のもの
に対する本発明により用いる式（１）のジフェノールの
モル比は、１００モル％の（１）対０モル％の他のジフ
ェノール乃至２モル％の（Ｉ）対９８モル％の他のジフ
ェノールの間、好ましくは１００モル％の（Ｉ）対０モ
ル％の他のジフェノール乃至５モル％の（Ｉ）対９５モ
ル％の他のジフェノールの間、殊に１００モル％の（Ｉ
）対０モル％の他のジフェノール乃至１０モル％の（Ｉ
）対９０モル％の他のジフェノールの間、特に１．　Ｏ
０モル％の（Ｉ）対０モル％の他のジフェノール乃至２
０モル％の（Ｉ）対８０モル％の他のジフェノールの間
であるべきである。

適当ならば他のジフェノールと組合わせた式（１）のジ
フェノールからの高分子量ポリカーボネートは、公知の
ポリカーボネート製造方法により製造することができる
。これらの工程において、種々のジフェノールをランダ
ムまたはブロック状で相互に結合し得る。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．
６号の発明は、公知のポリカーボネートの製造方法によ
り、好ましくは２相界面法によるジフェノール、及び適
当ならば連鎖停止剤及び適当ならば分枝鎖状からの高分
子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造方法に関
し、ここに用いるジフェノールは、用いるジフェノール
の全モル量を基準として１００〜２モル％、好ましくは
１００〜５モル％、殊に１００〜ｌＯモル％、特に１０
０〜２０モル％の量の式（Ｉ）のものである。

使用する場合に、公知の方法で用いる分枝鎖剤は、分枝
鎖状ポリカーボネートを得るために少量、好ましくは０
．０５乃至２．０モル％の間（用いるジフェノールを基
準として）の量の三官能性またはそれ以上の化合物、殊
に３個またはそれ以上のフェノール性ヒドロキシル基を
有するものである。

用いることができ、そして３個またはそれ以上のフェノ
ール性ヒドロキシル基を有する化合物の例には、フロロ
グリシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリー
（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，
６−ジメチル−２，４，６−トリー（４−ヒドロキシフ
ェニル）−へブタン、１．３．５−１−リー（４−ヒド
ロキシフェニル）−ベンゼン、ｉ、ｉ、ｔ−トリー（４
−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリー（４−ヒドロ
キシフェニル）−フェニルメタン、２．２−ビス−（４
，４−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
シル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル−イソプロピル）−フェノール、２．６−ビス−
（２−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−４−メ
チルフェノール −ヒドロキシフェニル）−２−　（２．４−ジヒドロキ
シフェニル）−プロパン、ヘキｔ−（４−（４−ヒドロ
キシフェニル−イソプロピル）−フェニルオルト−テト
ラフタレート、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−
メタン、テトラ−（４−（４−ヒドロキシフェニルーイ
ングロビル）ーフエノキシ）−メタン及ヒ１　、４　−
　ヒス−（　（４’４“−ジヒドロキシトリフェニル）
−メチル）ーベンゼンがある。

他の三官能性化合物の例には、２．４−ジヒドロキシ安
息香酸、トリメシン酸、塩化シアヌル及び３，３−ビス
−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキ
ソ−２．３−ジヒドロインドールがある。

公知の方法で分子量を調節するために用いる連鎖停止剤
には、通常の濃度の一宮能性化合物がある。適当な化合
物には、例えばフェノール、ｔ−ブチルフェノールまた
は他のアルキル−Ｃ１〜Ｃ７−置換されたフェノールが
ある。Ｒが分枝鎖状のＣ，−及び／またはＣ，−アルキ
ル基を表わす式の少量のフェノールが分子量を調節する
ために殊に適している。好ましくは、アルキル基Ｒにお
いて、ＣＨ，−プロトンの含有量は４７乃至８９％間で
あり、そしてＣＨ及びＣＨ，プロトンの含有量は５３乃
至１１％であり；また好ましくは、ＲはＯＨ基に対して
〇−及び／またはｐ−位置にあり、そしてオルト−含有
量の上限は殊に好ましくは２０％である。連鎖停止剤は
、用いるジフェノールを基準として一般に０．５〜ｌＯ
１好ましくは１．５〜８モル％の量で用いる。

ポリカーボネートは、好ましくはそれ自体公知である方
法で、相界面法により製造し得る（Ｈ。

シュネル、「ポリカーボネートの化学及び物理」、ポリ
マ−・レビュー、第４巻、３３頁以下、インターサイエ
ンス出版、１９６４参照）。この方法において、式（Ｉ
）のジフェノールは水性アルカリ相に溶解する。式（Ｉ
）のジフェノール及び他のジフェノール例えば式（■）
のものの混合物を他のジフェノールとのコポリカーボネ
ートの製造に用いる。例えば、式（■）の連鎖停止剤を
分子量を調節するｔ；めに加え得る。この場合に、反応
は好ましくはポリカーボネートに溶解した不活性有機相
の存在下にてホスゲンを用いて相界面縮合法により行う
。反応温度は０乃至４０℃間である。

随時また用いられる０．０５〜２モル％の分枝鎖剤は、
最初にジフェノールと共に水性アルカリ相中に導入する
か、またはホスゲン化前に有機溶媒中の溶液として加え
得る。

また用いる式（Ｉ）のジフェノール及び他のジフェノー
ル（Ｗ）に加えて、それらの七ノー及び／マタはビス−
クロロ炭酸エステルを更に用いることができ、これらの
ものは有機溶媒中の溶液として加える。次に連鎖停止剤
及び分枝鎖剤の量は、（１）のジフエルート構造単位の
モル数及び適当ならば他のジフェノール例えば（■）に
依存し；クロロ炭酸エステルを用いる場合、ホスゲンの
量は同様に公知の方法で対応して減少させ得る。

連鎖停止剤の溶液並びに適当ならば分枝鎖剤及びクロロ
炭酸エステルに適する有機溶媒の例には、塩化メチレン
、クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリル並びにこ
れらの溶媒の混合物、殊に塩化メチレン及びクロロベン
ゼンの混合物がある。

適当ならば、用いる連鎖停止剤及び分枝鎖剤は同様の溶
媒に溶解し得る。

例えば塩化メチレン、クロロベンゼン並びに塩化メチレ
ン及びクロロベンゼンの混合物を相界面重縮合に対する
有機相として用いる。

水性アルカリ相として例えばＮａＯＨ水溶液を用いる。

相界面法によるポリカーボネートの製造は、常法におい
て触媒例えば第三級アミン、殊に第三級脂肪族アミン例
えばトリブチルアミンまたはトリエチルアミンにより触
媒させることができ；触媒は、用いるジフェノールのモ
ル数を基準として０゜０５〜ｌＯモル％の量で使用し得
る。触媒は、ホスゲン化の開始前またはホスゲン化中も
しくは後に加え得る。

ポリカーボネートは公知の方法で単離する。

また高分子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネートは、均
一相中にて公知の方法で、いわゆる「ピリジン法」及び
公知の溶融エステル交換法により、例えばホスゲンの代
りにジフェニルカーボネートを用いて製造し得る。ここ
にまた、本発明によるポリカーボネートは公知の方法で
単離する。

ドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２．３９６−６号による
方法で得られるポリカーボネートは、好ましくは少なく
とも１０，０００．殊に好ましくは１０．０００〜２０
０，０００、殊に２０．０００〜ｇｏ、ｏｏｏの分子量
Ｍｗ（重量平均、予備較正後のゲルクロマトグラフィー
により測定）を有する。これらのものは、直鎖状もしく
は分枝鎖状で・あり、そして式（Ｉ）のジフェノールを
基本とするホモポリカーボネートまたはコポリカーボネ
ートである。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２，３９６．
６号の発明は、直鎖状もしくは分枝鎖状であり、式（Ｉ
）のジフェノールから本発明による方法により得られる
、少なくとも１０，０００、好ましくはｌ　Ｏ，０００
〜２００．０００１殊に２ｏ、ｏ　ｏ　ｏ　〜ｓ　ｏ、
ｏ　ｏ　ｏのＭｙ（重量平均分子量）を有する高分子量
の熱可塑性芳香族ポリカーボネートに関する。

かくてまたドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２．３９６．
６号の発明は、ポリカーボネート中の二官能性カーボネ
ート構造単位１００モル％の全量を基準として１００〜
２モル％、好ましくは１００〜５モル％、殊に１００−
１０モル％、特に１００〜２０モル％の量の、式（Ｉ　
ａ） 式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４及びｍは式（Ｉ）に
与えられる意味を有する、 の二官能性カーボネート構造単位を含む、少なくともｉ
ｏ、ｏｏｏ、好ましくは１０．０００〜２０゜０００、
殊に２０，０００〜８０，０００のＭｙ（重量平均分子
量）を有する高分子量の熱可塑性芳香族ポリカーボネー
トに関する。

かくてポリカーボネートは、加えて１００モル％になる
までの量の他の二官能性カーボネート構造単位、例えば
式（■ａ） のものを、即ちポリカーボネート中の二官能性カーボネ
ート構造単位の１００モル％の全量を基準として０〜９
８モル％、好ましくは０〜９５モル％、殊に０〜９０モ
ル％、特に好ましくは０〜８０モル％の量で含む。

環式脂肪族ビスフェノールを基本とするポリカーボネー
トは、一般に公知であり、そして例えばヨーロッパ特許
出願第１６４，４７６号、ドイツ国特許出願公開第３，
３４５．９４５号、同第２゜０６３．０５２号、フラン
ス国特許第１，４２７゜９９８号、ｗｐ８，０００．３
４８号及びベルギー国特許第７８５．１８９号に記載さ
れている。これらのものは、しばしば比較的高いガラス
転移温度を有するが、それらの他の重要な物理的特性、
例えばＵＶ及び熱老化安定性は不十分である。

驚くべきことに、既に述べたように、他の良好な特性と
共に高い熱変形温度を有する新規なポリカーボネートが
式（丁）のジフェノールの配合により得られることが見
い出された。このことは、殊にｒｍＪが４または５であ
るジフェノール（Ｉ）を基本とするポリカーボネート及
び特にジフェノール（Ｉ　ｂ） 式中　Ｒ１及びＲ２は相互に独立して式（１）に対して
与えられる意味を有し、そして殊に好ましくは水素であ
る、 を基本とするポリカーボネートに当てはまる。

かくてドイツ国特許出ＩＩＩ第Ｐ３．８３２．３９６゜
６号の発明は、好ましくは式（Ｉａ）の構造単位がｍ＝
４または５４．：ＩＩ定され、そして特に好ましくは式
（Ｉ　ｃ） 式中、Ｒ′及びＲ１は式（Ｉａ）に対して与えられる意
味を有し、殊に好ましくは水素である、 のものであるポリカーボネートに関する。

高い熱変形温度に加えて、Ｒ１及びＲ２が殊に水素であ
る式（Ｉｂ）のジフェノールを基本とするこれらのポリ
カーボネートは、予期されなかった良好なＵＶ安定性及
び溶融状態での良好な流動特性を有する。

更にポリカーボネートの特性は、他のジフェノール、殊
に式（■）のものとの組合せにより都合よく変え得る。

ドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２，３９６．６号のポリ
カーボネートは、公知の方法で、相界面法において得ら
れる有機相を分別し、中性で電解質を含まなくなるまで
洗浄し、次に例えばベント式押出機により粒状で単離す
る。

また通常量の熱可塑性ポリカーボネートに対する通常の
添加剤、例えば安定剤、離型剤、顔料、耐燃剤、帯電防
止剤、フィラー及び強化物質を処理前または後にドイツ
国特許出願第Ｐ３．８３２゜３９６．６号のポリカーボ
ネートに加え得る。

特に、例えばカーボンブランク、ケインウ土、カオリン
、粘土、ＣａＦ、、ＣａＣ０，、酸化アルミニウム、ガ
ラス繊維及び無機顔料をフィラーまたは増核剤として加
えることができ、そして例えばステアリン酸グリセリン
、テトラステアリン酸ペンタエリトリトール及びトリス
テアリン酸トリメチロールプロパンを離型剤として加え
得る。

ドイツ国特許出願第Ｐ３．８３２，３９６．６号のポリ
カーボネートは、例えば公知の方法で単離されたポリカ
ーボネートを粒状に押出し、この粒子を適当ならば上記
の添加剤の添加後に射出成形により公知の方法で処理し
て種々の成形製品に加工し得る。

ドイツ国特許出願第Ｐ３，８３２，３９６．６号のポリ
カーボネートは、現在公知であるポリカーボネートを用
いるすべての用途に、即ち電気部品並びにカバー及びガ
ラスに対する建築部品において、そして殊に増大された
熱変形温度及び同時に良好な加工性、即ち高い熱変形温
度の複雑な部品を必要とする場合に成形製品として使用
し得る。

次の実施例８．１−８．５において、相対粘度はＣＨｘ
　Ｃｌ　ｘ中のポリカーボネートの０．５重量％溶液に
ついて測定する。

ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（Ｄ　Ｓ　Ｃ”）
により測定する。

実施例８．１ ジフェノール（ＩＩ）　３０．９４　ｇ　（０，１モル
）、ＫＯＨ３３−６ｇ　（０，６−１＝ル）及び水５６
０ｇを不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。次
に塩化メチレン５６０ｇ中のフェノールＯ８１８８ｇ（
２モル％）の溶液を加えた。ホスゲン１９゜８ｇ（０，
２モル）をｐＨ１３〜１４及び２１〜２５℃で十分に撹
拌した溶液中に通した。その後、エチルピリジン０．１
−を加え、そして混合物を更に４５分間撹拌した。ジフ
エル−トヲ含マぬ水相を分別し、有機相をリン酸で酸性
にし、水で中性になるまで洗浄し、そして溶媒を除去し
た。

ポリカーボネートは、相対溶液粘度１．２５９を有して
いた。

重合体のガラス転移温度は、２３３℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）と
して測定された。

実施例Ｂ、２ ビスフェノールＡ（２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン）　６８．４　ｇ　（０，３モル）
、ジフェノール（Ｉ［）　２１７．０　ｇ　（０，７モ
ル）　、ＫＯＨ３３６，６ｇ　（６モル）及び水２゜７
００ｇを不活性ガス雰囲気中で撹拌しながら溶解した。

次に塩化メチレン２，５００ｇ中のフェノール１．８８
　ｇ　（０，０２モル）の溶液を加えた。

ホスゲン１９８ｇ（２モル）をｐＨ１３〜１４及び２１
〜２５℃で十分に撹拌した溶液中に通した。

その後、エチルピペリジン１−を加え、そして混合物を
更に４５分間撹拌した。ビスフェルレートを含まぬ水相
を分別し、有機相をリン酸で酸性にし、水で中性になる
まで洗浄し、そして溶媒を除去した。ポリカーボネート
は相対溶液粘度１．３３６を有していた。

重合体のガラス転移温度は２１２°０（ＤＳＣ）と測定
された。

実施例８．３ ビスフェノールＡｌ　ｌ　４ｇ　（０，５モル）及びジ
フェノール（ＩＩ）１５５ｇ　（０，５モル）の混合物
を反応°させて実施例８．２と同様にポリカーボネート
を生成させた。

重合体のガラス転移温度は、１９５℃（Ｄ　Ｓ　Ｃ）と
測定された。

実施例Ｂ、４ ビスフェノールＡ　１５９．６　ｇ　（０，７モル）及
びジフェノール（Ｉ［）　９３　ｇ　（０，３モル）の
混合物を反応させて実施例８．２と同様にポリカーボネ
ートを生成させた。

ポリカーボネートは、相対溶液粘度１．４３７を有して
いた。

重合体のガラス転移温度は、■８０℃（ＤＳＣ）と測定
された。

実施例８．５ ジフェノール（Ｉｔ）　３１．０　ｇ　（０，１モル）
、ＮａＯＨ２４，０ｇ　（０，６モル）及び水２７０ｇ
を不活性ガス雰囲気中にて撹拌しながら溶解した。

次に塩化メチレン２５０ｇ中の４−（１，３−テトラメ
チルブチル）−フェノール０．３０９　ｇ（ｌ、５モル
％）の溶液を加えた。ホスゲン１９゜８ｇ（０，２モル
）をｐＨ１３〜１４及び２１〜２５℃で十分に撹拌され
た溶液中に通した。その後、エチルピペリジン０．１−
を加え、そして混合物を更に４５分間撹拌した。ビスフ
エル−トヲ含まない水相を分別し、有機相をリン酸で酸
性にし、水で中性及び溶媒を含まなくなるまで洗浄した
。

ポリカーボネートは、相対溶液粘度１．３１４を有して
いた。

重合体のガラス転移温度は、２３４°Ｃと測定され　ｔ
こ　。

新規なポリカーボネートのＵＶ安定性を評価するために
、水銀蒸気ランプ（カット−オアフィルター３０５　ｎ
ｍ）を用いるＵＶ照射の際の一次ラジカルの生成が２．
２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを基
本とするポリカーボネートと比較して測定された。実施
例Ｂ、ｌによるポリカーボネートは、低い一次ラジカル
の生成速度及び従って高いＵＶ安定性を有していた。

リン化合物、殊にリン酸エステルは、ドイツ国特許出願
第Ｐ３．８３２．３９６号（Ｌｅ　　Ａ２６゜３４４号
）のポリカーボネートに対する耐燃剤として好ましく、
これに加えて、適当な比率のドイツ国特許出願第Ｐ３．
８３２，３９６．６号のポリカーボネートと配合したか
かるリン化合物は、熱可塑性成形材料に対する有利な耐
燃剤濃厚物として使用し得る。

かくて本発明は、 Ａ）５〜９９．５重量部、好ましくは１０〜９９重量部
、殊に５０〜９９重量部、殊に好ましくは８５〜９８重
量部のドイツ国特許出願第Ｐ３゜８３２．３９６．６号
（Ｌｅ　　Ａ２６，３４４）の熱可塑性芳香族ポリカー
ボネート及び Ｂ）０．５〜９５重量部、好ましくは１〜９０重量部、
殊に１〜５０重量部、殊に好ましくは２〜１５１１ｊ１
部の、ホスホン酸及びリン酸の塩以外のリン化合物、こ
こに重量部はいずれもＡ）及びＢ）の１００重量部を基
準とする、を含む混合物に関する。

成分Ａ 成分Ａ）に適するポリカーボネートは、ドイツ国特許出
願第Ｐ３．８３２．３９６号（Ｌｅ　　Ａ２６．３４４
）を引用することにより既に上に定義されている。

成分Ｂ 成分Ｂ）のリン化合物の例には、リン酸エステル、ホス
ホン酸エステル、ホスフィン酸エステル、ホスフィンオ
キシト、亜リン酸及びホスフィン酸並びにリン酸部分エ
ステル、ホスホン酸部分エステル及び亜リン酸部分エス
テルのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモ
ニウム塩がある。

これらのエステルの有機基には、アルキル、アリール、
アラルキル、アルカリール及び随時アルキル置換されて
いてもよいシクロアルキルがあり、これらの基はまたハ
ロゲン、例えばＣ１またはＢｒで置換されることができ
る。

適当なアルカリ金属塩には、Ｌｉ塩、Ｎａ塩及びに塩が
あり、適当なアルカリ土類金属塩にはＭｇ塩、Ｃａ塩、
Ｂａ塩及びＳｒ塩があり、そして適当なアンモニウム塩
にはＮＨ，塩またはＮ（Ｒ４）塩があり、ここにＲはＨ
または低級アルキルであることができ、但し少なくとも
１個のＲはＨ以外のものである。

好適なリン化合物には、式（ｆｆ） １ Ｒ’　−（０）ｎ　−Ｐ　−（０）ｎ　−Ｒ”　　　（
ｆｆ　）（０）ｍ ３ 式中、 Ｒ１、Ｒ１及びＲ３は、相互に独立して随時ハロゲン化
されていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキルまたは随時ハロ
ゲン化及び／またはアルキル化されていてもよいＣ，−
もしくはＣ１−シクロアルキルまたは随時ハロゲン化及
び／またはアルキル化及び／またはアラルキル化されて
いてもよい０６〜Ｃ１゜−アリールであり、そしてｒｎ
Ｊ及びｒｍＪは相互に独立してＯまたはｌである、 のものである。

本発明により成分Ｂ）として用いるリン化合物は、一般
に公知でるか［例えばウルマン、工業化学の百科辞典（
Ｕｌｌｍａｎｎ、Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　、第１８巻
、３０１頁以下、１９７９参照］、または−殻内に公知
である方法により製造し得る。

（］Ｉ）における随時ハロゲン化されていてもよいＣ３
〜Ｃ８−アルキル基は、随時上ノーまたはポリハロゲン
化されていてもよく、モして直鎖状もしくは分枝鎖状の
、例えばクロロエチル、２−クロロプロピル、２，３−
ジブロモプロピル、ブチル、メチルまたはオクチルであ
る。

（、Ｕ）における随時ハロゲン化及び／またはアルキル
化されていてもよいＣ１−またはＣ５−シクロアルキル
には、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、３，３
．５−トリメチルシクロヘキシル及び過塩素化されたシ
クロヘキシルがある。

（ｆｆ）における随時ハロゲン化及び／またはアルキル
化及び／またはアラルキル化されていてもよいＣ１〜Ｃ
１゜−アリール基は、単核及び多核及び随時モノ−また
はポリハロゲン化及び／またはアルキル化及び／または
アラルキル化されていてもよく、そして例えばクロロフ
ェニル、ブロモフェニル、ペンタクロロフェニル、ペン
タブロモフェニル、フェニル、クレシル、イソプロピル
フェニル、ベンジル置換されたフェニル及びナフチルで
ある。

成分Ｂ）として本発明に適するリン化合物の例には、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリス−（２−クロロエチル）
、リン酸トリス−（２，３−ジブロモプロピル）、リン
酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸ジフェニ
ルクレジル、リン酸ジフェニルオクチル、リン酸ジフェ
ニル２−エチルクレジル、リン酸トリス−（イソプロピ
ルフェニル）、リン酸トリス−（ｐ−ベンジルフェニル
）、トリフェニルホスフィンオキシト、メタンホスホン
酸ジメチル、メタンホスホン酸ジフェニル及びフェニル
ホスホン酸ジエチルがある。

成分Ｂ）の適当な環状のリン化合物の例には、亜リン酸
水素ナトリウム、亜リン酸カリウム、ジメチル−ホスフ
ィン酸ナトリウム及びジフェニル−ホスフィン酸カリウ
ムがある。

成分Ｂ）の適当な含リン部分エステル塩の例にハ、ジフ
ェニル酸ナトリウム、フェニルリン酸二ナトリウム、ジ
クレジルリン酸カリウム、フェニル（フェニル−リン酸
）ナトリウム、フェニル亜リン酸ナトリウム及びメチル
亜リン酸カリウムがある。

一方において、主成分量ポリカーボネート含有量を有す
る成分Ａ）＋Ｂ）の本発明による成形材料は、良好な耐
燃性に加えて高い熱変形温度が必要とされるすべての場
合において、ポリカーボネート成形材料として、即ち例
えば熱に曝されるか、または大量の瘍熱を発生させる打
器のハウジングの材料として使用し得る。

リン化合物の含有量の方が多い場合、本発明によるＡ）
＋Ｂ）の混合物は、公知の熱可塑性成形材料、例えばポ
リカーボネート、ＡＢＳＢ合体、ポリアルキレンテレフ
タレートなど及びそれらの混合物に耐燃性を与える添加
剤として使用し得る。

本発明による混合物において、１〜９０重量％、好まし
くは５〜６５重量％、殊に１０〜５０重量％のポリカー
ボネートａ分Ａ）を〉ｌＯ″Ｃ１好ましくは〉２５°Ｃ
１殊に〉５０℃のガラス転移温度を有する他の熱プラス
チックで置換し得る。

かくてまた本発明は、本発明による混合比で本発明によ
る成分Ａ）　十Ｂ）を含む混合物であり、ここにポリカ
ーボネート成分Ａ）が１〜９０重量％、好ましくは５〜
６５重量％、殊に１０〜５０重量％のポリカーボネート
成分Ａ）を＞１０℃、好ましくは〉２５°Ｃ１殊に＞５
０℃のガラス転移温度を有する成分Ｃ）の他の熱プラス
チックで置換されていることを特徴とする混合物にも関
する。

成分Ｃ）の他の熱プラスチックは、好ましくはＣ）ｌ）
成分Ａ）のもの以外の熱可塑性ポリカーボネート、Ｃ）
２）芳香族の熱可塑性ポリエステル−カーボネート、Ｃ
）３）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート並びにＣ
）４）ビニル芳香族の熱可塑性ホモ重合体、ポリメチル
メタクリレートまたはビニル芳香族とビニルシアナイド
、（メタ）アクリル酸、０１〜Ｃ１，−アルキル（メタ
）アクリレート、エチレン性不飽和ジカルボン酸及び／
またはエチレン性不飽和ジカルボン酸の誘導体との共重
合体である。

成分Ｃ）ｌ）の成分Ａ）のもの以外のポリカーボネート
は、ジフェノールを基本とするものであるが、式（Ｉ）
のジフェノールは含まない。

成分Ｃ）ｌ）のポリカーボネートに適するジフェノール
は、殊に式（Ｘ） 式中、 Ａは、単結合、Ｃ３〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ，−
アルキリデン、Ｃ，〜Ｃ１−シクロアルキリデン、−５
−または−５Ｏ３−であり、Ｂは、塩素、臭素またはメ
チルであり、ｐは、０．１または２であり、そして ｑは、ｌまたは０である、 及び式（Ｘ　ａ） （Ｘａ） 式中、Ａ及びｑは、式（Ｘ）に対して与えられる意味を
有し、Ｒｓは、同一もしくは相異なり、且つ直鎖状のＣ
，Ｘ（：＊。−アルキル、分枝鎖状のＣ１〜Ｃ３゜−ア
ルキルまたはＣ，〜Ｃ８゜−アリール、好ましくは−Ｃ
Ｈ３であり、モしてｒは、５乃至１００間、好ましくは
２０乃至８０間の整数である、 のものである。

本発明により適する成分Ｃ）ｌ）のポリカーボネートは
、ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートの両方
であり、ここで式（Ｘ　ａ）のジフェノールは、ポリカ
ーボネートａ分Ｃ）ｌ）に適する他のジフェノール、殊
に式（Ｘ）のジフェノールとのコポリカーボネートの製
造においてのみ用い、コポリカーボネートＣ）１）にお
ける式（Ｘ　ａ）のジフェノールの重量含量はポリカー
ボネート成分Ｃ）ｌ）の製造において用いられるすべて
のジフェノールの全重量を基準としてｌ乃至２０重量％
の間、好ましくは１．５乃至１５１Ｌ量”％の間、殊に
２乃至１０重量％の間である。

またポリカーボネート成分Ｃ）１）は、上記のポリカー
ボネート成分Ｃ）ｌ）の２種またはそれ以上の混合物で
あることができ、ここに共縮合された（Ｘａ）の含有量
が混合物中のすべてのジフェノールの重量を基準として
２０重量％以下であるならば、共縮合されたジフェノー
ル（Ｘａ）の含有量がこの成分Ｃ）１）に用いられたジ
フェノールの全重量を基準として２０重量％より多いポ
リジオルガノシロキサン含有コポリカーボネートを含む
ことができる。

ポリカーボネート成分Ｃ）ｌ）の平均分子量１ｉｗハ、
１０．０００乃至２００，０００（７）間、好ましくは
２０．０００乃至８０．０００（７）間テア６ベきであ
る（Ｍｗ、超遠心分離または散乱光測定により測定）。

本発明により適する成分ｃ）１）のポリカーボネートの
製造は、文献から公知であり、そして例えばホスゲンを
用いる相界面法によるか、またはホスゲンを用いる均一
相における方法、いわゆるピリジン法により行うことが
でき、その際に達成される特定の分子量への到達は、公
知の方法で対応する量の公知の連鎖停止剤により達成さ
れる。

［ポリジオルガノシロキサン含有ポリカーボネートに関
しては例えばドイツ国特許出願公開第３゜３３４．７８
２号（Ｌｅ　　Ａ２２，５９４）参照］。

適当な連鎖停止剤には、例えばフェノール、ｐ−クロロ
フェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノールまたは２．４．
６−ドリプロモフエノール、及びまた長鎖アルキルフェ
ノール例えばドイツ国特許出願公開第２．８４２．００
５号（Ｌｅ　　Ａ１９．００６）による４−（１，３−
テトラメチルブチル）−７エノールまたはドイツ国特許
出願公開第３゜５０６．４７２号（Ｌｅ　　Ａ２３．６
５４）による、アルキル置換基中に全体炭素原子８〜２
０個を有するモノアルキルもしくはジアルキルフェノー
ル例えば３．５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−イン
−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−ドデシルフ二ノール、２−（３゜５−ジメチル−へ
ブチル）−フェノール及び４−（３，５−ジメチルへブ
チル）−フェノールがある。

用いる連鎖停止剤の量は、一般にポリカーボネート成分
Ｃ）１）中に用いるジフェノールの全モル数を基準とし
て０．５乃至１０モル％の間である。

式（Ｘ）の！当なジフェノールには、例えばヒドロキノ
ン、レゾルシノール、４．４’−ジヒドロキシジフェニ
ル、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−メチルブタン、１＋１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、２．２−ビス−（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン及び２．２−ビ
ス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−
プロパンがある。

式（Ｘ）の適当なジフェノールには、２．２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス−
（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン及び１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサンがある。

式（Ｘ　ａ）の適当なジフェノールは、Ｒがメチル、エ
チル、プロピル、ｎ−７’チル、ｔ−ブチルまたはフェ
ニルであるものである。

殊に好適な式（Ｘａ）のジフェノールは、式（Ｘ　ｂ） （Ｘ　ｂ） 式中、 Ｒｓは、同一であり、且つ（Ｘ　ａ）に対して上に与え
られる意味を有し、即ちメチルなどまたはフェニルを表
わし、モしてｒは、５乃至１００間、好ましくは２０乃
至８０間の整数である、 のものである。

式（Ｘ）、（Ｘ　ａ）及び（ｘ　ｂ）のジフェノールは
、文献から公知であるか、または文献から公知である方
法により製造し得る。

本発明により適する成分Ｃ）】）のポリカーボネートは
、公知の方法で、殊に好ましくは用いるジフェノールの
合計を基準として０．０５〜２．０モル％の、三官能性
ま、たはそれ以上である化合物、例えば３個またはそれ
以上のフェノール性基を有するものを配合することによ
り分枝させ得る。

成分Ｃ）１）の好適なポリカーボネートには、２．２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンホモポリ
カーボネートに加えて２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパンと、コポリカーボネート中のジフ
ェノールのモル数を基準として１５モル％までの２．２
−ビス−（３゜５−ジブロモフェニル）−プロパンとの
コポリカーボネートまたはジフェノール（Ｘ）　、！ｌ
：、コポリカーボネート中の（Ｘ）　＋（Ｘａ）または
（Ｘ）＋（ｘｂ）のジフェノールの全重量を基準として
２０モル％までのジフェノ−、ル（Ｘａ）、殊に（Ｘｂ
）とのコポリカーボネートがある。

本発明に関する成分Ｃ）２）の芳香族熱可塑性ポリエス
テル−カーボネートは、ジフェノール、ホスゲン、芳香
族ジカルボン酸二塩化物、連鎖停止剤及び適当ならば分
枝鎖剤から公知の方法で得られるものであるＣ例えばヨ
ーロッパ特許出願公開第０．０３６．０８０号（Ｌｅ　
　Ａ２０，２０３）及び米国特許第３，１６９，１２１
号参照］。かくてポリエステル−カーボネートＣ）２）
は、それ自体公知であるか、または公知の方法で得られ
る。

適当なジフェノールの例は、式（Ｘ）のものである。

適当な芳香族ジカルボン酸二塩化物の例には、二塩化テ
レフタロイル、二塩化イソフタロイル、二塩化０−７タ
ロイル、二塩化ジフェニル−ジカルボニル、二塩化ジフ
ェニルエーテル−ジカルボニル、二塩化す７タレンジカ
ルポニル及びその混合物がある。

好適な混合物は、２０：ｌ−１：２０、殊に７＝３〜３
：７の比の二塩化テレフタロイルと二塩化イソフタロイ
ルとのものである。

適当な連鎖停止剤は、例えばポリカーボネート成分Ｃ）
１）の製造について記載した七ノフェノールである。

また適当な連鎖停止剤は、随時０１〜Ｃ０−アルキル基
及び／または塩素もしくは臭素で置換されることができ
る芳香族モノカルボン酸の塩化物である。

連鎖停止剤の量は、フェノール性連鎖停止剤の場合にジ
フェノールのモル数を基準として、そしてモノカルボン
酸塩化物の場合は殊にポリエステル−カーボネートｓ分
Ｃ）２）中の二酸二塩化物のモル数を基準として０．１
〜ｌＯモル％である。

適当な芳香族モノカルボン酸塩化物の例には、塩化ベン
ゾイル及び式 ％式％ の２つの化合物がある［これに関してはドイツ国特許出
願公開第３，００７，９３４号（Ｌｅ　　Ａ２０．２０
３）参照］。

適当な分枝鎖剤は、三官能性まｌ；はそれ以上であり、
そして分枝鎖状のポリカーボネートの製造において公知
である化合物、例えば３個のフェノール性ＯＨ基を有す
る化合物、または芳香族トリカルボン酸もしくは芳香族
テトラカルボン酸四塩化物である。

用い得る分枝鎖剤及びその使用量は、ドイツ国特許出願
公開第３，００７，９３４号（Ｌｅ　　Ａ２０．２０３
）、９頁に記載されている。

成分Ｃ）２）のポリエステル−カーボネートにおいて、
３０モル％まで、好ましくは２０モル％までの芳香族ジ
カルボン酸及び／またはジフェノールを脂肪族ジカルボ
ン酸及び／または脂肪族ジオール、例えばアジピン酸及
び／または１，４−ブタンジオールで置換し得る。

成分Ｃ）２）のポリエステル−カーボネートにおいて、
フェノール性反応体の一部及び芳香族カルボン酸塩化物
反応体の一部は、更に芳香族ヒドロキシカルボン酸塩化
物例えば塩化ヒドロキシベンゾイルで置換し得る。

成分Ｃ）２）の適当なポリエステル−カーボネートは、
好ましくはカーボネート基及びカルボン酸エステル基の
全モル数を基準として約８０モル％まで、好ましくは約
５０モル％までのカーボネート基を有する。

ポリエステル−カーボネートｃ）２）のエステル及びカ
ーボネート単位の両方は、ブロックまたはランダム分布
の状態で重縮合体中に存在し得る。

ポリエステル−カーボネート成分Ｃ）２）の平均分子量
は、相対溶液粘度（η１．８□）により表わされる。こ
れは１．１８〜１．４、好ましくは１゜２２〜１．３　
（ＣＨ＊Ｃｊ２２溶液１０〇−中のポリエステル−カー
ボネートＣ）２）０．５ｇの溶液について２５°Ｃで測
定）の範囲であるべきである。

またポリエステル−カーボネートＣ）２）におけるエス
テル基に対するカーボネ−ト基の比は、必要に応じてポ
リカーボネート成分Ｃ）１）を混合することにより変え
ることができ、従って適当ならばまた任意所望の少量の
エステル基含有量を本発明により使用し得る成分Ｃ）２
）及びＣ）１）の混合物中で達成し得る。

本発明に関する成分Ｃ）３）のポリアルキレンテレフタ
レートは、芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体
（例えばジメチルエステルまたは無水物）と脂肪族、環
式脂肪族または芳香脂肪族ジオールとの反応生成物並び
にこれらの反応生成物の混合物である。

成分Ｃ）３）の好適なポリアルキレンテレフタレートは
、テレフタル酸（またはその反応性誘導体）及び炭素原
子２〜１０個を有する脂肪族または環式脂肪族ジオール
から公知の方法により製造し得る［プラスチックハンド
ブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ　ｆＨａｎｄｂｕｃｈ）　
、第■巻、６９５頁以下、カール・ハンサー・ベルラグ
（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）　、ミニヘ
ン１９フ３］。

成分Ｃ）３）の好適なポリアルキレンテレフタレートは
、ジカルボン酸成分を基準として少なくとも８０、好ま
しくは少なくとも９０モル％のテレフタル酸基、及びジ
オール成分を基準として少なくとも８０．好ましくは少
なくとも９０モル％のエチレングリコール及び／または
ブタン−１゜４−ジオール基を含有する。

好適なポリアルキレンテレフタレートＣ）３）は、テレ
フタル酸基に加えて２０モル％までの炭素原子８〜１４
個を有する他の芳香族ジカルボン酸または炭素原子４〜
１２個を有する脂肪族ジカルボン酸、例えばフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４
．４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸もしくはセバシン酸、アゼライン酸またはシクロヘキ
サンジカルボン酸の基を含有し得る。

好適なポリアルキレンテレフタレートＣ）３）は、エチ
レングリコールまたはブタン−１，４−ジオール基に加
えて、２０モル％までの炭素原子３〜１２個を有する他
の脂肪族ジオールまたは炭素原子６〜２１個を有する環
式脂肪族ジオール、例えハフロパンー１．３−ジオール
、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン
−ｌ、６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタ
ノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオ一ル、２−
メチルペンタン−２，４−ジオール、２．２．４−）リ
フチルペンクン−１，３−ジオール及び−１，６−ジオ
ール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，２
−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、ヘキサン−２
，５−ジオール、ｌ、４−ジー（β−ヒドロキシエトキ
シ）−ベンゼン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）−プロパン、２．４−ジヒドロキシ−１゜
１．３．３−テトラメチルシクロブタン、２．２−ビス
−（３−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン
及び２．２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニ
ル）−プロパンの基を含有し得る（ドイツ国特許出願公
開第２．４０７．６４７号、同第２，４０７．７７６及
び同第２．７１５．９３２号）。

成分Ｃ）３）のポリアルキレンテレフタレートは、例え
ばドイツ国特許第１．９００．２７０号及び米国特許第
３．６９２．７４４号に記載される比較的少量の３−も
しくは４価のアルコールまたは３−もしくは４塩基性の
カルボン酸の配合により分枝させ得る。好適な分枝鎖剤
の例には、トリメシン酸、トリメツリド酸、トリメチロ
ールエタン及び−プロパン並びにペンタエリトリトール
がある。ｗＩ戊成分基準として１モル％以下の分枝鎖剤
を用いることが推奨される。

テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばそのジアル
キルエステル）並びにエチレングリコール及び／または
ブタン−１，４−ジオールだけから製造されたポリアル
キレンテレフタレートＣ）３）及びこれらのポリアルキ
レンテレフタレートの混合物が殊に好ましい。

また好適なポリアルキレンテレフタレートＣ）３）は、
少なくとも２種の上記のアルコール成分か製造されるコ
ポリエステルであり；殊に好適なコポリエステルは、ポ
リ−（エチレングリコール／ブタン−１，４−ジオール
）テレフタレートである。

成分Ｃ）３）として用いるポリアルキレンテレフタレー
トは、一般に、フェノール１０−ジクロロベンゼン（１
：　１重量部）中にて２５℃で測定された固有粘度０．
４〜１．５ｄｊ！／ｇ、このましくは０−５〜１．３ｄ
ｌ／ｇ、殊に０６６〜１．２ｄｌ／ｇを有する。

かくて成分Ｃ）３）のポリアルキレンテレフタレートは
、それ自体公知であるか、または公知の方法により得ら
れる。

成分Ｃ）４）の重合体の製造に適するビニル芳香族には
、スチレン、ａ−メチルスチレン並びにその核ハロゲン
化及び核アルキル化された誘導体例えＩｆ　ｐ−メチル
スチレン、ｐ−クロロスチレン及びｐ−ブロモスチレン
がある。

適当なビニルシアナイドには、アクリロニトリル及びメ
タクリレートリルがあり、そして適当なＣ＋　”　Ｃ＋
　ｓ−アルキル（メタ）アクリレートには、メチルメタ
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタ
クリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、ｎ−ドデシ
ルアクリレート及びｎ−ステアリルメタクリレートがあ
る。

適当なエチレン性不飽和ジカルボン酸及びその誘導体に
は、マレイン酸、フマール酸、無水マレイン酸、Ｎ−ア
ルキルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、マレイン
酸ジエチル及ヒフマール酸ジエチルがある。

成分Ｃ）４）の共重合体を製造するために、Ｃ）４）の
製造について挙げられる種々の不飽和単量体、即ちビニ
ル芳香族、ビニルシアナイド、（メタ）アクリル酸、ア
ルキル（メタ）アクリレート、エチレン性不飽和ジカル
ボン酸及びエチレン性不飽和ジカルボン酸の誘導体を所
望の比率で重合し得る。

好適な重合体Ｃ）４）には、 ａ）スチレン、σ−メチルスチレン、メチルメタクリレ
ートまたはそれらの混合物５０〜９９重量％と ｂ）（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチ
ルメタクリレートまたはそれらの混合物５０〜Ｉｔ量％
のものが含まれる。

好適なビニル芳香族の均質重合体は、ポリスチレンであ
る。

成分Ｃ）４）の均質及び共重合体は、公知であり、そし
て例えば遊離基重合、殊に乳化、懸濁、溶液または塊重
合により製造し得る。

成分Ｃ）４）の重合体は、好ましくは１５．０００乃至
２００，０００間の分子量Ｍｙ（重量平均、光散乱また
は沈殿により測定）を有する。

かくて成分Ｃ）４）の重合体は、それ自体公知であるか
、または公知の方法により得られる。

例えば本発明による熱可塑性成分Ｃ）によるポリカーボ
ネート成分Ａ）の置換により、本発明による成形材料の
加工性及び／または耐応力亀裂性及び／または強靭性が
改善され得る。

勿論、上記の比率の範囲内で、本発明による成形材料中
のポリカーボネート成分Ａ〕を数種の異なった成分Ｃ）
で置換することもできる。

本発明による成分Ａ）＋Ｂ）の混合物において、１〜５
０重量％、好ましくは２〜３０重量％のポリカーボネー
トＡ）をグラフト重合体Ｄ）により置換することができ
、ここにグラフト重合体は、エチレン性不飽和単量体Ｄ
）１）を＝ｌＯ℃より低いガラス転移温度を有するゴム
ペースＤ）２）上にグラフト化することにより得られる
。

かくてまた本発明は、本発明による混合比で本発明によ
る成分Ａ）＋Ｂ）を含む混合物であって、ここに１〜５
０重量％、好ましくは２〜３０重量％のポリカーボネー
ト成分Ａ）をエチレン性不飽和単量体Ｄ）１）を−１０
℃より低いガラス転移温度を有するゴムベースＤ）２）
上にグラフト化することにより得られるグラフト重合体
Ｄ）で置換したことを特徴とする混合物にも関する。

公知のように、グラフト化反応においてグラフト単量体
は、全く完全にはグラフトベース上にグラフト化されな
いため、本発明によるグラフト重合体Ｄ）もグラフトベ
ースの存在下でのグラフト単量体の重合により得られる
生成物と理解される。

グラフト重合体成分Ｄ）は、例えば、次の単量体の少な
くとも２種から本質的に得られる、ゴム弾性を有するゲ
ラブト共重合体を含む：クロロブレン、ブタ−１，３−
ジエン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、エ
チレン、プロピレン、酢酸ビニル及びアルコール成分中
に炭素原子１〜１８個を有する（メタ）アクリル酸エス
テル。かかるグラフト重合体は、文献から公知であるか
、または文献から公知である方法により得られる。

好適なグラフト重合体成分Ｄ）は、部分的に架橋され、
そして２０重・量％以上、好ましくは４０重量％以上、
殊に６０重量％以上のゲル含有量を有する。

グラフト重合体Ｄ）及びそのグラフトベースＤ）２）の
ゲル含有量は、適当な溶媒例えばジメチルホルムアミド
またはトルエン中にて２５℃で測定される　［Ｍ、ホフ
マン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ）　、Ｋ　、フレマー（Ｋｒ５
ｍｅｒ）　、Ｒ，ターン（Ｋｕｈｎ）　、重合体分析工
及びＩ［（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ　Ｉ　ｕｎ
ｄ　ＩＦ）　、ゲオルグ・チーメーベルラグ（Ｇｅｏｒ
ｇ　Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ）、シュツツツガルト
１９７７］。

好適な成分Ｄ）は、 Ｄ）１） Ｄ）１）１）　　５０〜９５重量％のスチレン、核ハロ
ゲン化されたスチレン、核メチル化されたスチレン、メ
チルメタクリレートまたはこれらの化合物の混合物、及
び Ｄ）１）２）５０〜５重量％のアクリロニトリル、メタ
クリレートリル、無水マレイン酸、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ４−ア
ルキル置換されたマレイミド、Ｎ−フェニル置換された
マレイミドまたはこれらの化合物の混合物、の混合物５
〜９０ｆ！量部、好ましくは３０〜８０重量部の Ｄ）２）−１０℃より低いガラス転移温度を有するゴム
ベース９５〜１０重量部、好ましくは２０〜７０重量部
上のグラフト重合体である。

ここに適当なゴムベースＤ）２）の例には、ジエンゴム
、アルキルアクリレートゴム、ＥＰＭ及びＥＰＤＭゴム
並びにシリコーンゴムがある。

好適なグラフト重合体成分Ｄ）の例には、例えばドイツ
国特許出願公開第２．３４８．３７７号（米国特許第３
，９１９．３５３号）に記載されるように、スチレン及
び／またはアクリロニトリル及び／またはアルキル（メ
タ）アクリレートでグラフト化されたポリブタジェン、
ブタジェン／スチレン共重合体及びアクリレートゴム、
並びにアルキルアクリレートもしくはメタクリレート、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン及び／または
アルキルスチレンでグラフト化されたポリブタジェン、
ブタジェン／スチレンまたはブタジェン／アクリロニト
リル共重合体がある。これらのもののある例には公知の
ＡＢＳ重合体がある。

殊に好適なグラフト重合体Ｄ）は、 Ｄ）ｌ）　　グラフト生成物Ｄ）を基準として１０〜７
０、好ましくは１５〜５０、殊に２０〜４０重量％の少
なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステル、または Ｄ）ｌ）１）ｔｏ〜７０、好ましくは１５〜５０、殊に
２０〜４０重量％の１０〜５０、好ましくは２０〜３５
重量部のアクリロニトリルまたは（メタ）アクリル酸エ
ステルと９０〜５０、好ましくは８０〜６５重量部のス
チレンとの混合物の Ｄ）２）グラフト生成物Ｄ）を基準として９０〜３０、
好ましくは８５〜５０．殊に８０〜６０重量％の、Ｄ）
２）をベースとして少なくとも５０重量％ブタジェン基
を有するブタジェン重合体上のグラフト化反応により得
られるものである。

ここにＤ）２）におけるゲル含有量は、少なくとも７０
重量％（トルエン中で測定）であり、グラフト重合体Ｄ
）のグラフト化度Ｇは０．１５〜０．５５であり、そし
てＤ）の平均粒径ｄ、。は０゜０５〜２　ｐ　ｍ　ｓ好
ましくは０．１＝０．６．ｕｍである。

グラフト化度Ｇは、グラフトベースに対するグラフト化
されたグラフト単量体の重量比を示し、そして無次元で
ある。

平均粒径ｄＳＯは、それ以上及びそれ以下に５０重量％
の粒子が存在する直径である。これは、超遠心分離測定
により求め得る［Ｗ、ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）
　、Ｈ、ラング（Ｌａｎｇｅ）、Ｋｏｌｌｏｉｄ、Ｚ。

ｕｎｄＺ、Ｐｏｌｙｍｅｒｅ２５０　（１９７２）　、
７８２〜７９６］。

上記に関連して（メタ）アクリル酸エステルは、アクリ
ル酸またはメタクリル酸及び炭素原子１〜１８個を有す
るｍ個アルコールのエステルである。

メチル、エチル及びプロピルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルアクリレート及びｔ−ブチル（メタ）アクリレートが
殊に好ましい。

上記に関連して、Ｄ）２）は、少なくとも５０重量％の
ブタジェン基に加えて他のエチレン性不飽和単量体、例
えばスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸及びメタ
クリル酸とＣ８〜Ｃ６−アルコールとのエステル例えば
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート及びエチルメタクリレート、ビニルエステル
及び／またはビニルエーテルの共重合された基を含有し
得る。

殊に好適なり）２）は、ブタジェン基１００）を量％か
らなる。

また殊に好適なグラフト重合体Ｄ）は、Ｄ）１）Ｄ）の
重量を基準として１０〜８０重量％の、２５°Ｃより高
いガラス転移温度を有する均質また共重合された重合体
を生成させる重合可能なエチレン性不飽和単量体の、 Ｄ）２）Ｄ）の重量を基準として９０〜２０重量％の、
−２０００より低いガラス転移温度を有するアクリレー
トゴム上のグラフト化反応により得られるものである。

かかる単量体Ｄ）１）は、上記のＤ）ｌ）ｌ）及びＤ）
１）２）の混合物である。

上の定義によるアクリレートゴムＤ）２）は、好ましく
は適当ならばＤ）２）を基準として４０重量％までの他
の共重合可能なエチレン性不飽和単量体のアルキルアク
リレートの重合体である。

好適な重合可能なアクリル酸エステルには、ＣＩ〜Ｃ８
−アルキルエステル例えばメチル、エチル、ブチル、ｎ
−オクチル及び２−エチルヘキシルエステル、ハロゲノ
−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル例えばクロロエチルア
クリレート並びにこれらの単量体の混合物が含まれる。

適当ならば、アクリル酸エステルに加えて、グラフトベ
ースＤ）２）の製造に使用し得る好適な「他の」重合可
能なエチレン性不飽和単量体には、例えばアクリロニト
リル、スチレン、σ−メチルスチレン、アクリルアミド
、ノニルＣ１〜Ｃ１−アルキルエーテル、メチルメタク
リレート及びブタジェンがある。

グラフトベースＤ）２）として好適なアクリレートゴム
は、少なくとも６０重量％のゲル含有量を有する乳化重
合体である。

アクリレートゴムＤ）２）は、公知の方法で、少なくと
も２個の重合可能な二重結合を有する単量体により架橋
し得る。

好適な架橋性単量体には炭素原子３〜８個を有する不飽
和モノカルボン酸及び炭素原子３〜１２個を有する不飽
和のｍ個アルコールまたはＯＨ基２〜４個を有する飽和
ポリオールのエステル、例えばエチレングリコールジメ
タクリレートまたはアリルメタクリレート；多塩基性酸
と不飽和アルコールとのエステル、例えばリン酸トリア
リルまたはフタル酸ジアリル：不飽和側鎖基を有する複
素環式化合物、例えばトリビニルシアヌレート、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びト
リアクリロイルへキサヒドロ−３−トリアジン；並びに
最後にまた多官能性ビニル化合物例えばトリビニルベン
ゼン及びトリアリルベンゼンがある。

架橋性単量体の量は、グラフトベースＤ）２）を基準と
して好ましくは０．０２〜５、殊に０．０５〜２重量％
である。

少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環式の架
橋性単量体の場合、その量は、グラフトベースＤ）２）
の１重量％以下に限定することが有利である。

かくてグラフト重合体成分Ｄ）は、それ自体公知である
か、または公知の方法により得られる。

グラフト重合体成分Ｄ）による本発明のポリカーボネー
ト成分Ａ）の置換により、成形材料の強靭性及び弾性は
有利に影響される。

勿論、上記の比率の範囲内で、本発明による成形材料中
のポリカーボネート成分Ａ）を数種の異なった成分Ｄ）
で置換することができる。

本発明による成分Ａ）＋Ｂ）の成形材料において、ポリ
カーボネート成分Ａ）の一部を１種またはそれ以上の成
分Ｃ）及び１種またはそれ以上の成分Ｄ）で置換するこ
ともできる。

ここに比率は、１〜９０重量％の成分Ａ）を１種または
それ以上の成分計）で置換し、そして同時にＡ）及びＣ
）の合計１００重量％を基準として１〜５０１１量％を
１種またはそれ以上の成分Ｄ）で置換するものである。

かくてまた本発明は、本発明による混合比で本発明によ
る成分Ａ）及びＢ）を含む混合物であって、ここに１〜
９０を量％のポリカーボネート成分Ａ）を成分Ｃ）の他
の熱プラスチックで置換し、モしてＡ）及びＣ）の合計
１００重量％を基準として１〜５０重量％を成分Ｄ）の
グラフト重合体により置換したことを特徴とする混合物
にも関する。

グラフト重合体成分Ｄ）の製造において、成分Ｃ）４）
の重合体は、特に大量の単量体Ｄ）ｌ）を少量のゴムＤ
）２）上にグラフト化させる場合に、しばしば副生物と
して生皮される。本発明により用いる成分計）４）の量
は、これらのグラフト重合の副生物も含まず、これらは
、むしろグラフト重合体成分Ｄ）に加算する。

また本発明による成分Ａ）＋Ｂ）及び適当ならば［Ｃ）
及び／またはＤ）］の成形材料は、Ａ）十Ｂ）の混合物
及び適当ならばその耐燃特性を改善するための［Ｃ）及
び／またはＤ）］１１００重量を基準として０．０５〜
１５重量部、好ましくは０．１〜５重量部の量で添加さ
れたフッ素化されたポリオレフィンＥ）を含有し得る。

火事の際に本発明による混合物の滴下の傾向は、ポリオ
レフィン（Ｅ）の添加により減少されるか、または完全
に抑制される。

かくてまた本発明は、本発明による比率の成分１、Ａ）
＋Ｂ）または ２、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）または ３、Ａ）＋Ｂ）＋Ｄ）または ４、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｄ） を含む混合物であって、ここに成分Ａ）＋Ｂ）及び適当
ならば［Ｃ）及び／またはＤ）］の合計１００重量部を
基準として０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１〜
５重量部の量の成分計）の７ツ素化されたポリオレフィ
ンを更に含み、その７ツ素化されたポリオレフィンは０
．０５〜１，０００μｍの平均粒径ｄａＯ及び１．２〜
２．３ｇ／ｃＩ１１３の密度を有することを特徴とする
混合物にも関する。

本発明により用いられる成分計）のフッ素化されたポリ
オレフィンは、高分子量であり、そして−３０°Ｃから
出発して１００°Ｃより高いガラス転移温度、好ましく
は６５〜７６重量％、殊に７０〜７６１１［量％のフッ
素含有量及び０．０５〜１，０００　ｐ　ｍ　ｓ好まし
くは０．０５−２０μｍ１殊に０．０８〜１０μｍの平
均粒径ｄｓｏ及び１．２〜２゜３ｇ／ｃＩＩ１３、好ま
しくは１．２〜１．．９ｇ／ｃｍ’の密度を有する。

好適な成分Ｅ）は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン及びテトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロプロピレン及びエチレン／テトラフルオロエチ
レン共重合体である。

成分Ｅ）のフッ素化されたポリオレフィンは、一般に、
公知で−ある　［シルドクネヒト（Ｓｃｈｉｌｄｋｎｅ
ｃｈｔ）　　ｒビニル及び関連重合体（Ｖｉｎｙｌ　　
ａｎｄＲｏｔａｔｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）　Ｊ　、ジ
ョーン・ウィリー＆サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　
＆　５ｏｒｅｓ、Ｉｎｃ、）　、ニューヨーク、１９６
２．４８４−４９４頁：ウオール（Ｗａｌｌ）　　ｒフ
ッ素重合体（Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）　Ｊ、ウ
ィリー−インターサイエンス、ジョーン・ウィリー＆サ
ンズ社、ニューヨーク、第１３巻、１９７０．６２３〜
６５４頁；　「現代プラスチック百科辞典（Ｍｏｄｅｒ
ｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）　
Ｊ　、１９７０−１９７１第４７巻、ｎｏ、　　１０Ａ
、　　ｌ　９７０午１０月、マツフグロー−ヒル社（Ｍ
ｃＧｒａｗ−ＨｉｌｌＳＩｎｃ、）　、ニューヨーク、
１３４及び７７４頁；　「現代プラスチック百科辞典Ｊ
、１９７５〜１９７６．１９７５年１０月、第５２巻、
ｎｏ。

１０Ａ、マツフグロー−ヒル社、ニューヨーク、２７．
２８及び４７２頁、並びに米国特許第３゜６７１．４８
７号、同第３，７２３．３７３号及び同第３，８３８．
０９２号参照］。

これらのものは、公知の方法で、例えば水性媒質中にお
いて遊離基を生成させる触媒例えば過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムを用いて、７
〜７１ｋｇ／ｃｍ３の圧力及び０〜２００℃、好ましく
は２Ｏ−１００°Ｃの温度で、テトラフルオロエチレン
を重合させることにより得られる。（更に詳細には、例
えば米国特許第２，３９３．９６７号参照）。これらの
物質の密度は、１．２乃至２．３ｇ／ｅａ＋”間で、そ
して平均粒径は、使用形態に依存して０，０５乃至１，
０００μｍ間で変え得る。

本発明により用い、そして０．０５〜２０μｍ１殊に０
．０８〜１０μｍの好適な粒径及び１．２〜１−９ｇ／
ｃｍ”の好適な密度を有する成分Ｅ）のフッ素化された
ポリオレフィンは、本発明によるＡ）＋Ｂ）の混合物が
含有された重合体Ｃ）４）またはグラフト重合体Ｄ）を
有する場合、好ましくはこれらのフッ素化されたポリオ
レフィンの乳化液または分散体とグラフト重合体Ｄ）ま
たは重合体Ｃ）４）の乳化液または分散体との凝固され
た混合物の状態で用いる。この配合の技術の詳細は、例
えばヨーロッパ特許出願公開第０．１３１，７５１号（
Ｌａ　　Ａ２２．３９１）に記載されている。

かかる凝固された混合物は、例えば０．０５〜２μｍ、
殊に０．１〜０．６μｍの平均ラテックス粒径を有する
グラフト重合体Ｄ）または重合体Ｃ）４）の水性乳化液
（ラテックス）を最初に好適な粒径及び密度の上記のフ
ッ素化されたポリオレフィンＥ）の微粒子乳化液と混合
する方法により製造する。

かかるフッ素化されたポリオレフィン（Ｅ）は、公知で
ありそしてまた例えばデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）製のＴ
ｅｔ　Ｉｏｎ０３ＯＮとして市販されている。

かかるフッ素化されたポリオレフィンＥの乳化液は、通
常３０〜７０重量％、殊に５０〜６０重量％の固体含有
量を有する。

これに対し、グラフト重合体Ｄ）または重合体Ｃ）４）
の適当な乳化液は、２５〜５０重量％、好ましくは３０
〜４５重量％の固体含有量を有する。

乳化液の混合物中の成分Ｅ）に対する成分Ｄ）及びＣ）
４）の重量比は、９５：５乃至６０：４０の間である。

乳化液の混合物は、噴霧乾燥または凍結乾燥によるか、
或いは無機もしくは有機塩、酸もしくは塩基を乳化液の
混合物に加えるか、または有機の水混和性溶媒例えばア
ルコールまたはケトンを添加することにより凝固させ得
る。

この添加は、２０〜１５０℃、殊に５０−１００°Ｃの
温度で行う。乾燥は５０〜２００’Ｏ，好ましくは７０
−１００°Ｃの温度で行う。

添加により凝固された混合物は、例えば遠心分離及び濾
過により分離する。

凝固され、そして乾燥された混合物をそれ自体公知であ
る方法で本発明による成形材料中に配合する。

しかしながらまた、成分Ｅ）のフッ素化されたポリオレ
フィンは、上記の凝固なしに成分Ｃ）４）またはＤ）を
用いて公知の方法で粉末状態で直接本発明による配合物
中に配合し得る。この場合、粉末成分Ｅ）を取り扱うた
めに１００〜１，０００ｐｍの粒径及び２．０〜２−３
ｇ／ａｍ”の密度が殊に有利である。

本発明による成分Ａ）＋Ｂ）＋Ｅ）及び適当ならば［Ｃ
）及び／またはＤ］の成形材料は、更に成分Ｅ）に対す
る耐燃相乗剤としてＡ）＋Ｂ）及び適当ならば［Ｃ）及
び／またはＤ）］の混合物ｌＯＯ重量部当り１〜５０重
量部、好ましくは２〜３０重量部の成分Ｆ）としての有
機塩素化合物または有機臭素化合物を含有し得る。

かくてまた本発明は、成分 １、Ａ）＋Ｂ）　十Ｅ）または ２、Ａ）＋Ｂ）＋Ｃ）＋Ｅ）または ３、Ａ）＋Ｂ）＋Ｄ）＋Ｅ）または ４、Ａ）＋Ｂ）＋ｃ）＋Ｄ）＋Ｅ） を本発明による比で含む混合物であって、ここにこれら
のものが更に成分Ｆ）として成分Ａ）＋Ｂ）及び適当な
らば［Ｃ）及び／またはＤ）］の合計１００重量部を基
準として１〜５０重量部、好ましくは２〜３０重量部の
有機塩素化合物または有機臭素化合物を含有することを
特徴とする混合物にも関する。

成分Ｆ）として適している有機塩素化合物及び有機臭素
化合物は、本発明による成分Ａ）＋Ｂ）十Ｅ）及び適当
ならば［Ｃ）及び／またはＤ）］の戒成形材の製造及び
加工中にほぼ安定であり、従って腐蝕性ガスは殆んど放
出されず、かくてまた効能は減少されない。

好適な成分Ｆ）は、 １、塩素化及び臭素化されたジフェニル例えばオクタク
ロロジフェニル、デカクロロジフェニル、オクタブロモ
ジフェニル及びデカブロモジフェニル： ２、塩素化及び臭素化されたジフェニルエーテル例えば
オクタ−及びデカクロロジフェニルエーテル並びにオク
タ−及びデカブロモジフェニルエーテル； ３、塩素化及び臭素化された無水フタル酸及びその誘導
体例えばフタルイミド及びビス７タルイミド例えば無水
テトラクロロ−及びテトラブロモフタル酸、テトラクロ
ロ−及びテトラブロモフタルイミド、Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス−テトラクロロ−及びＮ、Ｎ’−二チレンービ
スーテトラブ口モフタルイミド並びにＮ−メチルテトラ
クロロ−及びＮ−メチルテトラブロモフタルイミド；４
、塩素化及び臭素化されたビスフェノール例えば２．２
−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン及び２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン； ５．２〜２０の平均重縮合度を有する２、２−ビス−（
３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンオリゴカーボネート及び２．２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンオリゴカ
ーボネート、並びに６、塩素化及び臭素化されたポリフ
ェニレンオキシドである。

臭素化合物は塩素化合物より好ましい。

２．２−ビス−（３，５−ブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン及び単量体単位２〜２０個を有するこ
のビスフェノールを基体とするオリゴマーが殊に好まし
い。

また臭素または塩素化合物Ｆ）が成分Ａ）〜Ｄ）の１種
またはそれ以上を介して導入される場合、別々の成分Ｆ
）の添加が可能である。本発明による成形材料中の成分
Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）及びＥ）の特性及び組合せに依
存して、本発明によるＡ）＋Ｂ）及び適当ならば［Ｃ）
及び／またはＤ）］の戊成形材１００重量部を基準とし
て１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の臭素及
び／または塩素が望ましい。

本発明による成形材料は、更にポリカーボネート及び／
または成分Ｃ）の他の特定の熱プラスチック及び／また
は成分Ｄ）のグラフト重合体に対する公知の添加剤、例
えば安定剤、顔料、流動剤、離型剤、フィラー、強化物
質及び／または帯電防止剤をポリカーボネート、他の熱
プラスチック及びグラフト重合体に通常の量で含有し得
る。

かくてまた本発明は、本発明による比率の成分Ａ）　十
Ｂ）及び適当ならば（Ｃ）及び／またはＤ）及び／また
は［Ｅ）及び適当ならばＦ）］　）　、並びに加えて通
常量の安定剤、顔料、流動剤、離型剤、フィラー、強化
物質及び帯電防止剤から選ばれる少なくとも１種の添加
剤を含む混合物に関する。

本発明による成形材料は、成分を公知の方法で混合し、
そして混合物を昇温下、好ましくは２００〜３３０　’
Ｏで、通常の装置、例えば内部ニーダ、押出機または二
軸押出機中で溶融配合または溶融押出しする方法により
製造し婦る。個々の成分を順次または同時に混合し得る
。

かくてまた本発明は、成分Ａ）＋Ｂ）及び適当ならば（
Ｃ）及び／またはＤ）及び／または［Ｅ）及び適当なら
ばＦ）］　）　、並びに安定剤、顔料、流動剤、離型剤
、フィラー、強化物質及び帯電防止剤から選ばれる少な
くとも１種の他の添加剤を含む本発明による混合物の製
造方法に関し、特定の成分を順次または同時に公知の方
法で混合し、次に混合物を昇温下、好ましくは２００〜
３３０°Ｃで通常の装置中で溶融配合するか、または溶
融押出しすることを特徴とする。

本発明による混合物は、例えば射出成形によりすべての
型の成形品の製造に使用し得る。成形品の例には次のも
のがある：ハウジング部品（例えば家庭用品例えばジュ
ースプレス、コーヒーマシーン及びミキサー）、ビルデ
ィングまたは自動車部品に対するカバー板。またこれら
のものは極めて良好な電気特性を有するために電気装置
例えばプラグ・ソケットに用いる。

また成形品は、本発明による成形材料から前もって製造
されるシートまたはフィルムから深絞りにより製造し得
る。

かくて更にまた本発明は、成形品の製造における本発明
による混合物の使用に関する。

実施例１ 用いる成分 成分Ａ） ビスフェノールＡ　［２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン］　　１，４３６．４ｇ　（６゜３モ
ル）、１．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３
，３，５−トリメチルシクロヘキサン２．３８７．０　
ｇ　（７，７モル）、４５％ＮａＯＨ７，４７６，０ｇ
　（８４モル）及び水３３．７１を不活性ガス雰囲気中
にて撹拌しながら溶解した。

次に塩化メチレン１．　Ｉ　Ｊ及びクロロベンゼン１３
忍中のフェノール３６．９　ｇ　（０，３９２モル）の
溶液を加えた。次にホスゲン２．７７２ｇをｐＨ１３〜
１４及び２１〜２５℃で十分に撹拌した溶液中に通した
。その後、エチルピペリジン１４ｍｊｉを加え、そして
混合物を更に４５分間撹拌した。ビスフェノレートを含
まぬ水相を分別し、有機相をリン酸で酸性にし、水で電
解質を含まなくなるまで洗浄し、そして溶媒を除去した
。ポリカーボネートは１．３０の相対溶液粘度を有して
いた。重合体のガラス転移温度は２０６℃（ＤＳＣ）と
して測定された。

成分Ｂ） リン酸トリフェニル 成分Ｃ）ｌ） ＣＨ１Ｃ１ｓ中にて２５℃及び０．５重量％の濃度で測
定したとき１．２８４の相対溶液粘度を有するビスフェ
ノールＡ９０重量％とテトラブロモビスフェノールＡ１
０重量％のコポリカーボネート；臭素含有量：５重量％
。

成分Ｃ）３） フェノール１０−ジクロロベンゼン（１：　Ｎ！量部）
中にて２５°Ｃ及び０−５ｇ／ｄｌの濃度で測定したと
き、固有粘度［η］　＝０．７６ｄｌ／ｇを有する直鎖
状ポリエチレンテレフタレート。

成分Ｃ）４） ７２：２ｇのスチレン／アクリロニトリル比及び固有粘
度［η］　−０，５５ｄｊ２／ｇ　（ジメチルホルムア
ミド中にて２０６０で測定）を有するスチレン／アクリ
ロニトリル共重合体。

成分Ｄ） 乳化重合により製造された、粒状ポリブタジェンゴム（
平均粒径ｄ、。−０，４μｍ）５０重量部上の７２　：
　２８の比のスチレンとアクリロニトリルの共重合体５
０重量部のグラフト重合体。

成分Ｄ）と組み合わせた成分（Ｅ） 水中のＤ）によるＳＡＮＡラフト重合体乳化液の凝固さ
れた混合物としてのテトラフルオロエチレン重合体及び
水中のテトラフルオロエチレン重合体乳化液。混合物中
のテトラフルオロエチレン重合体Ｅ）に対するグラフト
重合体の重量比は、９０〜１０重量％である。テトラフ
ルオロエチレン重合体乳化液は、６０重量％の固体含有
量を有し、モして粒径は０．０５乃至０．５μｍの間で
ある。ＳＡＮＡラフト重合体乳化液は、３４重量％の固
体含有量及び０．４μｍの平均ラテックス粒径を有する
。

Ｅ）　＋Ｄ）の製造 テトラフルオロエチレン重合体の乳化液をＳＡＮグラフ
ト重合重合体力乳化液と混合し、そして混合物を重合体
固体を基準として１．８重量％のフェノール性酸化防止
剤で安定化させた。混合物をＭｇ５Ｏ，（エプソン塩）
及び酢酸の水溶液を用いてｐＨ４〜５及び８５〜９５℃
で凝固させ、濾過し、実際的に電解質を含まなくなるま
で洗浄し、次に殆んどの水を遠心分離により除去し、続
いて１００℃で粉末になるまで乾燥した。次にこの粉末
は記載された単位において他の成分と配合することがで
きた。

実施例２ 本発明による成形材料の製造及び試験 成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＥ）（Ｄ）との沈殿として）
を溶融し、そして１．３２入りの内部ニーダ−上にて２
５０乃至３００℃間の温度で均一にした。

８０Ｘ１０Ｘ４ｍｍの棒を射出成形機（加工温度：２８
０’Ｏ）で成形材料から製造し、そしてこれらをＤＩＮ
５３．４６０によるビカーＢにより熱変形温度を測定す
るために用いた。

試料の燃焼特性を射出成形機にて２８０００で製造され
た！２７ｘ１２．７ｘ１．６開の大きさの棒についてＵ
　Ｌ−５ｕｂｊ、９４　Ｖに従って測定した。

ＵＬ９４Ｖは次のように行った： 試料物質を！　２７ｘ　Ｉ　２．７Ｘ　１．６ｍｍの大
きさの棒に成形した。この棒を試験片の下側がバンド材
（ｂａｎｄａｇｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ）のストリッ
プ上３０５ｍｍになるように縦に設置した。各々の試験
棒を個々に順次２回の１０秒間続ける着火操作により着
火させ、各々の着火操作後に燃焼特性を観察し、それに
より試料を評価した。試料を着火させるために３．７３
　Ｘ　１０’Ｋ　Ｊ／ｍ”　（１，０００ＢＵＴ／ｆｔ
”）の熱量単位を有する天然ガスの高さｌＯｃｍ（３−
８インチ）の青炎を有するブンゼンバーナーを用いた。

ＵＬ　９４　Ｖ−０クラスは、ＵＬ９４Ｖ装置により試
験した下記の物質の特性からなる。このクラスの成形材
料は、試験炎の各作用後に１０秒以上燃焼する試料を含
まず；これらは、火炎を各々の試料のセットに対して２
回作用させる場合に全体で５０秒より長い燃焼時間を示
さず；これらは、試料の上端に設置される保持用クラン
プまで完全に燃焼する試料を含まず；これらは、燃焼滴
または粒子の結果として試料の下部に位置する木綿ウー
ルを着火させる試料を含まず；またこれらは、試験火炎
の除去後に３０秒間以上輝やいている試料を含まない。

他のＵＬ９４のクラスは、燃焼滴または粒子を放出する
ために耐燃性が少ないか、または自己消火性が少ない試
料を示す。これらのクラスは、ＵＬ９４Ｖ−１及びＶ−
２，！ｌ：指定サレル。Ｎ、Ｐ、ｌｔ、［不合格」を意
味し、そして２３０秒の後燃焼時間を有する試料のクラ
スである。

本発明による成形材料の特性の要約を次表に示す。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、Ａ）少なくとも１０，０００のＭｙ（重量平均分子
量）を有し、そしてポリカーボネート中の二官能性カー
ボネート構造単位ｌＯＯモル％の全量を基準として１０
０〜２モル％の式（Ｉａ）式中、 Ｒ１及びＲ２は、相互に独立して水素、ハロゲン、Ｃ３
〜Ｃ８−アルキル、Ｃ６〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１゜−アリールまたは０７〜Ｃ１，−アラルキルを
表わし、 ｍは、４〜７の整数を表わし、 Ｒ３及びＲ４は、各々のＸに対して個々に選ぶことがで
き、且つ相互に独立して水素または０１〜Ｃ６−アルキ
ルを表わし、そしてＸは、炭素を表わし、但し少なくと
も１個の原子Ｘ上でＲ３及びＲ４は同時にアルキルを表
わす、 の二官能性カーボネート構造単位を含む熱可塑性芳香族
ポリカーボネート５〜９９．５重量部、及び Ｂ）Ａ）＋Ｂ）の０．５〜９５重量部の、ホスホン酸及
びリン酸の塩を除いたリン化合物、ここに重量部はＡ）
＋Ｂ）の１００重量部を基準とする、を含む混合物。

２、成分Ｂ）によるリン化合物が式（ＩＩ）１ Ｒ’−（０）ｎ−Ｐ−（０）ｎ−Ｒ”　　　　　　（ｆ
ｆ）（０）ｍ ３ 式中、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は相互に独立して随時ハロゲン化さ
れていてもよいＣ，−Ｃ，−アルキルまたは随時ハロゲ
ン化及び／またはアルキル化されていてもよいＣ６−も
しくはＣ６−シクロアルキル或いは随時ハロゲン化及び
／またはアルキル化及び／またはアラルキル化されてい
てもよいＣ１〜Ｃ３゜−アリールであり、そして「ｎ」
及びｒｍＪは相互に独立して０またはｌである、 に対応することを特徴とする、上記１に記載の混合物。

３、ポリカーボネート成分Ａ）１〜９０重量％をガラス
転移温度＞１０℃を有する成分Ｃ）による他の熱プラス
チックで置換することを特徴とする、上記ｌ及び２に記
載の混合物。

４、ポリカーボネート成分Ａ）１〜５０重量％をエチレ
ン性不飽和単量体Ｄ）１）を−１Ｏ°Ｃより低いガラス
転移温度を有するゴムペースＤ）２）上にグラフト化さ
せることにより得られるグラフト重合体Ｄ）で置換する
ことを特徴とする、上記ｌ及び２に記載の混合物。

５、ポリカーボネート成分Ａ）１〜９０重量％を上記３
に記載の成分Ｃ）による他の熱プラスチックで置換し、
モしてＡ）及びＣ）の合計１００重量％をベースとして
１〜５０重量％を上記４に記載の成分Ｄ）によるグラフ
ト重合体で置換することを特徴とする、上記ｌ及び２に
記載の混合物。

６、更に各々の場合に上記１１２．３．４または５のい
ずれかに記載の混合物１００重量部をベースとして０．
０５〜１５重量部の量の成分Ｅ）によるフッ素化された
ポリオレフィンを含み、その際にフッ素化されたポリオ
レフィンが０．０５−１．０００．ｕｍの平均粒径ｄｓ
Ｏ及び１．２〜２゜３ｇ／ａｍ”の密度を有することを
特徴とする、上記１〜５のいずれかに記載の混合物。

７、更に成分Ｆ）として各々の場合に上記１．２．３．
４または５のいずれかに記載の混合物ｌ０ａｔ量部をベ
ースとして１〜５０重量部の量の有機塩素化合物または
有機臭素化合物を含有することを特徴とする、上記６に
記載の混合物。

８、更に安定剤、顔料、流動剤、離型剤、フィラー、強
化物質及び帯電防止剤から選ばれる少なくとも１つの添
加剤を通常の量で含有することを特徴とする、上記１〜
７のいずれかに記載の混合物。

９、特殊な成分を順次または同時に公知の方法で混合し
、次に混合物を通常の装置中にて昇温下で溶融配合する
か、または溶融押出しすることを特徴とする、上記１〜
８のいずれかに記載の製造方法。

１０、成形製品の製造に対する上記１〜８のいずれかに
記載の混合物の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）少なくとも１０，０００の＠Ｍ＠ｗ（重量平均
   分子量）を有し、そしてポリカーボネート中の二官能性
   カーボネート構造単位１００モル％の全量を基準として
   １００〜２モル％の量の、式（ I ａ） ［▲数式、化学式、表等があります▼］（ I ａ） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は、相互に独立して水素、ハロゲン、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿３−アルキル、Ｃ＿４〜Ｃ＿６−シクロア
   ルキル、Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿０−アリールまたはＣ＿７〜
   Ｃ＿１＿２−アラルキルを表わし、 ｍは、４〜７の整数を表わし、 Ｒ＾３及びＲ＾４は、各々のＸに対して個々に選ぶこと
   ができ、且つ相互に独立して水素またはＣ＿１〜Ｃ＿６
   −アルキルを表わし、そしてＸは、炭素を表わし、但し
   少なくとも１個の原子Ｘ上でＲ＾３及びＲ＾４は同時に
   アルキルを表わす、 の二官能性カーボネート構造単位を含む熱可塑性芳香族
   ポリカーボネート５〜９９．５重量部、及び Ｂ）０．５〜９５重量部の、ホスホン酸及びリン酸の塩
   を除いたリン化合物、ここに重量はＡ）及びＢ）の１０
   ０重量部を基準とする、を含む混合物。 ２、特定の成分を順次または同時に公知の方法で混合し
   、次に混合物を通常の装置中にて昇温下で溶融配合する
   か、または溶融押出しすることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項記載の混合物の製造方法。