JP2003525991A - 特定のグラフトゴムを有するポリカーボネート成形用組成物 - Google Patents
特定のグラフトゴムを有するポリカーボネート成形用組成物Info
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Abstract
Description
(流動特性)を有する熱可塑性ポリカーボネート/グラフトポリマー成形用組成
物に関する。
明細書および米国特許第A-5741853号明細書)。これは、良好な靭性、加工性お
よび表面品質(グロス、色の印象)を特徴とする。グラフトゴムは、芳香族ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂に使用でき、また
成形用組成物中でのグラフトポリマーの割合は、10重量%〜80重量%、特に
20重量%〜75重量%であると記載されている。しかし、前記公報には、成形
用組成物が有する有利な特性については何ら記載されていない。欧州特許第A-7
45624号明細書は、この出願に記載の本発明の組成物を開示していない。
トポリマーの混合物を含有しかつ高い加工性能を特徴とするポリカーボネート-
ABS混合物が開示されている。しかし、この成形用組成物を用いて達成され得
る機械特性、特にノッチ付き衝撃強度と破断時の伸びの組み合わせは多くの用途
には十分ではない。
厳しい要求を満足するように求められている。
どの有機ホスフェートの使用は、周知であり、例えば、欧州特許第A-0363608号
明細書、同第A-0771851号明細書および同第A-0755977号明細書に記載されてい
る。オリゴホスフェートを難燃剤として用いることの問題点は、常に、機械特性
に関する劣化である。
び高い加工性能を有するポリカーボネート/グラフトポリマー(特にABS系の
)成形用組成物を提供することである。
含量とを有する特定のグラフトゴム系の使用は、所望の範囲の特性を有する成形
用組成物をもたらすことが分かった。
に好ましくは20〜80重量部、 B)スチレンとアクリロニトリルの重量比90:10〜50:50を、ビニルモ
ノマー0重量%〜50重量部を共重合形態で更に含有する少なくとも2種のゴム
ラテックス(A)および(B)の存在下でエマルション重合することにより生成
される少なくとも1種のグラフトゴムであって、スチレンおよび/またはアクリ
ロニトリルは、α-メチルスチレン、メチルメタクリレートまたはN-フェニルマ
レイミドで完全にまたは部分的に置き換えてよく、使用されるモノマーと使用さ
れるゴムラテックスとの重量比が25:75〜70:30であり、ゴムラテック
ス(B1)が、粒径d50350nm以下、好ましくは260nm〜310nm
、(積算粒径分布からのd90からd10を減じた値として測定される)粒径分
布範囲30nm〜100nm、好ましくは40nm〜80nm、およびゲル含量
70重量%以下、好ましくは40重量%〜65重量%を有し、そしてゴムラテッ
クス(B2)が、粒径d50350nm以上、好ましくは380nm〜450n
m、(積算粒径分布からのd90からd10を減じた値として測定される)粒径
分布範囲50nm〜500nm、好ましくは100nm〜400nm、およびゲ
ル含量70重量%以上、好ましくは75重量%〜90重量%を有し、そして平均
粒径の差が50nm以上、好ましくは80nm以上、特に好ましくは100nm
以上であることを特徴とするもの1〜50重量部、好ましくは2〜40重量部、
および特に好ましくは3〜30重量部、 C)スチレン、α-メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
、N-置換マレイミドまたはこれらの混合物を含有する少なくとも1種の熱可塑
性ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー0〜50重量部、好ましくは0
〜40重量部、および特に好ましくは0〜30重量部、および D)任意に、少なくとも1種の難燃剤および場合により、潤滑剤、離型剤または
これらの混合物などの通常使用される添加物(前記成分A、B、CおよびDの和
100重量部につき)0.5〜25重量部、好ましくは2〜20重量部、および
特に好ましくは3〜15重量部 を含有する組成物を提供する。
I)で表されるジフェノールまたは下記の式(II)で表されるアルキル置換ジヒド
ロキシフェニルシクロアルカンをベースとするものである。
、C5〜C6-シクロアルキリデン、-S-または-SO2-であり、Bは、塩素ま
たは臭素であり、qは、0、1または2であり、およびpは、1または0である
。)
塩素または臭素、C1〜C8-アルキル、C5〜C6-シクロアルキル、C6〜C 10 -アリール、好ましくはフェニル、およびC7〜C12-アラルキル、好まし
くはフェニル-C1〜C4-アルキル、特にベンジルを表し、mは、4、5、6ま
たは7、好ましくは4または5を表し、各Zについて別個に選択され得るR10 およびR11は、互いに独立して水素またはC1〜C6-アルキルを表し、およ
びZは、少なくとも1個のZ原子において、R10およびR11が同時にアルキ
ルをあらわすのであれば、炭素を表す。)
ゾルシノール、4,4-ジヒドロキシジフェニル、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル
)-プロパン、2,4-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2-メチルブタン、1,1-ビス-(4-
ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサン、2,2-ビス-(3-クロロ-4-ヒドロキシフェ
ニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンが
挙げられる。
ェニル)-プロパン、2,2-ビス-(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパン
および1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-シクロヘキサンである。
)-3,3-ジメチルシクロヘキサン、1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル-3,3,5-トリ
メチルシクロヘキサンおよび1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-2,4,4-トリメチ
ルシクロペンタンである。
ートの両方である。
スゲンとの、ピリジン法として知られる均質な相中での方法により公知の方法で
調製されてよい。ここで、ポリカーボネートの分子量は、公知の方法で、適当量
の公知の連鎖停止剤により調節されてよい。
ブチルフェノールまたは2,4,6-トリブロモフェノール、そして更に、独国特許出
願公開第OS-2842005号明細書(LeA19006)に記載の4-(1,3-テトラメチルブチ
ル)-フェノールなどの長鎖アルキルフェノール、または独国特許出願第P350647
2.2号(LeA23654)に記載のアルキル置換基中の合計炭素数が8〜20のモノア
ルキルフェノールもしくはジアルキルフェノール、例えば、3,5-ジ-tert-ブチル
フェノール、p-イソオクチルフェノール)、p-tert-オクチルフェノール、p-ド
デシルフェノール、2-(3,5-ジメチルヘプチル)-フェノールおよび4-(3,5-ジメチ
ルヘプチル)-フェノールが挙げられる。
表されるジフェノールの合計を基準として、一般には0.5モル%〜10モル%
である。
000〜200,000、好ましくは20,000〜80,000を有する。
の化合物(例えば、フェノール性基を3個以上有するもの)を、用いられるジフ
ェノールの合計に対して0.05モル%〜2モル%組み込むことにより枝分かれ
されていてよい。
、ビスフェノールAと、ジフェノールの合計モル数に対して15モル%までの2,
2-ビス-(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンとのコポリカーボネー
ト、およびビスフェノールAと、ジフェノールの合計モル数に対して60モル%
までの1,1-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンとの
コポリカーボネートである。
トであってもよい。
このうち1種が前記B1およびB2であるものを使用する。B1:B2の重量比
は、ラテックスの固形分(solids proportion)を基準として、好ましくは90:
10〜10:90、特に好ましくは60:40〜30:70である。
エチレン/プロピレンおよび任意にジエンをベースとするもの)、およびアクリ
レートゴムが挙げられ、かつ好ましく選択される。これらゴムラテックスのガラ
ス転移温度は一般に、10℃以下、好ましくは0℃以下、特に−10℃以下であ
る。ジエンゴムが好ましい。特に好ましいジエンゴムは、ブタジエンをベースと
するものであって、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル、スチレン、
α-メチルスチレン、C1〜C4-アルキルスチレン、C1〜C8-アルキルアク
リレート、C1〜C4-アルキルメタクリレート、アルキレングリコールジアク
リレート、アルキレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、または
これらの混合物から成る群より選択される他のモノマーをコモノマーとして(ゴ
ムラテックスを調製するのに使用されるモノマーの合計重量に対して)50重量
%まで、好ましくは30重量%まで含有し得る。好ましいコモノマーは、スチレ
ン、アクリロニトリルまたはメチル(メタ)アクリレート、またはこれらの混合物
である。ポリブタジエンが特に好ましい。ゴムラテックスB1およびB2は、前
記モノマーのエマルション重合により調製されてよい。この重合反応は、周知で
あり、例えば、ホウベン-ヴェイル(Houben-Weyl)著、メトーデン・デル・オルガ
ニッシェン・ヘミー(Methoden der Organischen Chemie)、マクロモレクラレ・
シュトッフェ(Makromolekulare Stoffe)、パート1、第674頁(1961年)、ティ
エメ・フェルラーク・シュトゥットガルト(Thieme Verlag Stuttgart)に記載さ
れている。微粒子ゴムラテックスを公知の方法で調製し、その後、これを公知の
方法で凝集して所望の粒径を得ることも可能である。
7810号明細書;独国特許発明第A-144415号明細書、同第A-1233131号明細書;
同第A-1258076号明細書;同第A-2101650号明細書;米国特許第A-1379391号明
細書参照)。
モノマーと更に重合してもっと大きな粒子にする、いわゆる播種重合を行うこと
も可能である。
物に、モノマー55重量%〜90重量%、好ましくは60重量%〜80重量%、
特に好ましくは65重量%〜75重量%をモノマー供給時間の最初の半分の時間
で添加するように供給することにより好ましく行われる。
ンポリマーを水性媒体中に乳化することによって調製されてもよい(特開昭55-1
25102号公報)。
ましくは260nm〜310nm、(積算粒径分布からのd90からd10を減
じた値として測定される)粒径分布範囲が30nm〜100nm、好ましくは4
0nm〜80nm、そしてゲル含量が70重量%以下、好ましくは40重量%〜
65重量%である。
〜450nm、(積算粒径分布からのd90からd10を減じた値として測定さ
れる)粒径分布範囲が50nm〜500nm、好ましくは100nm〜400n
m、そしてゲル含量が70重量%以上、好ましくは75重量%〜90重量%であ
る。
m以上、特に好ましくは100nm以上であることを特徴とする。より好ましく
は、ゴムラテックスは、平均粒径の差80nm〜350nm、好ましくは100
nm〜250nmを有する。
われ(ダブリュー・ショルタン(W. Scholtan)、エイチ・ランゲ(H. Lange)著、
コロイド・ツァイシュリフト・ウント・ツァイシュリフト・フューア・ポリメレ
(Kolloid, Z. und Z. Polymere)、250、782〜796頁(1972年)参照)、ゲル含
量に関する前記の値は、トルエン中でのワイヤーケージ法(wire cage method)に
よる決定に関する(ホウベン-ヴェイル著、メトーデン・デル・オルガニッシェ
ン・ヘミー、マクロモレクラレ・シュトッフェ、パート1、第307頁(1961年)
、ティエメ・フェルラーク、シュトゥットガルト参照)。
反応条件を用いて調節されてよい(例えば、高い反応温度および/または高い転
化率までの重合、そして高いゲル含量を得るための架橋効果を有する物質の任意
の添加、あるいは低い反応温度および/または過剰な架橋が生じる前の重合反応
の停止、そして低いゲル含量を得るためのn-ドデシルメルカプタンまたはt-ドデ
シルメルカプタンなどの分子量制御剤の任意の添加、など)。使用される乳化剤
は、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アラルキルスルホネート、
飽和または不飽和脂肪酸やアルカリ不均化または水素化アビエチン酸もしくはト
ール油酸の石鹸などの通常のアニオン性乳化剤を包含する。カルボキシル基を含
む乳化剤(例えば、C10〜C18-脂肪酸の塩、不均化アビエチン酸など)が
好ましく使用される。
物に添加されて重合されるように行われてよい。
の細かな手順を説明する。
の混合物であって、場合により1種以上のコモノマーを(グラフト重合に使用さ
れるモノマーの合計量を基準として)50重量%まで含有し得るもの25〜70
重量部、特に好ましくは30〜60重量部を、B1とB2のブタジエンポリマー
ラテックス混合物(固形分に対して)好ましくは30〜75重量部、特に好まし
くは40〜70重量部の存在下で重合する。
リルの重量比90:10〜50:50、特に好ましくは重量比65:35〜80
:20の混合物である。ここで、スチレンおよび/またはアクリロニトリルは、
共重合性モノマー、好ましくはα-メチルスチレン、メチルメタクリレートまた
はN-フェニルマレイミドで完全にまたは部分的に置き換えられてよい。
けるモノマー全重量を基準として)0.05重量%〜2重量%の量、特に好まし
くは0.1重量%〜1重量%の量で使用してもよい。好適な分子量制御剤の例と
しては、n-ドデシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン、α-メチルスチレ
ン二量体、テルピノールが挙げられる。
チルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルカーボネ
ート、tert-ブチルヒドロペルオキシド、p-メンタンヒドロペルオキシド(p-ment
hane hydroperoxide))、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ開始剤、過硫
酸アンモニウム、ナトリウムまたはカリウムや過ホウ酸ナトリウムなどの無機過
酸塩、および酸化剤(通常は有機酸化剤)と還元剤を含有するレドックス系が挙
げられる。重金属イオンが反応媒体中に含まれていてよい(ホウベン-ヴェイル
中、エイチ・ロゲーマン著、メトーデン・デル・オルガニッシェン・ヘミー、第
14/1巻、第263〜297頁)。
物は乳化剤として使用してよい。
、好ましくは60重量%〜80重量%、特に好ましくは65重量%〜75重量%
が合計モノマー添加時間の最初の半分の時間で添加されるようにモノマーを添加
してグラフト重合を行う。残りのモノマーは、合計モノマー添加時間の次の半分
の時間で添加される。
分C)と混合する。これは、種々の方法で行うことができる。熱可塑性樹脂自体
がエマルション重合で製造されたのであれば、ラテックスは、混合して、沈降さ
せて、合わせて精製する。熱可塑性樹脂が溶液重合または塊重合で製造されたの
であれば、グラフトポリマーは、噴霧乾燥か、または塩および/または酸を添加
して、沈殿生成物を洗浄して粉末を乾燥させた後、(好ましくは多重ロールミル
、コンパウンド化押出機または均質混合機において)好ましくは顆粒形態で存在
する熱可塑性樹脂と混合するなどの公知の方法で単離しなければならない。この
方法が好ましく使用される。
リル)、(メタ)アクリル酸-(C1〜C8)-アルキルエステル、不飽和カルボン酸
および不飽和カルボン酸の誘導体(無水物およびイミドなど)から成る群より選
択される少なくとも1種のモノマーのポリマーである。特に好適な(コ)ポリマー
は、 C.1 ビニル芳香族および/または核置換されたビニル芳香族(例えば、スチ
レン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-クロロスチレン)および/ま
たは(メタ)アクリル酸-(C1〜C8)-アルキルエステル(例えば、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレートなど)50〜99重量部、好ましくは60〜
80重量部と、 C.2 アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどのビニルシアニド(不
飽和ニトリル)、および/または(メタ)アクリル酸-(C1〜C8)-アルキルエ
ステル(例えば、メチルメタクリレート、n-ブチルアクリレート、t-ブチルアク
リレートなど)および/または不飽和カルボン酸(例えば、マレイン酸など)お
よび/または不飽和カルボン酸の(無水物およびイミドなどの)誘導体(例えば
、無水マレイン酸およびN-フェニルマレイミドなど)1〜50重量部、好まし
くは20〜40重量部 の(コ)ポリマーである。
0:50のコポリマーである。ここで、スチレンおよび/またはアクリロニトリ
ルは、α-メチルスチレンおよび/またはメチルメタクリレートで完全にまたは
部分的に置き換えられてよい。
ルション重合、懸濁重合、溶液重合または塊重合により調製されてよい(独国特
許出願公開第AS-2420385号明細書、独国特許発明第A-2724360号明細書参照)
。(コ)ポリマーは、好ましくは分子量
0,000を有する。
気防止剤、離型剤またはこれらの混合物などの通常使用される添加物である。
ある。
ル、デカブロモジフェニルなどの塩素化および臭素化ジフェニル。 2.オクタ-およびデカ-クロロジフェニルエーテルや、オクタ-およびデカ-ブ
ロモジフェニルエーテルなどの塩素化臭素化ジフェニルエーテル。 3.塩素化および臭素化フタル酸無水物、およびフタルイミドおよびビスフタ
ルイミドなどのそれらの誘導体(例えば、テトラクロロ-およびテトラブロモ-フ
タル酸無水物、テトラクロロ-およびテトラブロモ-フタルイミド、N,N'-エチ
レン-ビス-テトラクロロ-およびN,N'-エチレン-ビス-テトラブロモ-フタルイ
ミド、N-メチルテトラクロロ-およびN-メチルテトラブロモ-フタルイミド)。 4.2,2-ビス-(3,5-ジ-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンおよび2,2-ビ
ス-(3,5-ジ-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)-プロパンなどの塩素化および臭素化
ビスフェノール。 5.平均重縮合度が2〜20の2,2-ビス-(3,5-ジ-クロロ-4-ヒドロキシフェニ
ル)-プロパンオリゴカーボネートおよび2,2-ビス-(3,5-ジ-ブロモ-4-ヒドロキシ
フェニル)-プロパンオリゴカーボネート。
しい。
であり、特にホスフィンオキサイド、リンの酸の誘導体、そしてリンの酸の塩お
よびリンの酸誘導体である。
の酸には、リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜リン酸、およびこれらの脱水
素化物が包含され、塩は、好ましくは前記酸のアルカリ、アルカリ土類、および
アンモニウム塩であり、リンの酸の誘導体(例えば、部分エステル化された酸)
も包含される。
れたC1〜C8-アルキル、任意にハロゲン化および/またはアルキル化された
C5またはC6-シクロアルキル、または任意にハロゲン化および/またはアル
キル化および/またはアラルキル化されたC6〜C30-アリールを表し、そし
てnおよびmは、互いに独立して、0または1である。)
クロペディ・デル・テクニッシェン・ヘミー(Enzyklopadie der Technischen Ch
emie)、第18巻、第301頁以降、1979年参照)。アラルキル化されたリン化合物は
、例えば、独国特許出願公開第OS-38243560号明細書に記載されている。
アルキル基は、モノ-またはポリ-ハロゲン化されて、直鎖であっても、枝分かれ
されていてもよい。アルキル基の例は、クロロエチル、2-クロロプロピル、2,3-
ジブロモプロピル、ブチル、メチルまたはオクチルである。
ン化されたおよび/またはアルキル化されたC5-またはC6-シクロアルキルは
、任意にモノ-またはポリ-ハロゲン化および/またはアルキル化されたC5-ま
たはC6-シクロアルキル、すなわち、シクロペンチル、シクロヘキシル、3,3,3
-トリメチルシクロヘキシルおよび完全に塩素化されたシクロヘキシルである。
ル化および/またはアラルキル化されたC6〜C30-アリール基は、場合によ
り、単核または多核の、モノ-またはポリ-ハロゲン化および/またはアルキル化
および/またはアラルキル化されており、例えば、クロロフェニル、ブロモフェ
ニル、ペンタクロロフェニル、ペンタブロモフェニル、フェニル、クレジル、イ
ソプロピルフェニル、ベンジル置換フェニルおよびナフチルが挙げられる。
スフェート、トリス-(2-クロロエチル)ホスフェート、トリス-(2,3-ジブロモプ
ロピル)ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ジフェ
ニル-2-エチルクレジルホスフェート、トリ-(イソプロピルフェニル)ホスフェー
ト、トリス-(p-ベンジルフェニル)ホスフェート、トリフェニルホスフィンオキ
サイド、メタンホスホン酸ジメチルエステル、メタンホスホン酸ジフェニルエス
テルおよびフェニルホスホン酸ジエチルエステルを包含する。
る。
リール、好ましくはフェニル、C7〜C12-アラルキル、好ましくはフェニル-
C1〜C4-アルキルを表し、nは、互いに独立して、0または1を表し、Nは
、1〜5までの数を表し、そしてXは、炭素数が6〜30の単核または多核の芳
香族基、好ましくは前記式(I)で表されるジフェノールから、特にビスフェノー
ルA、ヒドロキノンまたはレゾルシノールから誘導されるものを表す。)
値を表す。
しくは1000g/モル未満である。これは、例えば、欧州特許第A-0363608号
明細書に記載されている。
合物との混合物でもある。
基準として)0.5〜25重量部、好ましくは2〜20重量部、特に3〜15重
量部含有する。
)、アルコール(例えば、ステアリルアルコール)、カルボン酸(例えば、ラウ
リン酸、パルミチン酸、ステアリン酸)、カルボン酸アミド(ステアリン酸アミ
ド、エチレンジアミンビス-ステアリルアミド)、カルボン酸エステル(例えば
、ステアリン酸n-ブチル、ステアリン酸ステアリル、モノステアリン酸グリセロ
ール、トリステアリン酸グリセロール、テトラステアリン酸ペンタエリスリトー
ル)であり、好ましい潤滑剤は、カルボン酸アミドおよびカルボン酸エステルで
ある。
ニウムまたはスルホニウム塩)、アニオン性化合物(例えば、アルカリまたはア
ルカリ土類金属塩の形態のアルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アル
キルホスフェートまたはカルボキシレート)、および非イオン性化合物(例えば
、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールエーテル、脂肪酸
エステル、エトキシル化脂肪アミン)であるが、好ましい静電気防止剤は、非イ
オン性化合物である。
ン酸ペンタエリスリトールであるが、好ましい離型剤は、テトラステアリン酸ペ
ンタエリスリトールである。
成形用組成物は、フッ素化ポリオレフィンを含有していてよい。これは、高分子
量の化合物であり、しかもガラス転移温度が−30℃を超え、通常100℃を超
え、フッ素含量が好ましくは65重量%〜76重量%、好ましくは70重量%〜
76重量%であり、そして平均粒径d50が0.05μm〜1000μm、好ま
しくは0.08μm〜20μmである。フッ素化ポリオレフィンは、一般に、密
度1.2g/m3〜2.3g/m3を有する。好ましいフッ素化ポリオレフィン
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レン/ヘキサフルオロ-プロピレンコポリマーおよびエチレン/テトラフルオロ
エチレンコポリマーである。フッ素化ポリオレフィンは、周知である(シルトク
ネヒト(Shildknecht)著「ビニル・アンド・リレイテッド・ポリマー(Vinyl and
Relate Polymer)」、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッ
ド(John Wiley & Sons, Inc.)、ニューヨーク、1962年、第484〜494頁;ウォー
ル(Wall)著「フルオロポリマーズ(Fluoropolymers)」、ワイリー-インターサイ
エンス(Wiley-Interscience)、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポ
レイテッド、ニューヨーク、第13巻、1970年、第623〜654頁;「モダーン・プラ
スティックス・エンサイクロペディア(Modern Plastics Encyclopedia)」、1970
−1971、第47巻、第10A号、1970年10月、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド
(McGrow-Hill Inc.)、ニューヨーク、第134および774頁;「モダーン・プラステ
ィックス・エンサイクロペディア」、1975−1976、1975年10月、第52巻、第10A
号、マグロー-ヒル・インコーポレイテッド、ニューヨーク、第27、28および472
頁、および米国特許第PS-3671487号公報、同第3723373号公報および同第38380
92号公報参照)。
として)0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.6重量部含有する。
ボネート60〜98重量部、好ましくは70〜95重量部、特に好ましくは75
〜90重量部、 B)成分Bに係る少なくとも1種のグラフトゴム0.5〜30重量部、好ましく
は1〜25重量部、特に2〜20重量部、 C)ビニル(コ)ポリマー0〜40重量部、好ましくは0〜30重量部、特に0〜
20重量部、 D)前記式(III)または(IV)で表される化合物またはこれらの混合物から選択さ
れる少なくとも1種のリン化合物0.5〜25重量部、好ましくは2〜20重量
部、特に3〜15重量部、 E)フッ素化ポリオレフィン0.01〜1.5重量部、好ましくは0.05〜1
重量部、特に0.1〜0.8重量部 を含有する。ただし、前記成分の重量部の和は100である。
よび強化剤を含有していてもよい。好ましいフィラーは、ガラスビーズ、マイカ
、シリケート、石英、タルク、二酸化チタンまたは珪灰石である。好ましい強化
剤は、ガラス繊維または炭素繊維である。
料、フィラー、強化剤および/または核形成剤)を含有する本発明の成形用組成
物は、関連成分を公知の方法で混合して、均質混合機、押出機および二軸スクリ
ューなどの汎用の装置において200℃〜330℃の温度で溶融コンパウンド化
または溶融押出しすることにより調製される。
ラー、強化剤および/または核形成剤を含有する熱可塑性成形用組成物の製造方
法であって、前記成分A〜Dおよび任意に安定化剤、染料、顔料、流動制御剤、
フィラー、強化剤および/または核形成剤を、混合した後、汎用の装置において
、200℃〜330℃の温度で溶融コンパウンド化または溶融押出しすることを
特徴とする熱可塑性成形用組成物の製造方法も提供する。
温で混合され得る。
よい。特に、成形部品は、射出成形により製造されてよい。製造され得る成形部
品の例は、あらゆる種類のハウジング部品であって、例えば、ジューサー、コー
ヒーメーカー、ミキサーなどの家庭内器具用、事務用機器用のもの、または住宅
分野における被覆プレート、および自動車分野における部品である。これは、非
常に良好な電気特性を有することから、電気工学分野でも使用される。
、破断時の伸びおよび応力クラッキング耐性の点で特に厳しい要件を満たさなけ
ればならない、薄い壁の成形品(例えば、データ処理用のハウジング部品)の製
造に特に好適である。
たは熱成形法による成形部品の製造である。
れる相対溶液粘度1.28を有するビスフェノールAをベースとするポリカーボ
ネート。
れる相対溶液粘度1.20を有するビスフェノールAをベースとするポリカーボ
ネート。
部(固形分換算)の存在下、フェノール性酸化防止剤を約1.0重量部加えた、
スチレンとアクリロニトリル(重量比73:27)から成るモノマー混合物40
重量部をエマルション重合し、硫酸マグネシウム/酢酸混合物を用いて凝集させ
、ポリマー粉末を乾燥させることにより生成したグラフトポリマー。
しかもゲル含量が58重量%のフリーラジカル重合により調製されたアニオン性
乳化ポリブタジエンラテックス(ラテックスB1)29重量部(固形分換算)と
、d50値が415nmで、d90からd10を減じた値が144nmで、しか
もゲル含量が83重量%のフリーラジカル重合により調製されたアニオン性乳化
ポリブタジエンラテックス(ラテックスB2)29重量部(固形分換算)を水で
固形分約20重量%とし、その後、この混合物を70℃に加熱する。 次いで、tert-ブチルヒドロペルオキシド0.26重量部とアスコルビン酸ナ
トリウム0.22重量部、およびモノマー混合物(スチレン:アクリロニトリル
の比73:27のもの)42重量部を、6時間で同時に計量して供給し、その後
2時間で温度を82℃まで上げる。これと同時に、樹脂酸混合物のナトリウム塩
(ドレッシネート(Dresinate)731、アビータ・ヘミー・ゲゼルシャフト・ミト・
ベシュレンクテル・ハフツング(Abieta Chemie GmbH)、ゲルシュトーフェン(Ger
sthofen))1.72重量部(固形分換算)を計量して供給する。 4時間の後反応後、フェノール酸化防止剤約1.0重量部を添加した後、グラ
フトラテックスを硫酸マグネシウム/酢酸混合物を用いて凝集し、得られた粉末
を水で洗浄した後、減圧下、70℃で乾燥させる。
ホルムアミド中、20℃で測定)が0.55dl/gであるスチレン/アクリロ
ニトリル(コ)ポリマー混合物。
シュレンクテル・ハフツング(AKZO Nobel Chemicals GmbH、デューレン、ドイツ
)製レゾルシノール-オリゴホスフェート、フィロールフレックス(Fyrolflex)(登 録商標) RDP。
クーゼン、ドイツ)製トリフェニルホスフェート、ジスフラモール(Disflamol)( 登録商標) TP。
に係るグラフトポリマーの水中エマルションと、テトラフルオロエチレンポリマ
ーの水中エマルションの凝集混合物として用いる。この混合物中のグラフトポリ
マーB1とテトラフルオロエチレンポリマーとの重量比は、90重量%と10重
量%である。テトラフルオロエチレンポリマーエマルションの固形分は60重量
%であり、粒径は50nm〜500nmである。グラフトポリマーエマルション
の固形分は34重量%である。
均質に混合した後、顆粒状に転化する。
0×4mmのロッドについて行う。
ッチ付き衝撃強度は、ISO180/1Aに準拠して求める。
した寸法127×12.7×1.6mmのロッドについて測定する。
グラフトポリマーを含有する本発明の成形用組成物は、ノッチ付き衝撃強度と破
断時の伸びに関し、特性の顕著な改良を示す。
Claims (19)
- 【請求項1】 A)芳香族ポリカーボネート5〜95重量部、 B)スチレンとアクリロニトリルの重量比90:10〜50:50を、ビニルモ
ノマー0重量%〜50重量部を共重合形態で更に含有する少なくとも2種のゴム
ラテックス(B1)および(B2)の存在下でエマルション重合することにより
生成される少なくとも1種のグラフトゴムであって、スチレンおよび/またはア
クリロニトリルは、α-メチルスチレン、メチルメタクリレートまたはN-フェニ
ルマレイミドで完全にまたは部分的に置き換えてよく、使用されるモノマーと使
用されるゴムラテックスとの重量比が25:75〜70:30であり、ゴムラテ
ックス(B1)が、粒径d50350nm以下、(積算粒径分布からのd90か
らd10を減じた値として測定される)粒径分布範囲30nm〜100nm、お
よびゲル含量70重量%以下を有し、そしてゴムラテックス(B2)が、粒径d 50 350nm以上、(積算粒径分布からのd90からd10を減じた値として
測定される)粒径分布範囲50nm〜500nm、およびゲル含量70重量%以
上を有し、そしてB1とB2の平均粒径の差が50nm以上であることを特徴と
するもの1〜50重量部、 C)スチレン、α-メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
およびN-置換マレイミドから成る群より選択される少なくとも1種のモノマー
を含有する熱可塑性ホモポリマー、コポリマーまたはターポリマー少なくとも1
種0〜50重量部、および D)任意に、少なくとも1種の難燃剤および場合により、通常使用される添加物
0.5〜25重量部 を含有し、前記成分の重量部の和が100である、ポリカーボネート組成物。 - 【請求項2】 下記の式(III)で表されるホスフェートまたはこの混合物お
よび下記の式(IV)で表されるリン化合物オリゴマーから成る少なくとも1つの群
より選択される難燃剤を含有する請求項1記載の組成物。 【化1】 (式中、R12、R13およびR14は、互いに独立して、任意にハロゲン化さ
れたC1〜C8-アルキル、または任意にハロゲン化および/またはアルキル化
されたC5-またはC6-シクロアルキル、または任意にハロゲン化および/また
はアルキル化および/またはアラルキル化されたC6〜C30-アリールを表し
、そしてnおよびmは、互いに独立して、0または1である。) 【化2】 (式中、R15、R16、R17およびR18は、互いに独立して、C1〜C8 -アルキル、C5〜C6-シクロアルキル、C6〜C10-アリール、C7〜C1
2-アラルキルを表し、nは、互いに独立して、0または1を表し、Nは、1〜
5までの数を表し、そしてXは、炭素数が6〜30の単核または多核の芳香族基
を表す。) - 【請求項3】 芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートま
たはこれらの混合物を10〜90重量%含有する請求項1および2に記載のポリ
カーボネート組成物。 - 【請求項4】 芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートま
たはこれらの混合物を20〜80重量部含有する請求項1〜3のいずれかに記載
のポリカーボネート組成物。 - 【請求項5】 成分Bを2〜40重量部含有する請求項1〜4のいずれかに
記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項6】 成分Bを3〜30重量部含有する請求項1〜5のいずれかに
記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項7】 成分Cを0〜40重量部含有する請求項1〜6のいずれかに
記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項8】 成分Cを0〜30重量部含有する請求項1〜6のいずれかに
記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項9】 成分Dを2〜20重量部含有する請求項1〜8のいずれかに
記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項10】 ゴムラテックスB1およびB2がジエンゴム、EPDMゴ
ムおよびアクリレートゴムまたはこれらの混合物から選択される請求項1〜9の
いずれかに記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項11】 ゴムラテックスがジエンゴムである請求項1〜10のいず
れかに記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項12】 ゴムラテックスが、イソプレン、クロロプレン、アクリロ
ニトリル、スチレン、α-メチルスチレン、C1〜C4-アルキルスチレン、C1 〜C8-アルキルアクリレート、C1〜C8-アルキルメタクリレート、アルキレ
ングリコールジアクリレート、アルキレングリコールジメタクリレート、ジビニ
ルベンゼン、またはこれらの混合物から成る群より選択される別のモノマーをコ
モノマーとして(ゴムラテックスの製造に使用されるモノマーの合計量に対して
)50重量%まで含有し得るブタジエンをベースとするジエンゴムであり、好ま
しい前記コモノマーが、スチレン、アクリロニトリルまたはメチル(メタ)アクリ
レート、またはこれらの混合物である請求項1〜11のいずれかに記載のポリカ
ーボネート組成物。 - 【請求項13】 コモノマーが、スチレン、アクリロニトリル、メチル(メ
タ)アクリレートおよびこれらの混合物から成る群より選択される請求項1〜1
2のいずれかに記載のポリカーボネート組成物。 - 【請求項14】 スチレンおよびアクリロニトリルから成る1種以上のポリ
マーを含有し、α-メチルスチレンまたはメチルメタクリレートまたはこれらの
混合物を更に包含する請求項1〜13のいずれかに記載のポリカーボネート組成
物。 - 【請求項15】 難燃剤、潤滑剤、静電気防止剤、安定化剤、顔料、染料、
フィラーおよび強化剤、離型剤および核形成剤から成る少なくとも1つの群から
選択される成分を更に含有する請求項1〜14のいずれかに記載のポリカーボネ
ート組成物。 - 【請求項16】 R12、R13およびR14が、互いに独立して、フェニ
ルまたはそのハロゲン化またはアルキル化誘導体を表し、そしてnおよびmが1
を表す式(III)のリン化合物、およびR15、R16、R17およびR18が、
互いに独立して、フェニルまたはそのハロゲン化またはアルキル化誘導体を表し
、nは、1を表し、Nは、1〜5までの数を表し、そしてXは、 【化3】 またはフェニルを表す式(IV)のリン化合物オリゴマーから成る群より選択される
少なくとも1種のリン化合物を含有する請求項1〜15のいずれかに記載のポリ
カーボネート組成物。 - 【請求項17】 成形品、シートまたはフィルムの製造のための請求項1〜
16に記載の組成物の使用。 - 【請求項18】 請求項1〜16に記載の組成物から製造される成形品、シ
ートまたはフィルム。 - 【請求項19】 請求項18記載のハウジング部品、建築および構造分野に
おける被覆パネル、および自動車分野における部品。
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