JPH11315200A - 加水分解安定性の改善された難燃性カ―ボネ―トポリマ―組成物 - Google Patents
加水分解安定性の改善された難燃性カ―ボネ―トポリマ―組成物Info
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- JPH11315200A JPH11315200A JP11032135A JP3213599A JPH11315200A JP H11315200 A JPH11315200 A JP H11315200A JP 11032135 A JP11032135 A JP 11032135A JP 3213599 A JP3213599 A JP 3213599A JP H11315200 A JPH11315200 A JP H11315200A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】（Ａ）１種以上の熱可塑性樹脂１００重量
部に対し芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量部
およびビニル芳香族グラフトコポリマー１〜７０重量部
の混合物からなる６０〜９０重量部 （Ｂ）有機燐難燃剤化合物４０〜１０重量部 （Ｃ）塩基性金属酸化物１０〜１０００ｐｐｍを含む難
燃性熱可塑性樹脂組成物 【効果】良好な難燃特性を示すと共に加水分解条件下で
全体にバランスのとれた物理的諸特性を維持する。
部に対し芳香族ポリカーボネート樹脂３０〜９９重量部
およびビニル芳香族グラフトコポリマー１〜７０重量部
の混合物からなる６０〜９０重量部 （Ｂ）有機燐難燃剤化合物４０〜１０重量部 （Ｃ）塩基性金属酸化物１０〜１０００ｐｐｍを含む難
燃性熱可塑性樹脂組成物 【効果】良好な難燃特性を示すと共に加水分解条件下で
全体にバランスのとれた物理的諸特性を維持する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は加水分解安定性の改善された難
燃性ポリマー組成物に係わる。
燃性ポリマー組成物に係わる。
【０００２】
【発明の背景】熱可塑性樹脂に難燃特性を付与するため
に有機燐難燃剤を使用することは知られている。例え
ば、米国特許５２０４３９４には芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、スチレン含有グラフトコポリマーおよびオリゴ
マー性有機燐難燃剤を含有する熱可塑性樹脂組成物が開
示されている。
に有機燐難燃剤を使用することは知られている。例え
ば、米国特許５２０４３９４には芳香族ポリカーボネー
ト樹脂、スチレン含有グラフトコポリマーおよびオリゴ
マー性有機燐難燃剤を含有する熱可塑性樹脂組成物が開
示されている。
【０００３】良好な難燃特性を示すと共に加水分解条件
下で全体にバランスのとれた物理的諸特性を維持するよ
うな熱可塑性樹脂組成物が望ましい。
下で全体にバランスのとれた物理的諸特性を維持するよ
うな熱可塑性樹脂組成物が望ましい。
【０００４】
【発明の要約】第一の面においては、本発明は（ａ）少
なくとも１種の芳香族カーボネート樹脂を含む１種以上
の熱可塑性樹脂、（ｂ）難燃化量の有機燐難燃剤化合
物、および（ｃ）組成物の加水分解安定性を改善するの
に有効な量の塩基性金属酸化物を含む難燃性熱可塑性樹
脂組成物に向けられている。
なくとも１種の芳香族カーボネート樹脂を含む１種以上
の熱可塑性樹脂、（ｂ）難燃化量の有機燐難燃剤化合
物、および（ｃ）組成物の加水分解安定性を改善するの
に有効な量の塩基性金属酸化物を含む難燃性熱可塑性樹
脂組成物に向けられている。
【０００５】第二の面においては、本発明は少なくとも
１種の芳香族カーボネート樹脂を含む１種以上の熱可塑
性樹脂、難燃化量の有機燐難燃剤化合物、および組成物
の加水分解安定性を改善するのに有効な量の塩基性金属
酸化物を組み合わせることを含む難燃性熱可塑性樹脂組
成物の製造方法に向けられている。
１種の芳香族カーボネート樹脂を含む１種以上の熱可塑
性樹脂、難燃化量の有機燐難燃剤化合物、および組成物
の加水分解安定性を改善するのに有効な量の塩基性金属
酸化物を組み合わせることを含む難燃性熱可塑性樹脂組
成物の製造方法に向けられている。
【０００６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は改善された
加水分解安定性を示す。ここに使用される用語「加水分
解安定性」とは、樹脂組成物が加水分解条件にさらされ
たときに、組成物がその熱可塑性樹脂成分特にポリカー
ボネート樹脂の分子量の変化を受けることのない傾向を
意味する。また、用語「加水分解条件」とは存在するい
かなる酸およびいかなる酸発生不純物の加水分解に有利
な条件を意味する。加水分解条件は例えば組成物が、代
表的には周囲の高い湿度、例えば約５０％より高い相対
湿度のような湿気にさらされる条件を含む。加水分解条
件は温度および湿度の上昇と共に厳しくなり、本発明の
組成物の加水分解安定性は例えば１００℃および１００
％相対湿度のような高い熱および湿度で行われる加速老
化試験を基準にして予測することができる。
加水分解安定性を示す。ここに使用される用語「加水分
解安定性」とは、樹脂組成物が加水分解条件にさらされ
たときに、組成物がその熱可塑性樹脂成分特にポリカー
ボネート樹脂の分子量の変化を受けることのない傾向を
意味する。また、用語「加水分解条件」とは存在するい
かなる酸およびいかなる酸発生不純物の加水分解に有利
な条件を意味する。加水分解条件は例えば組成物が、代
表的には周囲の高い湿度、例えば約５０％より高い相対
湿度のような湿気にさらされる条件を含む。加水分解条
件は温度および湿度の上昇と共に厳しくなり、本発明の
組成物の加水分解安定性は例えば１００℃および１００
％相対湿度のような高い熱および湿度で行われる加速老
化試験を基準にして予測することができる。
【０００７】
【発明の詳細な記述】好適な実施の態様においては、本
発明の組成物は、熱可塑性樹脂および有機燐化合物を合
わせた合計量１００重量部にそれぞれ基づいて、１種以
上の熱可塑性樹脂７５−９８重量部、より好ましくは８
０−９５重量部、更に一層好ましくは８５−９２重量部
および有機燐化合物２−２５重量部、より好ましくは５
−２０重量部、更に一層好ましくは８−１５重量部、並
びに熱可塑性樹脂および有機燐化合物を合わせた合計量
に基づいて、塩基性金属酸化物１０−１０００ｐｐｍ
（百万部あたりの部数）、より好ましくは５０−７００
ｐｐｍ、更に一層好ましくは１００−６００ｐｐｍを含
む。
発明の組成物は、熱可塑性樹脂および有機燐化合物を合
わせた合計量１００重量部にそれぞれ基づいて、１種以
上の熱可塑性樹脂７５−９８重量部、より好ましくは８
０−９５重量部、更に一層好ましくは８５−９２重量部
および有機燐化合物２−２５重量部、より好ましくは５
−２０重量部、更に一層好ましくは８−１５重量部、並
びに熱可塑性樹脂および有機燐化合物を合わせた合計量
に基づいて、塩基性金属酸化物１０−１０００ｐｐｍ
（百万部あたりの部数）、より好ましくは５０−７００
ｐｐｍ、更に一層好ましくは１００−６００ｐｐｍを含
む。
【０００８】適当な芳香族カーボネート樹脂には芳香族
ポリカーボネート樹脂または芳香族コポリエステル−カ
ーボネート樹脂が含まれる。芳香族ポリカーボネート樹
脂は既知の化合物であり、ポリカーボネート樹脂の諸特
性並びにその製造方法も知られている。代表的には、こ
れらは一般には酸受容体および分子量調節剤の存在下に
おいて二価フェノールを例えばホスゲン、ハロホーメー
トまたは炭酸エステルのようなカーボネート前駆体と反
応させることにより調製される。一般的に述べると、こ
のようなカーボネートポリマーは式（Ｉ） の反復構造単位を有するものとして特徴付けることがで
き、ここに、上記式中、Ａはポリマー生成反応に使用さ
れる二価フェノールの二価芳香族残基である。このよう
な芳香族カーボネートポリマーを提供するのに使用でき
る二価フェノールは官能基として含まれる２つのヒドロ
キシ基がそれぞれ芳香族核の炭素原子に直接結合するこ
とのできる単核または多核芳香族化合物である。代表的
な二価フェノールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，
４′−（ジヒドロキシジフェニル）メタン、ビス（２−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、フルオ
レノンビスフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、
２，６−ジヒドロキシナフタリン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジエチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３，５−ジメチル−４−−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，４′−ジヒドロキジェニルスルホ
ン、５′−クロロ−２，４′−ジヒドロキジェニルスル
ホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、スピロビインダンビスフェノール、等であ
る。
ポリカーボネート樹脂または芳香族コポリエステル−カ
ーボネート樹脂が含まれる。芳香族ポリカーボネート樹
脂は既知の化合物であり、ポリカーボネート樹脂の諸特
性並びにその製造方法も知られている。代表的には、こ
れらは一般には酸受容体および分子量調節剤の存在下に
おいて二価フェノールを例えばホスゲン、ハロホーメー
トまたは炭酸エステルのようなカーボネート前駆体と反
応させることにより調製される。一般的に述べると、こ
のようなカーボネートポリマーは式（Ｉ） の反復構造単位を有するものとして特徴付けることがで
き、ここに、上記式中、Ａはポリマー生成反応に使用さ
れる二価フェノールの二価芳香族残基である。このよう
な芳香族カーボネートポリマーを提供するのに使用でき
る二価フェノールは官能基として含まれる２つのヒドロ
キシ基がそれぞれ芳香族核の炭素原子に直接結合するこ
とのできる単核または多核芳香族化合物である。代表的
な二価フェノールは２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ヒドロキノン、レゾルシノール、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，
４′−（ジヒドロキシジフェニル）メタン、ビス（２−
ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、フルオ
レノンビスフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、３，３−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、
２，６−ジヒドロキシナフタリン、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジエチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５
−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３，５−ジメチル−４−−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，４′−ジヒドロキジェニルスルホ
ン、５′−クロロ−２，４′−ジヒドロキジェニルスル
ホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、スピロビインダンビスフェノール、等であ
る。
【０００９】これらの芳香族ポリカーボネートは、既知
の方法、例えば上述したように、溶融重合法を含めた文
献に提示されている方法に従って、例えばホスゲンのよ
うなカーボネート前駆体に二価フェノールを反応させる
ことによって製造できる。一般に溶融重合法では、炭酸
ジフェニルがビスフェノールと反応される。この発明に
使われるポリカーボネートを調製するのに使用されるカ
ーボネート前駆体はハロゲン化カルボニルまたはハロホ
ーメートのいずれでもよい。ここに使用できるハロゲン
化カルボニルは例えば臭化カルボニル、塩化カルボニル
など、またはこれらの混合物である。ここに使用するの
に適したハロホーメートには二価フェノールのビスハロ
ホーメート（ビスフェノール−Ａ、ヒドロキノンなどの
ビスクロロホーメート）あるいはグリコールのビスハロ
ホーメート（エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリエチレングリコールなどのビスハロホーメー
ト）が含まれる。当業者には他のカーボネート前駆体も
思い当たろうが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボ
ニルが好ましい。
の方法、例えば上述したように、溶融重合法を含めた文
献に提示されている方法に従って、例えばホスゲンのよ
うなカーボネート前駆体に二価フェノールを反応させる
ことによって製造できる。一般に溶融重合法では、炭酸
ジフェニルがビスフェノールと反応される。この発明に
使われるポリカーボネートを調製するのに使用されるカ
ーボネート前駆体はハロゲン化カルボニルまたはハロホ
ーメートのいずれでもよい。ここに使用できるハロゲン
化カルボニルは例えば臭化カルボニル、塩化カルボニル
など、またはこれらの混合物である。ここに使用するの
に適したハロホーメートには二価フェノールのビスハロ
ホーメート（ビスフェノール−Ａ、ヒドロキノンなどの
ビスクロロホーメート）あるいはグリコールのビスハロ
ホーメート（エチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、ポリエチレングリコールなどのビスハロホーメー
ト）が含まれる。当業者には他のカーボネート前駆体も
思い当たろうが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボ
ニルが好ましい。
【００１０】上記に開示された反応は好ましくは二価ヒ
ドロキシ化合物とホスゲンのような塩化カルボニルとの
間の界面反応として知られている。本発明に使用される
芳香族ポリカーボネートを調製するための別の方法はエ
ステル交換法であり、これは芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとのエステル交換を伴う。この方法は
溶融重合法として知られている。本発明の実施において
は、芳香族ポリカーボネートの製造方法は重要でない。
ここに使用される芳香族カーボネートポリマーはいずれ
もの芳香族ポリカーボネート、他のポリマーとのそのブ
レンド、それらのコポリマー、コポリエステルカーボネ
ートおよびこれらの混合物を意味しそして包含しよう。
ドロキシ化合物とホスゲンのような塩化カルボニルとの
間の界面反応として知られている。本発明に使用される
芳香族ポリカーボネートを調製するための別の方法はエ
ステル交換法であり、これは芳香族ジヒドロキシ化合物
と炭酸ジエステルとのエステル交換を伴う。この方法は
溶融重合法として知られている。本発明の実施において
は、芳香族ポリカーボネートの製造方法は重要でない。
ここに使用される芳香族カーボネートポリマーはいずれ
もの芳香族ポリカーボネート、他のポリマーとのそのブ
レンド、それらのコポリマー、コポリエステルカーボネ
ートおよびこれらの混合物を意味しそして包含しよう。
【００１１】本発明のポリカーボネート混合物の調製に
使用するのにホモポリマーよりもカーボネートコポリマ
ーまたはインターポリマーが望ましい場合には、２種以
上の異なる二価フェノールを使用したり、あるいは二価
フェノールをグリコールとの、またはヒドロキシ−ある
いは酸−終端ポリエステルとの、または二塩基酸あるい
はヒドロキシ酸とのコポリマーとして使用することも可
能である。ポリアリーレートおよびポリエステル−カー
ボネート樹脂あるいはこれらのブレンドも使用できる。
分岐ポリカーボネートも有用であり、文献によく開示さ
れている。また、線状ポリカーボネートと分岐ポリカー
ボネートのブレンドを本発明に利用することもできる。
更に、カーボネートポリマー組成物の芳香族ポリカーボ
ネート成分を与えるために、本発明の実施において上記
物質のいずれものブレンドを使用することもできる。
使用するのにホモポリマーよりもカーボネートコポリマ
ーまたはインターポリマーが望ましい場合には、２種以
上の異なる二価フェノールを使用したり、あるいは二価
フェノールをグリコールとの、またはヒドロキシ−ある
いは酸−終端ポリエステルとの、または二塩基酸あるい
はヒドロキシ酸とのコポリマーとして使用することも可
能である。ポリアリーレートおよびポリエステル−カー
ボネート樹脂あるいはこれらのブレンドも使用できる。
分岐ポリカーボネートも有用であり、文献によく開示さ
れている。また、線状ポリカーボネートと分岐ポリカー
ボネートのブレンドを本発明に利用することもできる。
更に、カーボネートポリマー組成物の芳香族ポリカーボ
ネート成分を与えるために、本発明の実施において上記
物質のいずれものブレンドを使用することもできる。
【００１２】いずれにしても、本発明での実施に使用す
るのに好ましい芳香族ポリカーボネートはホモポリマ
ー、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンとから誘導さ
れる市販のホモポリマーである。同じく本発明に使用す
るのに適した芳香族カーボネートポリマーには、コポリ
エステル−ポリカーボネートとしても知られるポリエス
テル−カーボネートが含まれ、この樹脂は式（II） （ここに、上記式中、Ｄは重合反応に使用された二価フ
ェノールの二価芳香族残基である）の繰り返しポリカー
ボネート連鎖単位に加えて、例えば式（III ） （ここに、上記式中、Ｄは上記に定義されたとおりであ
り、Ｔはフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、置換
されたフェニレンなどのような芳香族基、アルカリール
またはアルカリール基のような脂肪族−芳香族炭化水素
基、あるいは当業界に知られているような芳香族結合を
介して結合された２つ以上の芳香族基である）の反復ま
たは繰り返しカルボキシレート単位を含有している。
るのに好ましい芳香族ポリカーボネートはホモポリマ
ー、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（ビスフェノールＡ）とホスゲンとから誘導さ
れる市販のホモポリマーである。同じく本発明に使用す
るのに適した芳香族カーボネートポリマーには、コポリ
エステル−ポリカーボネートとしても知られるポリエス
テル−カーボネートが含まれ、この樹脂は式（II） （ここに、上記式中、Ｄは重合反応に使用された二価フ
ェノールの二価芳香族残基である）の繰り返しポリカー
ボネート連鎖単位に加えて、例えば式（III ） （ここに、上記式中、Ｄは上記に定義されたとおりであ
り、Ｔはフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、置換
されたフェニレンなどのような芳香族基、アルカリール
またはアルカリール基のような脂肪族−芳香族炭化水素
基、あるいは当業界に知られているような芳香族結合を
介して結合された２つ以上の芳香族基である）の反復ま
たは繰り返しカルボキシレート単位を含有している。
【００１３】コポリエステル−ポリカーボネート樹脂は
当業者に周知の界面重合技術によっても調製される。
（例えば、米国特許３１６９１２１および４４８７８９
６を参照されたい） 一般に、本発明に使われるコポリエステルカーボネート
樹脂の調製には線状ポリエステルの調製に慣用的に使用
されているいずれのジカルボン酸を利用することができ
る。一般的に、利用できるジカルボン酸には脂肪族ジカ
ルボン酸、芳香族ジカルボン酸および脂肪族芳香族ジカ
ルボン酸が含まれる。これらの酸は周知であり、例えば
米国特許３１６９１２１に開示されており、ここに該米
国特許文献をこの明細書の記載に編入するものとする。
ジカルボン酸の混合物も使用することができる。それ
故、用語「ジカルボン酸」がここで使用される場合に
は、この用語は２種以上のジカルボン酸の混合物を包含
していることを理解すべきである。
当業者に周知の界面重合技術によっても調製される。
（例えば、米国特許３１６９１２１および４４８７８９
６を参照されたい） 一般に、本発明に使われるコポリエステルカーボネート
樹脂の調製には線状ポリエステルの調製に慣用的に使用
されているいずれのジカルボン酸を利用することができ
る。一般的に、利用できるジカルボン酸には脂肪族ジカ
ルボン酸、芳香族ジカルボン酸および脂肪族芳香族ジカ
ルボン酸が含まれる。これらの酸は周知であり、例えば
米国特許３１６９１２１に開示されており、ここに該米
国特許文献をこの明細書の記載に編入するものとする。
ジカルボン酸の混合物も使用することができる。それ
故、用語「ジカルボン酸」がここで使用される場合に
は、この用語は２種以上のジカルボン酸の混合物を包含
していることを理解すべきである。
【００１４】芳香族ジカルボン酸として最も好ましいの
はイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの混合物で
ある。特に有用な二官能性カルボン酸はイソフタル酸と
テレフタル酸の混合物を含んでおり、ここにテレフタル
酸対イソフタル酸の重量比は約１０：１乃至約０．２：
９．８である。ジカルボン酸自体を利用するよりもむし
ろその反応性誘導体を使用することが可能でありときに
は好ましくすらある。こうした反応性誘導体の例は酸ハ
ロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸二塩化
物および酸二臭化物である。従って、例えば、イソフタ
ル酸、テレフタル酸またはこれらの混合物を使用する代
わりに、イソフタロイルジクロライド、テレフタロイル
ジクロライドおよびこれらの混合物を使用することがで
きる。
はイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの混合物で
ある。特に有用な二官能性カルボン酸はイソフタル酸と
テレフタル酸の混合物を含んでおり、ここにテレフタル
酸対イソフタル酸の重量比は約１０：１乃至約０．２：
９．８である。ジカルボン酸自体を利用するよりもむし
ろその反応性誘導体を使用することが可能でありときに
は好ましくすらある。こうした反応性誘導体の例は酸ハ
ロゲン化物である。好ましい酸ハロゲン化物は酸二塩化
物および酸二臭化物である。従って、例えば、イソフタ
ル酸、テレフタル酸またはこれらの混合物を使用する代
わりに、イソフタロイルジクロライド、テレフタロイル
ジクロライドおよびこれらの混合物を使用することがで
きる。
【００１５】芳香族ポリカーボネート樹脂は線状でも分
岐されていてもよく、そして一般にゲル透過クロマトグ
ラフィーで測定して約１０，０００乃至約２００，００
０グラム／モル（”ｇ／モル”）、好ましくは約２０，
０００乃至約１００，０００ｇ／モルの重量平均分子量
を有するであろう。このような樹脂は代表的には２５℃
のクロロホルム中で測定して約０．３乃至約１．５デシ
リットル／グラム（ｄｌ／ｇ）、好ましくは約０．４５
乃至約１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を示す。
岐されていてもよく、そして一般にゲル透過クロマトグ
ラフィーで測定して約１０，０００乃至約２００，００
０グラム／モル（”ｇ／モル”）、好ましくは約２０，
０００乃至約１００，０００ｇ／モルの重量平均分子量
を有するであろう。このような樹脂は代表的には２５℃
のクロロホルム中で測定して約０．３乃至約１．５デシ
リットル／グラム（ｄｌ／ｇ）、好ましくは約０．４５
乃至約１．０ｄｌ／ｇの固有粘度を示す。
【００１６】分岐ポリカーボネートは重合中に分岐剤を
加えることによって調製しうる。このような分岐剤は周
知であり、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸無
水物、ハロホルミルおよびこれらの混合物でよい官能基
を少なくとも３つ含有する多官能性有機化合物を含むこ
とができる。その特定の例にはトリメリト酸、トリメリ
ト酸無水物、トリメリト酸トリクロライド、トリス−ｐ
−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノ
ール、トリス−フェノールＴＣ（１，３，５−トリス
（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼ
ン）、トリス−フェノールＰＡ（４（４（１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）α，α−ジメチ
ルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミルフタル
酸無水物、トリメシン酸およびベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸が含まれる。分岐剤は約０．０５−２．０重量
％のレベルで添加しうる。
加えることによって調製しうる。このような分岐剤は周
知であり、ヒドロキシル、カルボキシル、カルボン酸無
水物、ハロホルミルおよびこれらの混合物でよい官能基
を少なくとも３つ含有する多官能性有機化合物を含むこ
とができる。その特定の例にはトリメリト酸、トリメリ
ト酸無水物、トリメリト酸トリクロライド、トリス−ｐ
−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビス−フェノ
ール、トリス−フェノールＴＣ（１，３，５−トリス
（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼ
ン）、トリス−フェノールＰＡ（４（４（１，１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−エチル）α，α−ジメチ
ルベンジル）フェノール）、４−クロロホルミルフタル
酸無水物、トリメシン酸およびベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸が含まれる。分岐剤は約０．０５−２．０重量
％のレベルで添加しうる。
【００１７】カーボネートポリマー組成物のポリカーボ
ネート成分に関しては全てのタイプのポリカーボネート
末端基が本発明の範囲内にあるものと考えられる。本発
明の組成物の熱可塑性樹脂成分は随意には芳香族カーボ
ネート樹脂に加えて更に、例えばポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ビニル芳香族グラフトコポリマー樹脂、スチレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テルアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂のような他の熱可塑性樹脂を１
種以上含むことができる。
ネート成分に関しては全てのタイプのポリカーボネート
末端基が本発明の範囲内にあるものと考えられる。本発
明の組成物の熱可塑性樹脂成分は随意には芳香族カーボ
ネート樹脂に加えて更に、例えばポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ビニル芳香族グラフトコポリマー樹脂、スチレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テルアミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、
ポリエーテルイミド樹脂のような他の熱可塑性樹脂を１
種以上含むことができる。
【００１８】好適な実施の態様においては、本発明の組
成物は芳香族ポリカーボネート樹脂およびビニル芳香族
グラフトコポリマーを含む。好適な実施の態様において
は、本発明の組成物の熱可塑性樹脂成分は、熱可塑性樹
脂成分１００重量部に基づいて、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂３０−９９重量部、より好ましくは５０−９５重
量部、更に一層好ましくは６０−９０重量部、並びにビ
ニル芳香族グラフトコポリマー１−７０重量部、より好
ましくは５０−９５重量部、更に一層好ましくは１０−
４０重量部を含む。
成物は芳香族ポリカーボネート樹脂およびビニル芳香族
グラフトコポリマーを含む。好適な実施の態様において
は、本発明の組成物の熱可塑性樹脂成分は、熱可塑性樹
脂成分１００重量部に基づいて、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂３０−９９重量部、より好ましくは５０−９５重
量部、更に一層好ましくは６０−９０重量部、並びにビ
ニル芳香族グラフトコポリマー１−７０重量部、より好
ましくは５０−９５重量部、更に一層好ましくは１０−
４０重量部を含む。
【００１９】適当なビニル芳香族グラフトコポリマーは
（ｉ）ゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトコポリマ
ー成分および（ii）非グラフト硬質コポリマー成分を含
み、一般に１種以上のゴム質ポリマー幹部の存在下にお
けるモノビニリデン芳香族モノマーおよび１種以上のコ
モノマーの混合物のグラフト重合によって調製される。
存在するゴムの量次第で、ゴム変性モノビニリデン芳香
族グラフトポリマーと共に、グラフトされていない硬質
（コ）ポリマーの別個のマトリックスまたは連続した硬
質相が同時に得られる。これらの樹脂はまた、１種以上
のゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトコポリマーに
硬質モノビニリデン芳香族コポリマーをブレンドしても
製造しうる。典型的には、こうしたゴム変性樹脂は樹脂
の合計重量に基づいて５−１００重量％、好ましくは１
０−９０重量％、より好ましくは３０−８０重量％のレ
ベルでゴム変性グラフトコポリマーを含む。そして、ゴ
ム変性樹脂は樹脂の合計重量に基づいて９５−０重量
％、好ましくは９０−１０重量％、より好ましくは７０
−２０重量％のレベルで非グラフト硬質ポリマーを含
む。
（ｉ）ゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトコポリマ
ー成分および（ii）非グラフト硬質コポリマー成分を含
み、一般に１種以上のゴム質ポリマー幹部の存在下にお
けるモノビニリデン芳香族モノマーおよび１種以上のコ
モノマーの混合物のグラフト重合によって調製される。
存在するゴムの量次第で、ゴム変性モノビニリデン芳香
族グラフトポリマーと共に、グラフトされていない硬質
（コ）ポリマーの別個のマトリックスまたは連続した硬
質相が同時に得られる。これらの樹脂はまた、１種以上
のゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトコポリマーに
硬質モノビニリデン芳香族コポリマーをブレンドしても
製造しうる。典型的には、こうしたゴム変性樹脂は樹脂
の合計重量に基づいて５−１００重量％、好ましくは１
０−９０重量％、より好ましくは３０−８０重量％のレ
ベルでゴム変性グラフトコポリマーを含む。そして、ゴ
ム変性樹脂は樹脂の合計重量に基づいて９５−０重量
％、好ましくは９０−１０重量％、より好ましくは７０
−２０重量％のレベルで非グラフト硬質ポリマーを含
む。
【００２０】使用しうるモノビニリデン芳香族モノマー
にはスチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン例え
ばジブロモスチレン、モノビニリデン芳香族モノマーの
核環上にモノまたはジ−アルキル、アルコキシまたはヒ
ドロキシ置換基を有するもの例えばビニルトルエン、ビ
ニルキシレン、ブチルスチレン、パラヒドロキシスチレ
ンまたはメトキシスチレンあるいはこれらの混合物が含
まれる。利用されるモノビニリデン芳香族モノマーは一
般に次式（IV）
にはスチレン、α−メチルスチレン、ハロスチレン例え
ばジブロモスチレン、モノビニリデン芳香族モノマーの
核環上にモノまたはジ−アルキル、アルコキシまたはヒ
ドロキシ置換基を有するもの例えばビニルトルエン、ビ
ニルキシレン、ブチルスチレン、パラヒドロキシスチレ
ンまたはメトキシスチレンあるいはこれらの混合物が含
まれる。利用されるモノビニリデン芳香族モノマーは一
般に次式（IV）
【００２１】
【化４】
【００２２】（ここに、上記式中、各Ｒ1 は個々にＨ、
（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ルカリール、アルアルキル、アルコキシ、アリールオキ
シ、またはハロ例えば臭素および塩素であり、Ｒ2 は
Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルおよびハロからなる群から選
ばれる）によって記述される。ここで使用される有機分
子部分に関する表記法”（Ｃx−Ｃy）”は有機分子部分
がｘ乃至ｙ個の炭素を含有していることを意味する。置
換されたビニル芳香族化合物の例にはスチレン、４−メ
チルスチレン、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プ
ロピルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチルビニ
ルトルエン、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレ
ン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、テトラクロ
ロスチレン、これらの混合物などが含まれる。使用され
る好ましいモノビニリデン芳香族モノマーはスチレンお
よび／またはα−メチルスチレンである。
（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
ルカリール、アルアルキル、アルコキシ、アリールオキ
シ、またはハロ例えば臭素および塩素であり、Ｒ2 は
Ｈ、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルおよびハロからなる群から選
ばれる）によって記述される。ここで使用される有機分
子部分に関する表記法”（Ｃx−Ｃy）”は有機分子部分
がｘ乃至ｙ個の炭素を含有していることを意味する。置
換されたビニル芳香族化合物の例にはスチレン、４−メ
チルスチレン、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プ
ロピルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチルビニ
ルトルエン、α−クロロスチレン、α−ブロモスチレ
ン、ジクロロスチレン、ジブロモスチレン、テトラクロ
ロスチレン、これらの混合物などが含まれる。使用され
る好ましいモノビニリデン芳香族モノマーはスチレンお
よび／またはα−メチルスチレンである。
【００２３】モノビニリデン芳香族モノマーと共に使用
しうるコモノマーにはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルまたはアリール置換アク
リレート、（Ｃ1−Ｃ8）アルキル、アリールまたはハロ
アリール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルア
ミドまたはメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイ
ミド、Ｎ−アルキル、アリールまたはハロアリール置換
マレイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートまたはこれらの混合
物が含まれる。アクリロニトリル、置換アクリロニトリ
ルまたはアクリル酸エステルは次式（Ｖ）
しうるコモノマーにはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、（Ｃ1−Ｃ8）アルキルまたはアリール置換アク
リレート、（Ｃ1−Ｃ8）アルキル、アリールまたはハロ
アリール置換メタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、アクリルアミド、Ｎ−置換アクリルア
ミドまたはメタクリルアミド、無水マレイン酸、マレイ
ミド、Ｎ−アルキル、アリールまたはハロアリール置換
マレイミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレートまたはこれらの混合
物が含まれる。アクリロニトリル、置換アクリロニトリ
ルまたはアクリル酸エステルは次式（Ｖ）
【００２４】
【化５】
【００２５】（ここに、上記式中、Ｒ3 はＨまたは（Ｃ
1−Ｃ6）アルキルであり、Ｒ4 はシアノおよび（Ｃ1 −
Ｃ16）アルコキシカルボニルからなる群から選ばれる）
によって包括的に記述される。このようなモノマーの例
にはアクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモ
アクリロニトリル、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレートおよ
びこれらの混合物が含まれる。好ましいモノマーはアク
リロニトリルであり、好ましいアクリル酸エステルはエ
チルアクリレートおよびメチルメタクリレートである。
また、アクリル酸エステルが含まれるときは、スチレン
またはアクリロニトリルと組み合わせて使用するのが好
ましい。
1−Ｃ6）アルキルであり、Ｒ4 はシアノおよび（Ｃ1 −
Ｃ16）アルコキシカルボニルからなる群から選ばれる）
によって包括的に記述される。このようなモノマーの例
にはアクリロニトリル、エタクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−ブロモ
アクリロニトリル、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレートおよ
びこれらの混合物が含まれる。好ましいモノマーはアク
リロニトリルであり、好ましいアクリル酸エステルはエ
チルアクリレートおよびメチルメタクリレートである。
また、アクリル酸エステルが含まれるときは、スチレン
またはアクリロニトリルと組み合わせて使用するのが好
ましい。
【００２６】ゴム変性グラフトコポリマーは好ましくは
（ｉ）ゴム幹部および（ii）このゴム幹部にグラフトさ
れた硬質ポリマーの枝部を含む。ゴム幹部はグラフトコ
ポリマーの合計重量に基づいて５−８０重量％、より好
ましくは１０−７０重量％のレベルで存在するのが好ま
しい。ゴム枝部はグラフトコポリマーの合計重量に基づ
いて９５−２０重量％、より好ましくは９０−３０重量
％のレベルで存在するのが好ましい。
（ｉ）ゴム幹部および（ii）このゴム幹部にグラフトさ
れた硬質ポリマーの枝部を含む。ゴム幹部はグラフトコ
ポリマーの合計重量に基づいて５−８０重量％、より好
ましくは１０−７０重量％のレベルで存在するのが好ま
しい。ゴム枝部はグラフトコポリマーの合計重量に基づ
いて９５−２０重量％、より好ましくは９０−３０重量
％のレベルで存在するのが好ましい。
【００２７】幹部に対するゴム質ポリマーの例は、共役
ジエン、共役ジエンを少なくとも５０％好ましくは少な
くとも６５％含有するジエンとスチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルまたは（Ｃ1−Ｃ8）アルキル
アクリレートとのコポリマー、ポリイソプレンまたはそ
の混合物；オレフィンゴム例えばエチレンプロピレンコ
ポリマー（ＥＰＲ）またはエチレンプロピレン非共役ジ
エンコポリマー（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；または
（Ｃ1−Ｃ8）アルキルアクリレートホモポリマーまたは
これとブタジエンおよび／またはスチレンとのコポリマ
ーが含まれる。アクリレートポリマーはまた、アルキレ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレントリオ
ールトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベン
ゼン、ブタジエン、イソプレン、のような多官能性架橋
剤を５％まで、および随意にはトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アク
リレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、
ジアリルアジペート、クエン酸のトリアリルエステルま
たはこのらの試剤の混合物のようなグラフト性モノマー
を含有することができる。
ジエン、共役ジエンを少なくとも５０％好ましくは少な
くとも６５％含有するジエンとスチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルまたは（Ｃ1−Ｃ8）アルキル
アクリレートとのコポリマー、ポリイソプレンまたはそ
の混合物；オレフィンゴム例えばエチレンプロピレンコ
ポリマー（ＥＰＲ）またはエチレンプロピレン非共役ジ
エンコポリマー（ＥＰＤＭ）；シリコーンゴム；または
（Ｃ1−Ｃ8）アルキルアクリレートホモポリマーまたは
これとブタジエンおよび／またはスチレンとのコポリマ
ーが含まれる。アクリレートポリマーはまた、アルキレ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、アルキレントリオ
ールトリ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベン
ゼン、ブタジエン、イソプレン、のような多官能性架橋
剤を５％まで、および随意にはトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アク
リレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、
ジアリルアジペート、クエン酸のトリアリルエステルま
たはこのらの試剤の混合物のようなグラフト性モノマー
を含有することができる。
【００２８】ジエンゴムは好ましくは、水性ラジカル乳
化重合によって製造されるポリブタジエン、ポリイソプ
レンおよびブタジエンと３５重量％までの（Ｃ1−Ｃ6）
アルキルアクリレートとのコポリマーでよい。アクリレ
ートゴムは、随意には１５重量％までのスチレン、メチ
ルメタクリレート、ブタジエン、ビニルメチルエーテル
またはアクリロニトリルのようなコモノマーと、そして
随意には５重量％までの例えばジビニルベンゼン、グリ
コールビス−アクリレート、ビスアクリルアミド、燐酸
トリアリルエステル、クエン酸トリアリル−エステル、
アクリル酸またはメタクリル酸のアリルエステル、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのよ
うな多官能性架橋性コモノマーと混合された、実質的に
（Ｃ1−Ｃ8）アルキルアクリレート、特に（Ｃ1−Ｃ6）
アルキルアクリレートの架橋された粒状の乳化共重合体
でよい。ジエンゴムとアクリルアクリレートゴムの混合
物および例えばジエンゴムのコアとアクリレートのシェ
ルあるいはその逆の構造をしたいわゆるコア／シェル構
造を有するゴムも同じく適当である。
化重合によって製造されるポリブタジエン、ポリイソプ
レンおよびブタジエンと３５重量％までの（Ｃ1−Ｃ6）
アルキルアクリレートとのコポリマーでよい。アクリレ
ートゴムは、随意には１５重量％までのスチレン、メチ
ルメタクリレート、ブタジエン、ビニルメチルエーテル
またはアクリロニトリルのようなコモノマーと、そして
随意には５重量％までの例えばジビニルベンゼン、グリ
コールビス−アクリレート、ビスアクリルアミド、燐酸
トリアリルエステル、クエン酸トリアリル−エステル、
アクリル酸またはメタクリル酸のアリルエステル、トリ
アリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートのよ
うな多官能性架橋性コモノマーと混合された、実質的に
（Ｃ1−Ｃ8）アルキルアクリレート、特に（Ｃ1−Ｃ6）
アルキルアクリレートの架橋された粒状の乳化共重合体
でよい。ジエンゴムとアクリルアクリレートゴムの混合
物および例えばジエンゴムのコアとアクリレートのシェ
ルあるいはその逆の構造をしたいわゆるコア／シェル構
造を有するゴムも同じく適当である。
【００２９】グラフトポリマーのゴム幹部を調製するの
に通常利用される特定の共役ジエンモノマーは概括して
次式（VI）
に通常利用される特定の共役ジエンモノマーは概括して
次式（VI）
【００３０】
【化６】
【００３１】（ここに、上記式中、各Ｒ5 は個々にＨ、
（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、塩素または臭素である）によっ
て記述される。使用しうるジエンの例は、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−
ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチ
ル−１，３−ペンタジエン、１，３−および２，４−ヘ
キサジエン、クロロおよびブロモ置換ブタジエン例えば
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン、これらの混合物等である。好ましい共役ジエン
は１，３−ブタジエンである。
（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、塩素または臭素である）によっ
て記述される。使用しうるジエンの例は、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−
ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチ
ル−１，３−ペンタジエン、１，３−および２，４−ヘ
キサジエン、クロロおよびブロモ置換ブタジエン例えば
ジクロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジブロモブタ
ジエン、これらの混合物等である。好ましい共役ジエン
は１，３−ブタジエンである。
【００３２】幹部ポリマーは、既述したように、好まし
くはポリブタジエン、ポリイソプレン、あるいはブタジ
エン−スチレン、ブタジエン−アクリロニトリルなどの
ようなコポリマーの如き共役ジエンポリマーである。ゴ
ム質ポリマーの幹部は約０℃より低いガラス転位温度
（Ｔｇ）を示さねばならない。モノビニリデン芳香族グ
ラフトポリマーを調製するために既述した１種以上のゴ
ム質ポリマーの混合物、あるいはここに開示した１種以
上のゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトポリマーの
混合物も使用できる。更に、ゴムはブロックコポリマー
またはランダムコポリマーのいずれを含んでもよい。本
発明に使用されるゴムの粒度は、簡単な光透過法あるい
は毛管流体力学クロマトグラフィー（ＣＨＤＦ）で測定
して、エマルジョンベースで重合されたゴムラテックス
に対しては０．０５−１．２ミクロン好ましくは０．２
−０．８ミクロン、あるいはグラフトされたモノマーの
吸蔵物をも含んでいる塊状重合されたゴム幹部に対して
は０．５−１０ミクロン好ましくは０．６−１．５ミク
ロンの重量平均粒度を有するものと記述することができ
る。ゴム幹部は好ましくは粒状の穏やかに架橋されたジ
エンまたはアルキルアクリレートゴムであり、好ましく
は７０％より多いゲル含有量を有する。
くはポリブタジエン、ポリイソプレン、あるいはブタジ
エン−スチレン、ブタジエン−アクリロニトリルなどの
ようなコポリマーの如き共役ジエンポリマーである。ゴ
ム質ポリマーの幹部は約０℃より低いガラス転位温度
（Ｔｇ）を示さねばならない。モノビニリデン芳香族グ
ラフトポリマーを調製するために既述した１種以上のゴ
ム質ポリマーの混合物、あるいはここに開示した１種以
上のゴム変性モノビニリデン芳香族グラフトポリマーの
混合物も使用できる。更に、ゴムはブロックコポリマー
またはランダムコポリマーのいずれを含んでもよい。本
発明に使用されるゴムの粒度は、簡単な光透過法あるい
は毛管流体力学クロマトグラフィー（ＣＨＤＦ）で測定
して、エマルジョンベースで重合されたゴムラテックス
に対しては０．０５−１．２ミクロン好ましくは０．２
−０．８ミクロン、あるいはグラフトされたモノマーの
吸蔵物をも含んでいる塊状重合されたゴム幹部に対して
は０．５−１０ミクロン好ましくは０．６−１．５ミク
ロンの重量平均粒度を有するものと記述することができ
る。ゴム幹部は好ましくは粒状の穏やかに架橋されたジ
エンまたはアルキルアクリレートゴムであり、好ましく
は７０％より多いゲル含有量を有する。
【００３３】好ましいグラフト枝部にはスチレンとアク
リロニトリルとのコポリマー、α−メチルスチレンとア
クリロニトリルとのコポリマー並びにメチルメタクリレ
ートポリマーまたはこれと５０重量％までの（Ｃ1−
Ｃ6）アルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
スチレンとのコポリマーが含まれる。モノビニリデン芳
香族グラフトコポリマーの特定の例には限定されるわけ
ではないが以下のものが含まれる。アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−
スチレン−ブチルアクリレート（ＡＳＡ）、メチルメタ
クリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
（ＭＡＢＳ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン−スチレン（ＡＥＳ）。
リロニトリルとのコポリマー、α−メチルスチレンとア
クリロニトリルとのコポリマー並びにメチルメタクリレ
ートポリマーまたはこれと５０重量％までの（Ｃ1−
Ｃ6）アルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
スチレンとのコポリマーが含まれる。モノビニリデン芳
香族グラフトコポリマーの特定の例には限定されるわけ
ではないが以下のものが含まれる。アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−
スチレン−ブチルアクリレート（ＡＳＡ）、メチルメタ
クリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
（ＭＡＢＳ）、アクリロニトリル−エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン−スチレン（ＡＥＳ）。
【００３４】グラフトされていない硬質ポリマー（典型
的にはゴムを含まない）はスチレン、α−メチルスチレ
ン、パラ−メチルスチレンのような核に置換を受けたス
チレン類、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイミド、酢酸ビニルあるはいこれ
らの混合物の樹脂質の熱可塑性ポリマーである。スチレ
ン／アクリロニトリルコポリマー、α−メチルスチレン
／アクリロニトリルコポリマーおよびメチルメタクリレ
ート／アクリロニトリルコポリマーが好ましい。
的にはゴムを含まない）はスチレン、α−メチルスチレ
ン、パラ−メチルスチレンのような核に置換を受けたス
チレン類、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレ
イン酸、Ｎ−置換マレイミド、酢酸ビニルあるはいこれ
らの混合物の樹脂質の熱可塑性ポリマーである。スチレ
ン／アクリロニトリルコポリマー、α−メチルスチレン
／アクリロニトリルコポリマーおよびメチルメタクリレ
ート／アクリロニトリルコポリマーが好ましい。
【００３５】グラフトされていない硬質コポリマーは知
られており、ラジカル重合特に乳化重合、懸濁重合、溶
融重合または塊状重合によって調製できる。これらのコ
ポリマーは２０，０００−２００，０００ｇ／モルの数
平均分子量および２０−１１０ｍｌ／ｇ（２５℃のジメ
チルホルムアミド中で測定）の極限粘度数［η］を有す
る。
られており、ラジカル重合特に乳化重合、懸濁重合、溶
融重合または塊状重合によって調製できる。これらのコ
ポリマーは２０，０００−２００，０００ｇ／モルの数
平均分子量および２０−１１０ｍｌ／ｇ（２５℃のジメ
チルホルムアミド中で測定）の極限粘度数［η］を有す
る。
【００３６】モノビニリデン芳香族樹脂のグラフトされ
た硬質枝部の数平均分子量は２０，０００−３５０，０
００ｇ／モルの範囲にあるように設計される。モノビニ
リデン芳香族モノマーと第二および随意には第三のモノ
マーとの比は９０／１０−５０／５０好ましくは８０／
２０−６０／４０の範囲である。第三のモノマーは随意
には第一および第二のモノマーの一つまたは両者の０−
５０％を置き換えることができる。
た硬質枝部の数平均分子量は２０，０００−３５０，０
００ｇ／モルの範囲にあるように設計される。モノビニ
リデン芳香族モノマーと第二および随意には第三のモノ
マーとの比は９０／１０−５０／５０好ましくは８０／
２０−６０／４０の範囲である。第三のモノマーは随意
には第一および第二のモノマーの一つまたは両者の０−
５０％を置き換えることができる。
【００３７】こうしたゴム変性モノビニリデン芳香族グ
ラフトポリマーは塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶融
重合あるいは塊状−懸濁、乳化−塊状、塊状−溶融のよ
うな組合せ法または当業界に周知のその他の技術のいず
れによっても重合できる。更に又、こうしたゴム変性モ
ノビニリデン芳香族グラフトコポリマーは連続法、半回
分法あるいは回分法のいずれによっても製造できる。
ラフトポリマーは塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶融
重合あるいは塊状−懸濁、乳化−塊状、塊状−溶融のよ
うな組合せ法または当業界に周知のその他の技術のいず
れによっても重合できる。更に又、こうしたゴム変性モ
ノビニリデン芳香族グラフトコポリマーは連続法、半回
分法あるいは回分法のいずれによっても製造できる。
【００３８】好適な実施の態様においては、有機燐化合
物は 構造式（VII ）
物は 構造式（VII ）
【００３９】
【化７】
【００４０】（但し、上記式中、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およ
びＲ9 はそれぞれ個々にアリールであって、随意にはハ
ロまたは（Ｃ1−Ｃ6）アルキルで置換されており、Ｘは
アリーレンで随意にはハロまたは（Ｃ1−Ｃ6）アルキル
で置換されており、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ個々
に０または１であり、そしてｎは０−５、より好ましく
は１−５の整数である）に従う化合物の１種以上を含
む。
びＲ9 はそれぞれ個々にアリールであって、随意にはハ
ロまたは（Ｃ1−Ｃ6）アルキルで置換されており、Ｘは
アリーレンで随意にはハロまたは（Ｃ1−Ｃ6）アルキル
で置換されており、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ個々
に０または１であり、そしてｎは０−５、より好ましく
は１−５の整数である）に従う化合物の１種以上を含
む。
【００４１】ここに使用される用語「アリール」は基あ
たり１つ以上の芳香族環を含有し、随意には１つ以上の
芳香族環上で１つ以上のアルキル基、好ましくはそれぞ
れ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、で置換されていてもよく、
また基が２つ以上の環を含有する場合には縮合環でよ
い、１価の基を意味する。ここに使用される用語「アリ
ーレン」は、基あたり１つ以上の芳香族環を含有し、随
意には１つ以上の芳香族環上で１つ以上のアルキル基、
好ましくはそれぞれ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、で置換さ
れていてもよく、基が２つ以上の環を含有する場合には
環は縮合されていてもあるいは例えばアルキレン、アル
キリデンのような非−芳香族結合で結合されていてもよ
く、またいずれもハロ基または（Ｃ 1 −Ｃ6 ）アルキル
基で芳香族環上の１つ以上の部位において置換されてい
てもよい、二価の基を意味する。
たり１つ以上の芳香族環を含有し、随意には１つ以上の
芳香族環上で１つ以上のアルキル基、好ましくはそれぞ
れ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、で置換されていてもよく、
また基が２つ以上の環を含有する場合には縮合環でよ
い、１価の基を意味する。ここに使用される用語「アリ
ーレン」は、基あたり１つ以上の芳香族環を含有し、随
意には１つ以上の芳香族環上で１つ以上のアルキル基、
好ましくはそれぞれ（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキル、で置換さ
れていてもよく、基が２つ以上の環を含有する場合には
環は縮合されていてもあるいは例えばアルキレン、アル
キリデンのような非−芳香族結合で結合されていてもよ
く、またいずれもハロ基または（Ｃ 1 −Ｃ6 ）アルキル
基で芳香族環上の１つ以上の部位において置換されてい
てもよい、二価の基を意味する。
【００４２】好適な実施の態様では、有機燐化合物は、
式（VII ）に従い、各オリゴマーに対するｎは１−５の
整数であり、オリゴマーブレンドの平均のｎの値が１よ
り大きく５より小さく、より好ましくは１より大きく３
より小さく、更により好ましくは１より大きく２より小
さい、有機燐化合物オリゴマーのブレンドを含む。大い
に好ましい実施の態様では、式（VII ）に従い、Ｒ6 、
Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれフェニルであり、ａ、
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ１であり、Ｘは１，３−フェ
ニレンであり、ｎは１−５の整数ある、１種以上のレゾ
ルシノールジホスフェート（”ＲＤＰ”）を含む。
式（VII ）に従い、各オリゴマーに対するｎは１−５の
整数であり、オリゴマーブレンドの平均のｎの値が１よ
り大きく５より小さく、より好ましくは１より大きく３
より小さく、更により好ましくは１より大きく２より小
さい、有機燐化合物オリゴマーのブレンドを含む。大い
に好ましい実施の態様では、式（VII ）に従い、Ｒ6 、
Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれフェニルであり、ａ、
ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ１であり、Ｘは１，３−フェ
ニレンであり、ｎは１−５の整数ある、１種以上のレゾ
ルシノールジホスフェート（”ＲＤＰ”）を含む。
【００４３】より好ましくは、有機燐化合物は、各オリ
ゴマーに対するｎが１−５の整数であり、オリゴマーブ
レンドの平均のｎの値が１より大きく５より小さく、よ
り好ましくは１より大きく３より小さく、更により好ま
しくは１より大きく２より小さい、ＲＤＰオリゴマーの
ブレンドを含む。もっと大いに好ましい実施の態様で
は、有機燐化合物は、式（VII ）に従い、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれフェニルであり、ａ、ｂ、ｃ
およびｄはそれぞれ１であり、Ｘは構造式（VIII）
ゴマーに対するｎが１−５の整数であり、オリゴマーブ
レンドの平均のｎの値が１より大きく５より小さく、よ
り好ましくは１より大きく３より小さく、更により好ま
しくは１より大きく２より小さい、ＲＤＰオリゴマーの
ブレンドを含む。もっと大いに好ましい実施の態様で
は、有機燐化合物は、式（VII ）に従い、Ｒ6 、Ｒ7 、
Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれフェニルであり、ａ、ｂ、ｃ
およびｄはそれぞれ１であり、Ｘは構造式（VIII）
【００４４】
【化８】
【００４５】の二価の芳香族基であり、そしてｎは１−
５の整数である、１種以上のビスフェノールＡジホスフ
ェート（”ＢＰＡ−ＤＰ”）を含む。より好ましくは、
有機燐化合物は、各オリゴマーに対するｎが１−５の整
数であり、オリゴマーブレンドの平均のｎの値が１より
大きく５より小さく、より好ましくは１より大きく３よ
り小さく、更により好ましくは１より大きく２より小さ
い、ＢＰＡ−ＤＰオリゴマーのブレンドを含む。
５の整数である、１種以上のビスフェノールＡジホスフ
ェート（”ＢＰＡ−ＤＰ”）を含む。より好ましくは、
有機燐化合物は、各オリゴマーに対するｎが１−５の整
数であり、オリゴマーブレンドの平均のｎの値が１より
大きく５より小さく、より好ましくは１より大きく３よ
り小さく、更により好ましくは１より大きく２より小さ
い、ＢＰＡ−ＤＰオリゴマーのブレンドを含む。
【００４６】別の好適な実施の態様では、本発明組成物
の有機燐化合物成分は１種以上のＢＰＡ−ＤＰエステル
約１乃至約９９重量％および１種以上のＲＤＰエステル
約１乃至約９９重量％の混合物を含む。酸化学種および
／または高い熱および湿度の条件の下でその場で酸化学
種の形成に至る酸前駆体は典型的には上記した有機燐化
合物中に不純物として存在することが分かった。このよ
うな不純物は例えば触媒残渣、例えばホスホリルハライ
ドあるいは燐酸誘導体のような未反応出発物質の如き
源、あるいは分解生成物の不安定ホスフェートエステル
から生じうる。また、このような酸化学種および／また
はこのような酸前駆体を高水準で有する有機燐化合物を
熱可塑性樹脂組成物中に難燃剤添加剤として使用すると
熱可塑性樹脂組成物の加水分解安定性が妥協を受けるこ
とも分かった。これらの酸化学種は滴定可能な化学種で
ありおよび／または滴定はできないが別の分析法によっ
て測定できる酸発生化学種でありうる。本発明の熱可塑
性樹脂組成物の有機燐難燃剤成分の酸価が低いほど、熱
可塑性樹脂組成物の加水分解安定性は良好である。
の有機燐化合物成分は１種以上のＢＰＡ−ＤＰエステル
約１乃至約９９重量％および１種以上のＲＤＰエステル
約１乃至約９９重量％の混合物を含む。酸化学種および
／または高い熱および湿度の条件の下でその場で酸化学
種の形成に至る酸前駆体は典型的には上記した有機燐化
合物中に不純物として存在することが分かった。このよ
うな不純物は例えば触媒残渣、例えばホスホリルハライ
ドあるいは燐酸誘導体のような未反応出発物質の如き
源、あるいは分解生成物の不安定ホスフェートエステル
から生じうる。また、このような酸化学種および／また
はこのような酸前駆体を高水準で有する有機燐化合物を
熱可塑性樹脂組成物中に難燃剤添加剤として使用すると
熱可塑性樹脂組成物の加水分解安定性が妥協を受けるこ
とも分かった。これらの酸化学種は滴定可能な化学種で
ありおよび／または滴定はできないが別の分析法によっ
て測定できる酸発生化学種でありうる。本発明の熱可塑
性樹脂組成物の有機燐難燃剤成分の酸価が低いほど、熱
可塑性樹脂組成物の加水分解安定性は良好である。
【００４７】好適な実施の態様では、有機燐化合物は、
有機燐化合物１グラムあたり約１．０ミリグラム（”ｍ
ｇ”）当量未満、より好ましくは０乃至約０．５ｍｇ、
更に一層好ましくは０乃至約０．１ｍｇの水酸化カリウ
ム（”ＫＯＨ”）の滴定添加によって中和できる酸価を
示す。有機燐化合物の酸価は有機燐化合物の試料をイソ
プロパノール中に溶解し次いでこの得られた溶液をＫＯ
Ｈの０．１Ｎ水溶液によってブロモフェノールブルーの
終点まで滴定して測定される。
有機燐化合物１グラムあたり約１．０ミリグラム（”ｍ
ｇ”）当量未満、より好ましくは０乃至約０．５ｍｇ、
更に一層好ましくは０乃至約０．１ｍｇの水酸化カリウ
ム（”ＫＯＨ”）の滴定添加によって中和できる酸価を
示す。有機燐化合物の酸価は有機燐化合物の試料をイソ
プロパノール中に溶解し次いでこの得られた溶液をＫＯ
Ｈの０．１Ｎ水溶液によってブロモフェノールブルーの
終点まで滴定して測定される。
【００４８】本発明に使用される塩基性金属酸化物成分
として適する金属酸化物は水性溶液または懸濁液として
９より大きいｐＨを有する無機酸化物である。適当な金
属酸化物には例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化アルミニ
ウムおよび酸化亜鉛並びにこれらの混合物が含まれる。
この塩基性金属酸化物は本発明の組成物の有機燐化合物
成分中に存在する残留酸不純物並びに有機燐化合物中に
不純物として存在しうる酸前駆体からその場で発生され
る可能性のある酸化学種を中和するのに有効であり、こ
れにより熱可塑性樹脂組成物の酸含有量を更に減少する
と信じられる。
として適する金属酸化物は水性溶液または懸濁液として
９より大きいｐＨを有する無機酸化物である。適当な金
属酸化物には例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウ
ム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化アルミニ
ウムおよび酸化亜鉛並びにこれらの混合物が含まれる。
この塩基性金属酸化物は本発明の組成物の有機燐化合物
成分中に存在する残留酸不純物並びに有機燐化合物中に
不純物として存在しうる酸前駆体からその場で発生され
る可能性のある酸化学種を中和するのに有効であり、こ
れにより熱可塑性樹脂組成物の酸含有量を更に減少する
と信じられる。
【００４９】大いに好適な実施の態様においては、金属
酸化物は酸化マグネシウムである。好適な実施の態様に
おいては、本発明の組成物は樹脂組成物に滴下防止特性
を付与するのに有効な量、典型的には熱可塑性樹脂組成
物１００重量部当たりフルオロポリマー０．０１−０．
５重量部の量のフルオロポリマーを含む。適当なフルオ
ロポリマーおよびかかるフルオロポリマーの製造方法は
知られており、例えば米国特許３６７１４８７、３７２
３３７３および３３８３０９２を参照されたい。適当な
フルオロポリマーには１種以上のフッ素化されたオレフ
ィンモノマーから誘導された構造単位を含むホモポリマ
ーおよびコポリマーが含まれる。この用語「フッ素化さ
れたオレフィンモノマー」は少なくとも１つのフッ素原
子の置換基を含んだオレフィンモノマーを意味する。適
当なフッ素化されたオレフィンモノマーには、例えばフ
ルオロエチレン類例えばＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＨＦ＝ＣＦ
2 、ＣＨ2 ＝ＣＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＦ、ＣＣｌＦ＝ＣＦ
2 、ＣＣｌ2 ＝ＣＦ2 、ＣＣｌＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝
ＣＣｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＣｌＦおよびＣＣｌ2 ＝ＣＣｌＦ
並びにフルオロプロピレン類例えばＣＦ3 ＣＦ＝Ｃ
Ｆ2 、ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＦ2 、ＣＦ
3 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ 2 ＣＨ＝
ＣＨＦおよびＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨ2 が含まれる。好適な実
施の態様においては、フッ素化されたオレフィンモノマ
ーはテトラフルオロエチレン（ＣＦ2 ＝ＣＦ2 ）、クロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＣｌＦ＝ＣＦ2 ）、フッ化
ビニリデン（ＣＨ2 ＝ＣＦ2 ）およびヘキサフルオロプ
ロピレン（ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＦ2 ）の１種以上である。
酸化物は酸化マグネシウムである。好適な実施の態様に
おいては、本発明の組成物は樹脂組成物に滴下防止特性
を付与するのに有効な量、典型的には熱可塑性樹脂組成
物１００重量部当たりフルオロポリマー０．０１−０．
５重量部の量のフルオロポリマーを含む。適当なフルオ
ロポリマーおよびかかるフルオロポリマーの製造方法は
知られており、例えば米国特許３６７１４８７、３７２
３３７３および３３８３０９２を参照されたい。適当な
フルオロポリマーには１種以上のフッ素化されたオレフ
ィンモノマーから誘導された構造単位を含むホモポリマ
ーおよびコポリマーが含まれる。この用語「フッ素化さ
れたオレフィンモノマー」は少なくとも１つのフッ素原
子の置換基を含んだオレフィンモノマーを意味する。適
当なフッ素化されたオレフィンモノマーには、例えばフ
ルオロエチレン類例えばＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＨＦ＝ＣＦ
2 、ＣＨ2 ＝ＣＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＦ、ＣＣｌＦ＝ＣＦ
2 、ＣＣｌ2 ＝ＣＦ2 、ＣＣｌＦ＝ＣＣｌＦ、ＣＨＦ＝
ＣＣｌ2 、ＣＨ2 ＝ＣＣｌＦおよびＣＣｌ2 ＝ＣＣｌＦ
並びにフルオロプロピレン類例えばＣＦ3 ＣＦ＝Ｃ
Ｆ2 、ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＦ3 ＣＨ＝ＣＦ2 、ＣＦ
3 ＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＨＦ、ＣＨＦ 2 ＣＨ＝
ＣＨＦおよびＣＦ3 ＣＨ＝ＣＨ2 が含まれる。好適な実
施の態様においては、フッ素化されたオレフィンモノマ
ーはテトラフルオロエチレン（ＣＦ2 ＝ＣＦ2 ）、クロ
ロトリフルオロエチレン（ＣＣｌＦ＝ＣＦ2 ）、フッ化
ビニリデン（ＣＨ2 ＝ＣＦ2 ）およびヘキサフルオロプ
ロピレン（ＣＦ3 ＣＦ＝ＣＦ2 ）の１種以上である。
【００５０】適当なフッ素化されたオレフィンホモポリ
マーには例えばポリ（テトラフルオロエチレン）および
ポリ（ヘキサフルオロプロピレン）が含まれる。適当な
フッ素化されたオレフィンコポリマーには、例えばポリ
（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン）のような２種以上のフッ素化されたオレフィンコモ
ノマーから誘導された構造単位を含むコポリマー並びに
例えばポリ（テトラフルオロエチレン−エチレン−プロ
ピレン）コポリマーのような１種以上のフッ素化された
モノマーおよびフッ素化されたモノマーと共重合可能な
１種以上のフッ素化されてないモノエチレン性不飽和モ
ノマーから誘導された構造単位を含むコポリマーが含ま
れる。適当なフッ素化されてないモノエチレン性不飽和
モノマーには例えば、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テンのようなオレフィンモノマー；例えばメチルメタク
リレート、ブチルアクリレートのようなアクリレートモ
ノマー；例えばシクロへキシルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルのようなビ
ニルエーテル；例えば酢酸ビニル、ビニルバーサテート
（versatate ）のようなビニルエステルが含まれる。
マーには例えばポリ（テトラフルオロエチレン）および
ポリ（ヘキサフルオロプロピレン）が含まれる。適当な
フッ素化されたオレフィンコポリマーには、例えばポリ
（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン）のような２種以上のフッ素化されたオレフィンコモ
ノマーから誘導された構造単位を含むコポリマー並びに
例えばポリ（テトラフルオロエチレン−エチレン−プロ
ピレン）コポリマーのような１種以上のフッ素化された
モノマーおよびフッ素化されたモノマーと共重合可能な
１種以上のフッ素化されてないモノエチレン性不飽和モ
ノマーから誘導された構造単位を含むコポリマーが含ま
れる。適当なフッ素化されてないモノエチレン性不飽和
モノマーには例えば、例えばエチレン、プロピレン、ブ
テンのようなオレフィンモノマー；例えばメチルメタク
リレート、ブチルアクリレートのようなアクリレートモ
ノマー；例えばシクロへキシルビニルエーテル、エチル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルのようなビ
ニルエーテル；例えば酢酸ビニル、ビニルバーサテート
（versatate ）のようなビニルエステルが含まれる。
【００５１】好適な実施の態様では、フルオロポリマー
粒子の大きさは電子顕微鏡で測定して５０−５００ｎｍ
の範囲である。大いに好ましい実施の態様では、フルオ
ロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）ホモポリ
マー（”ＰＴＦＥ”）である。フルオロポリマーを熱可
塑性樹脂組成物に直接混合するのは難しい傾向があるの
で、フルオロポリマーを例えば芳香族ポリカーボネート
樹脂またはスチレン−アクリロニトリル樹脂のような第
二のポリマーと或る態様で予備的に混合するのが好まし
い。適当な予備配合物を製造する方法は知られている。
例えば米国特許５５２１２３０に開示されているよう
に、フルオロポリマーの水性分散液とポリカーボネート
樹脂を水蒸気沈殿させて熱可塑性樹脂組成物中に滴下抑
制添加剤として使用するためのフルオロポリマー濃縮物
を形成するか、あるいは別法として例えば米国特許４５
７９９０６に開示されているように、水性スチレン−ア
クリロニトリル樹脂エマルジョンまたは水性アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂エマルジョンを使い
次いで析出させそして同時に凝集沈殿されたフルオロポ
リマー−熱可塑性樹脂組成物を乾燥してＰＴＦＥ−熱可
塑性樹脂粉末を提供する。
粒子の大きさは電子顕微鏡で測定して５０−５００ｎｍ
の範囲である。大いに好ましい実施の態様では、フルオ
ロポリマーはポリ（テトラフルオロエチレン）ホモポリ
マー（”ＰＴＦＥ”）である。フルオロポリマーを熱可
塑性樹脂組成物に直接混合するのは難しい傾向があるの
で、フルオロポリマーを例えば芳香族ポリカーボネート
樹脂またはスチレン−アクリロニトリル樹脂のような第
二のポリマーと或る態様で予備的に混合するのが好まし
い。適当な予備配合物を製造する方法は知られている。
例えば米国特許５５２１２３０に開示されているよう
に、フルオロポリマーの水性分散液とポリカーボネート
樹脂を水蒸気沈殿させて熱可塑性樹脂組成物中に滴下抑
制添加剤として使用するためのフルオロポリマー濃縮物
を形成するか、あるいは別法として例えば米国特許４５
７９９０６に開示されているように、水性スチレン−ア
クリロニトリル樹脂エマルジョンまたは水性アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン樹脂エマルジョンを使い
次いで析出させそして同時に凝集沈殿されたフルオロポ
リマー−熱可塑性樹脂組成物を乾燥してＰＴＦＥ−熱可
塑性樹脂粉末を提供する。
【００５２】好適な実施の態様では、フルオロポリマー
添加剤はフルオロポリマー３０−７０重量％、より好ま
しくは４０−６０重量％および第二のポリマー３０−７
０重量％、より好ましくは４０−６０重量％を含む。好
適な実施の態様では、フルオロポリマー添加剤は本発明
に使用される水性フルオロポリマー分散液の存在下にお
いて１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを乳化重
合してフルオロポリマーの存在下において第二のポリマ
ーを形成することによって製造される。適当なモノエチ
レン性不飽和モノマーは上記に開示されている。このエ
マルジョンは次いで例えば硫酸の添加によって析出され
る。この析出物は例えば遠心分離によって脱水され、次
いで乾燥されてフルオロポリマーとこれに随伴した第二
のポリマーとを含むフルオロポリマー添加剤を生成す
る。乾燥した乳化重合されたフルオロポリマー添加剤は
自由流動性の粉末の形態をしている。
添加剤はフルオロポリマー３０−７０重量％、より好ま
しくは４０−６０重量％および第二のポリマー３０−７
０重量％、より好ましくは４０−６０重量％を含む。好
適な実施の態様では、フルオロポリマー添加剤は本発明
に使用される水性フルオロポリマー分散液の存在下にお
いて１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを乳化重
合してフルオロポリマーの存在下において第二のポリマ
ーを形成することによって製造される。適当なモノエチ
レン性不飽和モノマーは上記に開示されている。このエ
マルジョンは次いで例えば硫酸の添加によって析出され
る。この析出物は例えば遠心分離によって脱水され、次
いで乾燥されてフルオロポリマーとこれに随伴した第二
のポリマーとを含むフルオロポリマー添加剤を生成す
る。乾燥した乳化重合されたフルオロポリマー添加剤は
自由流動性の粉末の形態をしている。
【００５３】好適な実施の態様においては、第二のポリ
マーを形成するために乳化重合されるモノエチレン性不
飽和モノマーはビニル芳香族モノマー、モノエチレン性
不飽和ニトリルモノマーおよび（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレートモノマーから選ばれる１種以上の
モノマーを含む。適当なビニル芳香族モノマー、モノエ
チレン性不飽和ニトリルモノマーおよび（Ｃ1 −Ｃ12）
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは上記に開示さ
れている。
マーを形成するために乳化重合されるモノエチレン性不
飽和モノマーはビニル芳香族モノマー、モノエチレン性
不飽和ニトリルモノマーおよび（Ｃ1 −Ｃ12）アルキル
（メタ）アクリレートモノマーから選ばれる１種以上の
モノマーを含む。適当なビニル芳香族モノマー、モノエ
チレン性不飽和ニトリルモノマーおよび（Ｃ1 −Ｃ12）
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは上記に開示さ
れている。
【００５４】大いに好ましい実施の態様では、第二のポ
リマーはスチレンおよびアクリロニトリルから誘導され
た構造単位を含む。より好ましくは、第二のポリマーは
スチレンから誘導された構造単位６０−９０重量％およ
びアクリロニトリルから誘導された構造単位１０−４０
重量％を含む。乳化重合反応混合物は随意には例えば乳
化されたブタジエンゴムラテックスのような第三のポリ
マーの乳化されたまたは分散された粒子を含むことがで
きる。
リマーはスチレンおよびアクリロニトリルから誘導され
た構造単位を含む。より好ましくは、第二のポリマーは
スチレンから誘導された構造単位６０−９０重量％およ
びアクリロニトリルから誘導された構造単位１０−４０
重量％を含む。乳化重合反応混合物は随意には例えば乳
化されたブタジエンゴムラテックスのような第三のポリ
マーの乳化されたまたは分散された粒子を含むことがで
きる。
【００５５】この乳化重合反応は例えば、例えば過酸化
ベンゾイルのような有機過酸化物化合物；例えば過硫酸
カリウムのような過硫酸塩化合物；例えば２，２′−ア
ゾビス−２，３，３−トリメチルブチロニトリルのよう
なアゾニトリル化合物；あるいは例えばクメンヒドロペ
ルオキシド、硫酸第一鉄、ピロ燐酸四ナトリウムおよび
還元糖またはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートの組合せのようなレドックス開始系；のような慣用
の遊離基開始剤を使用して開始される。
ベンゾイルのような有機過酸化物化合物；例えば過硫酸
カリウムのような過硫酸塩化合物；例えば２，２′−ア
ゾビス−２，３，３−トリメチルブチロニトリルのよう
なアゾニトリル化合物；あるいは例えばクメンヒドロペ
ルオキシド、硫酸第一鉄、ピロ燐酸四ナトリウムおよび
還元糖またはナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートの組合せのようなレドックス開始系；のような慣用
の遊離基開始剤を使用して開始される。
【００５６】第二のポリマーの分子量を減少するために
例えばノニルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン
のような（Ｃ9 −Ｃ13）アルキルメルカプタン化合物の
ような連鎖移動剤を重合反応の間に反応容器に随意に添
加することができる。好適な実施の態様では、連鎖移動
剤は使用されない。好適な実施の態様では、安定化され
たフルオロポリマー分散液を反応容器に仕込みそして撹
拌しながら加熱する。次いでこの反応容器に開始剤系お
よび１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを仕込み
それから加熱して前記分散液のフルオロポリマー粒子の
存在下においてこのモノマーを重合することにより第二
のポリマーを形成する。
例えばノニルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン
のような（Ｃ9 −Ｃ13）アルキルメルカプタン化合物の
ような連鎖移動剤を重合反応の間に反応容器に随意に添
加することができる。好適な実施の態様では、連鎖移動
剤は使用されない。好適な実施の態様では、安定化され
たフルオロポリマー分散液を反応容器に仕込みそして撹
拌しながら加熱する。次いでこの反応容器に開始剤系お
よび１種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを仕込み
それから加熱して前記分散液のフルオロポリマー粒子の
存在下においてこのモノマーを重合することにより第二
のポリマーを形成する。
【００５７】適当なフルオロポリマー添加剤および乳化
重合法がＥＰ０７３９９１４Ａ１に開示されている。好
適な実施の態様においては、第二のポリマーは３０，０
００乃至２００，０００ｇ／モルの数平均分子量を示
す。本発明の熱可塑性樹脂組成物はまた随意に以下のよ
うな種々の慣用された添加剤を含むこともできる。酸化
防止剤例えば有機ホスファイト例えばトリス（ノニル−
フェニル）ホスファイト、（２，４，６−トリ−ｔ−ブ
チルフェニル）（２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト
またはジステアリルペンタエリトリットジホスファイト
並びにアルキル化されたモノフェノール、ポリフェノー
ル、ポリフェノールとジエンとのアルキル化された反応
生成物例えばパラ−クレゾールとジシクロペンタジエン
のブチル化された反応生成物、アルキル化されたヒドロ
キノン、ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテ
ル、アルキリデン−ビスフェノール、ベンジル化合物、
アシルアミノフェノール、ベータ−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオン酸と１価
または多価アルコールとのエステル、ベータ−（５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブロ
ピオン酸と１価または多価アルコールとのエステル、ベ
ータ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）ブロピオン酸と１または多−価アルコールと
のエステル、チオアルキルまたはチオアリール化合物の
エステル例えばジステアリルチオプロピオネート、ジラ
ウリルチオプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピ
オネート、ベータ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブロピオン酸のアミド；ＵＶ吸収剤
および光安定剤例えば２−（２′−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−ベンゾフ
ェノン、置換されたおよび置換されていない安息香酸の
エステル、アクリレート、；充填剤および強化剤例えば
珪酸塩、ＴｉＯ2 、ガラス繊維、カーボンブラック、グ
ラファイト、炭酸カルシウム、タルク、雲母；およびそ
の他の添加剤例えば潤滑剤例えばペンタエリトリットテ
トラステアレート、ＥＢＳワックス、シリコーン流体、
可塑剤、光沢剤、顔料、染料、着色剤、防炎剤、静電防
止剤および発泡剤並びに上記に開示した有機燐化合物以
外の追加の難燃剤。
重合法がＥＰ０７３９９１４Ａ１に開示されている。好
適な実施の態様においては、第二のポリマーは３０，０
００乃至２００，０００ｇ／モルの数平均分子量を示
す。本発明の熱可塑性樹脂組成物はまた随意に以下のよ
うな種々の慣用された添加剤を含むこともできる。酸化
防止剤例えば有機ホスファイト例えばトリス（ノニル−
フェニル）ホスファイト、（２，４，６−トリ−ｔ−ブ
チルフェニル）（２−ブチル−２−エチル−１，３−プ
ロパンジオール）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホスファイト
またはジステアリルペンタエリトリットジホスファイト
並びにアルキル化されたモノフェノール、ポリフェノー
ル、ポリフェノールとジエンとのアルキル化された反応
生成物例えばパラ−クレゾールとジシクロペンタジエン
のブチル化された反応生成物、アルキル化されたヒドロ
キノン、ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテ
ル、アルキリデン−ビスフェノール、ベンジル化合物、
アシルアミノフェノール、ベータ−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオン酸と１価
または多価アルコールとのエステル、ベータ−（５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブロ
ピオン酸と１価または多価アルコールとのエステル、ベ
ータ−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）ブロピオン酸と１または多−価アルコールと
のエステル、チオアルキルまたはチオアリール化合物の
エステル例えばジステアリルチオプロピオネート、ジラ
ウリルチオプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピ
オネート、ベータ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブロピオン酸のアミド；ＵＶ吸収剤
および光安定剤例えば２−（２′−ヒドロキシフェニ
ル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−ベンゾフ
ェノン、置換されたおよび置換されていない安息香酸の
エステル、アクリレート、；充填剤および強化剤例えば
珪酸塩、ＴｉＯ2 、ガラス繊維、カーボンブラック、グ
ラファイト、炭酸カルシウム、タルク、雲母；およびそ
の他の添加剤例えば潤滑剤例えばペンタエリトリットテ
トラステアレート、ＥＢＳワックス、シリコーン流体、
可塑剤、光沢剤、顔料、染料、着色剤、防炎剤、静電防
止剤および発泡剤並びに上記に開示した有機燐化合物以
外の追加の難燃剤。
【００５８】実施例１および２並びに比較例Ｃ１および
Ｃ２ 以下の成分を以下の表Ｉに示される重量部表示の相対量
で組み合わせることにより、本発明の実施例１および２
並びに比較例Ｃ１およびＣ２の組成物を調製した。 ＰＣ：ビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導され
０．５０デシリットル／グラムの固有粘度を有する線状
ポリカーボネート樹脂 ＡＢＳ：不連続なエラストマー相（平均粒度約３００ｎ
ｍのポリブタジエン）５０重量部よび硬質熱可塑性樹脂
相（スチレン７５重量部およびアクリロニトリル２５重
量部）５０重量部を含む乳化重合されたアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン（”ＡＢＳ”）グラフトコポ
リマー ＳＡＮ：重量平均分子量約９０，０００ｇ／モルを有す
るスチレン−アクリロニトリルコポリマー（スチレン７
５重量部／アクリロニトリル２５重量部） ＲＤＰ：ｎ＝１．１３の平均重合度およびグラムあたり
ＫＯＨ０．１ｍｇ未満の酸価を有するレゾルシノールジ
ホスフェートオリゴマーの混合物（AkzoNobel Chemical
sのFyroflex(登録商標)RDP） ＢＰＡ−ＤＰ：ｎ＝１．０８の平均重合度およびグラム
あたりＫＯＨ０．１ｍｇ未満の酸価を有するビスフェノ
ールＡジホスフェートオリゴマーの混合物 ＭｇＯ：酸価マグネシウム ＴＳＡＮ：ＰＴＦＥの水性分散液の存在下でスチレンお
よびアクリロニトリルを共重合させて調製された添加剤
（ＰＴＦＥ５０重量％およびスチレン７５重量％とアク
リロニトリル２５重量％とのコポリマー５０重量％） 実施例１および２並びに比較例Ｃ１およびＣ２の組成物
を調製しそして試験するのに以下の一般手順に従った。
全てのブレンド成分をHenschelミキサ中で強烈に分散さ
せて組成物の成分の十分混合された乾燥ブレンドを調製
した。これらの乾燥ブレンドは難燃化されたポリカーボ
ネート／ＡＢＳに代表的な約２５０℃乃至約３００℃の
加工温度条件で運転される実験用二軸スクリュー押出機
で押し出した。試験供試体は公称溶融温度約４６５°Ｆ
の３０トンEngel 射出成形器で成形した。
Ｃ２ 以下の成分を以下の表Ｉに示される重量部表示の相対量
で組み合わせることにより、本発明の実施例１および２
並びに比較例Ｃ１およびＣ２の組成物を調製した。 ＰＣ：ビスフェノールＡおよびホスゲンから誘導され
０．５０デシリットル／グラムの固有粘度を有する線状
ポリカーボネート樹脂 ＡＢＳ：不連続なエラストマー相（平均粒度約３００ｎ
ｍのポリブタジエン）５０重量部よび硬質熱可塑性樹脂
相（スチレン７５重量部およびアクリロニトリル２５重
量部）５０重量部を含む乳化重合されたアクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン（”ＡＢＳ”）グラフトコポ
リマー ＳＡＮ：重量平均分子量約９０，０００ｇ／モルを有す
るスチレン−アクリロニトリルコポリマー（スチレン７
５重量部／アクリロニトリル２５重量部） ＲＤＰ：ｎ＝１．１３の平均重合度およびグラムあたり
ＫＯＨ０．１ｍｇ未満の酸価を有するレゾルシノールジ
ホスフェートオリゴマーの混合物（AkzoNobel Chemical
sのFyroflex(登録商標)RDP） ＢＰＡ−ＤＰ：ｎ＝１．０８の平均重合度およびグラム
あたりＫＯＨ０．１ｍｇ未満の酸価を有するビスフェノ
ールＡジホスフェートオリゴマーの混合物 ＭｇＯ：酸価マグネシウム ＴＳＡＮ：ＰＴＦＥの水性分散液の存在下でスチレンお
よびアクリロニトリルを共重合させて調製された添加剤
（ＰＴＦＥ５０重量％およびスチレン７５重量％とアク
リロニトリル２５重量％とのコポリマー５０重量％） 実施例１および２並びに比較例Ｃ１およびＣ２の組成物
を調製しそして試験するのに以下の一般手順に従った。
全てのブレンド成分をHenschelミキサ中で強烈に分散さ
せて組成物の成分の十分混合された乾燥ブレンドを調製
した。これらの乾燥ブレンドは難燃化されたポリカーボ
ネート／ＡＢＳに代表的な約２５０℃乃至約３００℃の
加工温度条件で運転される実験用二軸スクリュー押出機
で押し出した。試験供試体は公称溶融温度約４６５°Ｆ
の３０トンEngel 射出成形器で成形した。
【００５９】組成物それぞれのＡＳＴＭタイプＩ引張試
験棒を成形し試験した。加水分解安定性は引張試験棒の
一部を１００℃および１００％相対湿度（”ＲＨ”）に
種々の時間にわたって（”ｔ”）暴露することにより測
定した。次いでこの棒の一部を切り取ってゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリカーボネートの
重量平均分子量（”Ｍｗ”）を測定した。分子量は全て
既知の分子量の単分散ポリスチレン標準と比較して報告
した。
験棒を成形し試験した。加水分解安定性は引張試験棒の
一部を１００℃および１００％相対湿度（”ＲＨ”）に
種々の時間にわたって（”ｔ”）暴露することにより測
定した。次いでこの棒の一部を切り取ってゲル透過クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によってポリカーボネートの
重量平均分子量（”Ｍｗ”）を測定した。分子量は全て
既知の分子量の単分散ポリスチレン標準と比較して報告
した。
【００６０】温度および湿度に種々の時間露出したとき
の供試体の重量平均分子量の測定結果（”１００℃およ
び１００％で滞留時間ｔ（時）にわたり老化した後のＭ
ｗ（ｇ／モル×１０-3）”）を、ＲＤＰを含有する比較
例Ｃ１と実施例１の組成物に対しては表ＩにそしてＢＰ
Ａ−ＤＰを含有する実施例２および比較例Ｃ２の組成物
に対しては表IIに示す。
の供試体の重量平均分子量の測定結果（”１００℃およ
び１００％で滞留時間ｔ（時）にわたり老化した後のＭ
ｗ（ｇ／モル×１０-3）”）を、ＲＤＰを含有する比較
例Ｃ１と実施例１の組成物に対しては表ＩにそしてＢＰ
Ａ−ＤＰを含有する実施例２および比較例Ｃ２の組成物
に対しては表IIに示す。
【００６１】 表Ｉ Ｃ１ １ ＰＣ ７０ ７０ ＡＢＳ ９ ９ ＳＡＮ ８．３ ８．３ ＴＳＡＮ ０．４ ０．４ 諸添加剤 ０．８ ０．８ ＲＤＰ １１．５ １１．５ ＭｇＯ ０ ７０ｐｐｍ 100℃;100%で 滞留時間ｔ（時） 老化した後の Ｍｗ(g/モル×10-3) ｔ＝０ ５２．６ ５１ ｔ＝３ ４９．４ ５１ ｔ＝６．５ ４７．１ ５２．７ ｔ＝９．５ ４３ ５０．９ ｔ＝１４．５ ４０．６ ４７ ｔ＝１８ ３５ ４５ 比較例Ｃ１が実施例１のＭｇＯ成分を欠いている以外
は、比較例Ｃ１は実施例１と類似している。老化条件下
における実施例１の分子量の変化が比較的に小さいこと
によって示されているように、実施例１の組成物は比較
例Ｃ１の組成物に比較して分子量に関する安定性が改善
されていることを示している。
は、比較例Ｃ１は実施例１と類似している。老化条件下
における実施例１の分子量の変化が比較的に小さいこと
によって示されているように、実施例１の組成物は比較
例Ｃ１の組成物に比較して分子量に関する安定性が改善
されていることを示している。
【００６２】 表II Ｃ２ ２ ＰＣ ６７．７ ６７．７ ＡＢＳ ９ ９ ＳＡＮ ８．３ ８．３ ＴＳＡＮ ０．４ ０．４ 諸添加剤 ０．８ ０．８ ＢＰＡ−ＤＰ １３．８ １３．８ ＭｇＯ ０ ４８０ｐｐｍ 100℃;100%で 滞留時間ｔ（時） 老化した後の Ｍｗ(g/モル×10-3) ｔ＝０ ５３．５ ４９ ｔ＝３ ４９．１ ４８．５ ｔ＝５．２５ ４５ ４７．５ ｔ＝７．５ ４３．９ ４８ ｔ＝９．２５ ３９．６ ４７．５ ｔ＝１５ ３４．２ ４７ ｔ＝２０ ３０．５ ４８ 比較例Ｃ２が実施例２のＭｇＯ成分を欠いている以外
は、比較例Ｃ２は実施例２と類似している。老化条件下
における実施例２の分子量の変化が比較的に小さいこと
によって示されているように、実施例２の組成物は比較
例Ｃ２の組成物に比較して分子量に関する安定性が改善
されていることを示している。
は、比較例Ｃ２は実施例２と類似している。老化条件下
における実施例２の分子量の変化が比較的に小さいこと
によって示されているように、実施例２の組成物は比較
例Ｃ２の組成物に比較して分子量に関する安定性が改善
されていることを示している。
【００６３】即ち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は改善
された加水分解安定性を示す。
された加水分解安定性を示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 51:04） (Ｃ０８Ｌ 69/00 55:02） (72)発明者 パトリック・エイ・ロジャース アメリカ合衆国、ニューヨーク州、セルカ ーク、ドーチェスター・アヴェニュー、66 番 (72)発明者 ロナルド・ジェイムズ・ロジンスキィ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、スケネ クタデイ、ヴィンセンツァ・レーン、209 番
Claims (18)
- 【請求項１】 （ａ）少なくとも１種の芳香族カーボネ
ート樹脂を含む１種以上の熱可塑性樹脂、 （ｂ）難燃化量の有機燐難燃剤化合物、および （ｃ）組成物の加水分解安定性を改善するのに有効な量
の塩基性金属酸化物 を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 芳香族カーボネート樹脂が芳香族ポリカ
ーボネート樹脂または芳香族ポリ（エステル−カーボネ
ート）樹脂を含む請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 １種以上の熱可塑性樹脂が更にビニル芳
香族グラフトコポリマーを含む請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 １種以上の熱可塑性樹脂が熱可塑性樹脂
１００重量部に基づいて芳香族ポリカーボネート樹脂約
３０乃至約９９重量部およびアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレングラフトコポリマー１乃至約７０重量部
含む請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 組成物が１種以上の熱可塑性樹脂約６０
乃至約９０重量部、有機燐化合物約４０乃至約１０重量
部、および熱可塑性樹脂と有機燐化合物を組み合わせた
量に基づいて１０乃至１０００ｐｐｍの塩基性金属酸化
物を含む請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 有機燐化合物が構造式 【化１】 （但し、上記式中、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 はそれ
ぞれ個々にアリールであって、随意にはハロまたは（Ｃ
1 −Ｃ6 ）アルキルで置換されており、Ｘはアリーレン
で随意にはハロまたは（Ｃ1 −Ｃ6 ）アルキルで置換さ
れており、ａ、ｂ、ｃおよびｄはそれぞれ個々に０また
は１であり、そしてｎは０−５の整数である）に従う化
合物を１種以上含む請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 がそれぞれ
フェニルであり、ａ、ｂ、ｃおよびｄがそれぞれ１であ
り、そしてＸが構造式 【化２】 の二価の芳香族基である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 がそれぞれ
フェニルであり、ａ、ｂ、ｃおよびｄがそれぞれ１であ
り、そしてＸが１，３−フェニレンである請求項６記載
の組成物。 - 【請求項９】 有機燐化合物が、平均のｎの値が１より
大きく５より小さい有機燐化合物オリゴマーのブレンド
である請求項６記載の組成物。 - 【請求項１０】 有機燐化合物がＲ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およ
びＲ9 がそれぞれフェニルであり、ａ、ｂ、ｃおよびｄ
がそれぞれ１であり、そしてＸが構造式 【化３】 の二価の芳香族基である１種以上の有機燐化合物、およ
びＲ6 、Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 がそれぞれフェニルであ
り、そしてＸが１，３−フェニレンである１種以上の有
機燐化合物を含む請求項６記載の組成物。 - 【請求項１１】 有機燐化合物が有機燐化合物１ｇあた
り水酸化カリウム約１．０ミリグラム未満の滴定可能な
酸価を有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項１２】 金属酸化物が水性の溶液または懸濁液
として９より大きいｐＨを有する無機酸化物およびこれ
らの混合物からなる群から選ばれる請求項１記載の組成
物。 - 【請求項１３】 金属酸化物が酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛およびこれらの混合物からなる
群から選ばれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項１４】 金属酸化物が酸化マグネシウムである
請求項１記載の組成物。 - 【請求項１５】 請求項１の組成物を成形して製造され
た成形された物品。 - 【請求項１６】 少なくとも１種の芳香族カーボネート
樹脂を含む１種以上の熱可塑性樹脂、難燃化量の有機燐
難燃剤化合物、および組成物の加水分解安定性を改善す
るのに有効な量の塩基性金属酸化物を組み合わせること
を含む難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項１７】 請求項１６の方法によって製造された
熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項１８】 請求項１６の方法によって製造された
熱可塑性樹脂組成物を成形して製造された成形された物
品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2392698A | 1998-02-13 | 1998-02-13 | |
| US09/023926 | 1998-02-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315200A true JPH11315200A (ja) | 1999-11-16 |
Family
ID=21817972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11032135A Pending JPH11315200A (ja) | 1998-02-13 | 1999-02-10 | 加水分解安定性の改善された難燃性カ―ボネ―トポリマ―組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0936244B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11315200A (ja) |
| KR (1) | KR100431885B1 (ja) |
| CN (1) | CN1165581C (ja) |
| DE (1) | DE69919422T2 (ja) |
| ES (1) | ES2226280T3 (ja) |
| MY (1) | MY135975A (ja) |
| SG (1) | SG72923A1 (ja) |
| TW (1) | TW444041B (ja) |
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| US6403683B1 (en) | 1998-08-28 | 2002-06-11 | Teijin Chemicals Ltd | Polycarbonate resin composition and molded article |
| US6956073B2 (en) | 2001-11-22 | 2005-10-18 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame-retardant resin composition |
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| KR100520814B1 (ko) * | 2005-03-10 | 2005-10-11 | 김주영 | 수용성 난연제 및 그 활용방법 |
| CN101643576B (zh) * | 2008-08-05 | 2013-04-10 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 无卤阻燃合金组合物及其制备方法 |
| KR102025455B1 (ko) * | 2012-04-18 | 2019-09-25 | 카네카 코포레이션 | 고무 그래프트 공중합체와 고무 그래프트 공중합체를 함유하는 열가소성 수지 조성물 |
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| CN104877330B (zh) * | 2015-05-27 | 2016-08-24 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
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| US5204394A (en) * | 1988-09-22 | 1993-04-20 | General Electric Company | Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom |
| WO1994011429A1 (en) * | 1992-11-18 | 1994-05-26 | The Dow Chemical Company | Ignition resistant polycarbonate blends |
| JPH06207092A (ja) * | 1993-01-12 | 1994-07-26 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
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| DE19734661A1 (de) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat ABS-Formmassen |
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-
1998
- 1998-12-04 TW TW087120192A patent/TW444041B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-02-10 EP EP99300966A patent/EP0936244B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 DE DE69919422T patent/DE69919422T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-10 JP JP11032135A patent/JPH11315200A/ja active Pending
- 1999-02-10 ES ES99300966T patent/ES2226280T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-11 SG SG1999000510A patent/SG72923A1/en unknown
- 1999-02-11 CN CNB991021851A patent/CN1165581C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-12 MY MYPI99000503A patent/MY135975A/en unknown
- 1999-02-12 KR KR10-1999-0004926A patent/KR100431885B1/ko not_active IP Right Cessation
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| CN1165581C (zh) | 2004-09-08 |
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