KR101004040B1 - 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명의 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 50 내지 90 중량부; (B) 1.495 내지 1.590의 굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지 1 내지 50 중량부; 및 (C) (메타)아크릴계 수지 0 내지 49 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D) 난연제 1 내지 50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
폴리카보네이트, 아크릴계 수지, 난연성, 상용성, 굴절률

Description

상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 {Scratch-Resistant Flameproof Thermoplastic Resin Composition with improved compatibility}
제1도(a)는 실시예 4의 BSP Test에 의해 측정된 Scratch Profile을 나타낸 것이고, (b)는 비교실시예 6의 BSP Test에 의해 측정된 Scratch Profile을 나타낸 것이다.
제2도(a)는 실시예 4의 상 거동을 나타낸 TEM 사진이고, (b)는 비교실시예 4의 TEM 사진이다.
발명의 분야
본 발명은 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 구체 적으로 본 발명은 폴리카보네이트 수지와 아크릴계 수지와의 블렌딩 시 난연제를 첨가하고 상용성을 개선시키기 위하여 고굴절률 공중합체를 추가하여 제조되며, 별도의 상용화제없이 우수한 난연성, 내스크래치성, 착색성 및 외관을 가지는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
열가소성 수지는 유리나 금속에 비해 비중이 낮으며 우수한 성형성 및 내충격성을 가지는 등 우수한 물성을 가진다. 최근 전기 전자 제품의 저원가, 대형화, 경량화 추세 에 따라 플라스틱 제품은 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하여 전기 전자 제품에서 자동차 부품에까지 사용 영역을 넓히고 있다. 이에 따라 외장재로서의 기능 및 외관의 성능이 중요해지고 있으며, 외부의 충격이나 흠집으로부터의 내스크래치성이나 화재에 대한 안전성을 위한 난연성에 대한 요구도 높아지고 있다.
일반적으로 플라스틱의 내스크래치성을 향상시키기 위하여 최종 성형된 수지 표면 위에 유-무기 하이브리드 물질을 도핑한 후, 열 또는 자외선을 사용하여 표면상에 경화시킴으로써 수지 표면의 내스크래치성을 향상시키는 하드코트법이 광범위하게 사용되고 있다. 하지만 이런 하드코팅의 경우, 코팅 공정이라는 추가 공정이 필요하므로, 공정상 많은 시간이 소요되고, 경비가 상승될 뿐만 아니라, 환경적인 문제를 야기하는 등의 단점을 지니고 있다. 따라서, 최근 환경 및 원가 문제가 이슈화됨에 따라 하드코팅 없이 내스크래치성을 발현할 수 있는 무도장 수지에의 요 구가 증대하고 있다. 또한 내스크래치성이 우수한 수지의 개발은 외장재 산업에서 있어서 매우 중요하게 요구되고 있다.
상기의 문제점을 극복하면서 내스크래치 성능 및 난연성을 동시에 달성하기 위하여 접근 할 수 있는 방법은 폴리카보네이트(PC) 수지와 (메타)아크릴레이트계 수지, 바람직하게는 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 혼합하는 것이다.
폴리카보네이트 수지는 기계적 강도가 매우 우수하며 투명성, 열안정성, 자기 소화성, 치수 안정성 등이 우수한 수지로서 전기 전자 제품, 자동차 부품에 광범위하게 사용되고 있다. 또한 화학 구조상 난연성의 달성이 용이하기 때문에 범용고분자 대비 적은 양의 난연제로 난연성을 달성하는 것이 용이하다. 그러나 폴리카보네이트 자체의 내스크래치 성능은 연필경도 2B 내외로 좋지 않기 때문에 폴리카보네이트 수지만으로 양호한 내스크래치 특성을 달성할 수 없는 문제점이 있다. 반면, 내스크래치 특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트 수지의 경우, 수지 자체의 연필경도는 3H~4H 정도로 매우 양호하지만 기존의 난연제로 난연성을 달성하기 매우 어려운 단점을 갖고 있다. 따라서 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 블랜드하여 상호 문제가 되는 내스크래치 성능 및 난연특성을 상호 보완적으로 개선하는 것이 가능하다. 그러나 폴리카보네이트 수지와 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 상용성이 없기 때문에 고온에서 용융 혼련을 할지라도 각각의 상(phase)으로 분리되는 단점이 있다. 폴리카보네이트의 굴절률은 1.59이고 폴리메틸메타크릴레이트의 굴절률은 1.49로 차이가 있기 때문에 폴리카보네이트 및 폴리메틸메타크릴레이트의 알로이는 빛을 산란하여 고채도를 갖는 색상으로 착색이 어 려울 뿐만 아니라 사출시 용융 접합선이 매우 뚜렷이 보이는 단점을 갖고 있기 때문에 실질적으로 전기 전자 제품의 외장재로 적용하는 것이 매우 곤란하다.
대한민국 공개특허 제2004-79118호는 폴리카보네이트와 메타아크릴레이트계 수지의 상용화를 개선하기 위하여 금속 스테아린산 에스테르를 사용하여 혼련 공정 중에 폴리카보네이트의 분자량을 저하시키는 방법을 개시하고 있다. 그러나 상기 발명은 기계적 물성이 급격하게 저하되는 단점을 갖는다. 또한 미합중국 특허 등록 번호 제 4,287,315호는 에틸렌-비닐아세테이트 고무를 적용하여 충격강도가 양호한 메타아크릴레이트계 수지에 대하여 개시하고 있다. 그러나 폴리카보네이트와의 블랜드의 투명도는 제한적이라는 단점을 갖는다.
이에 본 발명자들은 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 폴리카보네이트와 (메타)아크릴계 수지의 블렌드시 난연제와 함께 고굴절률 메타크릴계 공중합체를 이용하여 폴리카보네이트와 (메타)아크릴계 수지와의 상용성을 개선하여 두 수지간의 굴절률 차이를 감소시키고, 난연제를 특정 함량으로 적용함으로서 내열성 저하를 방지함과 동시에 난연성 및 내스크래치성이 모두 향상된 고투명 및 고착색 열가소성 수지 조성물을 제공하고자 본 발명을 하기에 이르렀다.
본 발명의 목적은 난연성이 우수한 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내스크래치성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수 지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 상용성을 개선하기 위한 적절한 범위의 굴절률과 분자량을 가지는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 고굴절률 아크릴계 공중합체를 제조하여 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 굴절률 차이를 감소시켜, 기존 혼합물의 굴절률 차이에 의한 투명성 및 착색성 저하를 최소화한 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 별명의 또 다른 목적은 기존 폴리카보네이트와 아크릴계 수지의 동일 함량 혼합물의 내스크래치성을 유지한 채 상용성의 개선으로 고착색 및 고투명이 가능한 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 별명의 또 다른 목적은 난연제를 특정한 함량으로 적용함으로서, 우수한 내열성과 함께, 난연성, 내스크래치성 및 투명성이 모두 우수한 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 플라스틱 성형품으로 제작될 수 있는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명의 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 50 내지 90 중량부; (B) 1.495 내지 1.590의 굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지 1 내지 50 중량부; 및 (C) (메타)아크릴계 수지 0 내지 49 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D) 난연제 1 내지 50 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하고, 본 발명은 상기 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물을 압출한 성형품을 포함한다.
구체예에서 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트로 변성된 수지이다. 구체예에서는 상기 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 10 내지 100 중량%와 (b2) 단관능성 불포화 단량체 0 내지 90 중량%의 공중합체이다. 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 메타크릴산 에스테르류; 아크릴산 에스테르류; 불포화 카르복실산, 산 무수물; 하이드록시기를 함유하는 에스테르; (메타)아크릴아미드, 불포화 니트릴류; 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 및 스티렌계 단량체로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.
상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 300,000일 수 있다. 구체예에서는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 100,000 혹은 8,000 내지 145,000일 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)의 중량평균분자량이 130,000 내지 200,000일 수 있다. 또 다른 구체예에서는 중량평균분자량이 200,000 내지 300,000일 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지(C)는 (메타)아크릴계 단량체의 단일중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 난연제(D)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 중에서 하나 이상 선택될 수 있다.
상기 수지 조성물은 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 하나 이상 더 포함할 수 있다.
구체예에서, 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 340㎛ 내지 220㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 25% 내지 45 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 75 내지 99 ℃일 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 340㎛ 내지 288㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 38% 내지 45 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 78 내지 99 ℃일 수 있다. 또 다른 구체예에서는 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 225 ㎛ 내지 289 ㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 25% 내지 35 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 78 내지 99 ℃일 수 있다.
본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 폴리카보네이트계 수지
상기 폴리카보네이트계 수지는 통상적인 제조 방법에 따라, 분자량 조절제와 촉매의 존재 하에, 디히드릭 페놀계 화합물과 포스겐을 반응시켜 제조할 수 있다. 또한, 다른 실시예로서, 상기 폴리카보네이트계 수지는 디히드릭 페놀계 화합물과 디페닐카보네이트와 같은 카보네이트 전구체의 에스테르 상호 교환 반응을 이용하여 제조할 수도 있다.
이러한 폴리카보네이트계 수지의 제조 방법에서, 상기 디히드릭 페놀계 화합물로는 비스페놀계 화합물을 사용할 수 있고, 바람직하게는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(비스페놀 A)을 사용할 수 있다. 이때, 상기 비스페놀 A가 부분적 또는 전체적으로 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물로 대체되어도 무방하다. 사용 가능한 다른 종류의 디히드릭 페놀계 화합물의 예로서는, 히드로퀴논, 4,4'-디히드록시디페닐, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)설파이드, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-히드록시페닐)케톤 또는 비스(4-히드록시페닐)에테르나, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판 등의 할로겐화 비스페놀 등을 들 수 있다.
다만, 상기 폴리카보네이트계 수지의 제조를 위해 사용할 수 있는 디히드릭 페놀계 화합물의 종류는 상기한 화합물에 한정되는 것은 아니며, 임의의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용해 상기 폴리카보네이트계 수지를 제조할 수 있다.
또한, 상기 폴리카보네이트계 수지는 한 종류의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 디히드릭 페놀계 화합물을 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 될 수 있다.
그리고, 통상적으로 폴리카보네이트계 수지는 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등의 형태를 가질 수 있는데, 상기 폴리카보네이트계 수지 조성물에 포함되는 폴리카보네이트 수지로는 특정 형태에 제한되지 않고 이들 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지 등을 모두 사용할 수 있다.
이중, 상기 선형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 비스페놀 A계 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있고, 상기 분지형 폴리카보네이트 수지로는, 예를 들어, 트리멜리틱 무수물 또는 트리멜리틱산 등의 다관능성 방향족 화합물을 디히드릭 페놀계 화합물 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지로는, 예를 들어, 이관능성 카르복실산을 디히드릭 페놀 및 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조된 것을 사용할 수 있다. 이외에도, 통상적인 선형 폴리카보네이트 수지, 분지형 폴리카보네이트 수지 또는 폴리에스테르카보네이트 공중합체 수지를 제한없이 사용할 수 있다.
한 구체예에서는 상기 폴리카보네이트계 수지는 10,000~200,000 g/mol, 15,000~80,000 g/mol 또는 20,000 내지 50,000 g/mol인 것이 사용될 수 있다.
본 발명에서 상기 폴리카보네이트계 수지는 50 내지 90 중량부로 사용된다. 바람직하게는 50 내지 85 중량부, 더 바람직하게는 50 내지 80 중량부이다. 만일 폴리카보네이트계 수지를 50 중량부 미만으로 사용할 경우, 폴리카보네이트의 우수한 기계적 특성이 발현되기 힘들고 난연성 획득이 어려우며, 90 중량부 초과할 경우에는 내스크래치성의 향상을 기대하기 힘들기 때문이다. 또한 2종 수지의 블렌딩 시 상용성에 의한 외관 및 착색성 문제가 가장 심각하게 발생하는 조성비가 50 내지 90 중량비이므로, 이 중량비 조성에서의 상용성 개선을 목적으로 한다. 구체예에서는 상기 폴리카보네이트계 수지는 55 내지 85 중량부로 사용될 수 있다. 다른 구체예에서는 75 내지 90 중량부로 사용될 수 있다. 또 다른 구체예에서는 50 내지 70 중량부로 사용될 수 있다.
(B) 1.495 내지 1.590의 굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지
본 발명의 1.495 내지 1.590의 굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지(이하, 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지)는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트로 변성된 수지이다. 상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 중합될 수 있다.
구체예에서는 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 10 내지 100 중량%와 (b2) 단관능성 불포화 단량체 0 내지 90 중량%의 공중합체이다. 만일 상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트가 10 중량% 미만일 경우는 중합된 아크릴계 공중합체 수지의 평균 굴절률이 1.495 미만이 될 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 10 내지 49 중량%와 (b2) 단관능성 불포화 단량체 51 내지 90 중량%의 공중합체이다. 또 다른 구체예에서는 상기 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 50 내지 100 중량%와 (b2) 단관능성 불포화 단량체 0 내지 50 중량%의 공중합체이다. 또 다른 구체예에서는 상기 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 25 내지 75 중량%와 (b2) 단관능성 불포화 단량체 25 내지 75 중량%의 공중합체일 수 있다.
구체예에서 상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트는 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는다.
[화학식 1]
Figure 112008075966274-pat00001
(상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페 닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨)
[화학식 2]
Figure 112008075966274-pat00002
(상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트의 예로는 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3-페닐포로필 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 등이 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합 하여 사용될 수 있다.
상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 특별한 제한은 없으며, 메타크릴산 에스테르류; 아크릴산 에스테르류; 불포화 카르복실산, 산 무수물; 하이드록시기를 함유하는 에스테르; (메타)아크릴아미드, 불포화 니트릴류; 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 및 스티렌계 단량체로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택될 수 있다.
구체예에서 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 벤질 메타크릴레이트와 같은 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산과 같은 불포화 카르복실산, 무수말레산 등과 같은 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트와 같은 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드 등이 있다. 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 같은 니트릴류도 가능하며, 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 스티렌 및 알파메틸스티렌 등과 같은 스티렌계 단량체도 가능하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.
상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지는 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 1이상의 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트의 (공)중합체; 상기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 1이상의 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트와 상기 단관능성 불포화 단량체간의 공중합체; 및 이들의 혼합물일 수 있다.
상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지는 통상의 아크릴계 공중합체에 비해 높은 굴절률을 가지는 것을 특징으로 한다. 통상의 폴리카보네이트의 굴절률은 1.59, 폴리메틸메타아크릴레이트의 굴절률은 1.49인 것에 비해, 본 발명의 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지는 1.495 내지 1.590의 굴절률을 가지도록 제조될 수 있다. 구체예에서 상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 굴절률이 1.51 내지 1.58 일 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지(B)의 굴절률이 1.50, 1.51, 1.515, 1.52, 1.525, 1.53, 1.535 1.54, 1.545, 1.55, 1.555, 1.56, 1.565, 1.57, 1.575, 1.58 또는 1.585 일 수 있다.
본 발명에서 상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 선형 구조를 가질 수 있다.
상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 300,000일 수 있다. 구체예에서는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 100,000 혹은 8,000 내지 145,000일 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)의 중량평균분자량이 130,000 내지 200,000일 수 있다. 또 다른 구체예에서는 중량평균분자량이 200,000 내지 300,000일 수 있다.
본 발명에서 상기 고굴절율 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 1 내지 50 중량부로 사용된다. 만일 50 중량부로 초과할 경우, 성형시 flow mark가 생길 수 있으며, 난연성이 저하되고, 내열성이 떨어질 수 있다. 바람직하게는 15 내지 50 중량부, 더 바람직하게는 20 내지 50 중량부로 사용된다. 상기 범위내에서 더욱 우수한 물성 발란스를 얻을 수 있다. 한 구체예에서는 18 내지 45 중량부로 사용될 수 있다.
(C) (메타)아크릴계 수지
본 발명의 (메타)아크릴계 수지는 (메타)아크릴계 단량체를 이용하여 제조된 공중합체 수지이다. 상기 (메타)아크릴계 수지는 통상적인 괴상, 유화 및 현탁 중합법에 의해 제조될 수 있다.
또한, 상기 (메타)아크릴계 수지는 한 종류의 (메타)아크릴계 단량체를 사용한 단일 중합체이거나, 두 종류 이상의 (메타)아크릴계 단량체를 사용한 공중합체 또는 이들의 혼합물로 제조될 수 있다.
구체예에서 상기 (메타)아크릴계 수지(C)는 5,000~300,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 다른 구체예에서는 5,000~100,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다. 또 다른 구체예에서는 95,000~150,000, 또는 120,000~250,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 수지는 선형 구조를 갖는다. 상기 (메타)아크릴계 수지(C)는 굴절률이 1.45 내지 1.494, 바람직하게는 1.47 내지 1.494 범위를 가질 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 단량체는 구체적으로 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 2-에틸헥실메타 아크릴레이트 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 아크릴계 단량체는 단독 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 상기 (메타)아크릴계 수지(C)는 선택적인 구성요소이며, 기초수지 100 중량부 중에서 0 내지 49 중량부, 바람직하게는 10 내지 49 중량부, 더 바람직하게는 20 내지 49 중량부로 사용된다. 한 구체예에서는 상기 (메타)아크릴계 수지(C)를 1 내지 18 중량부로 사용될 수 있다.
상기의 고굴절률 메타크릴계 공중합체 수지(B)와 (메타)아크릴계 수지(C)와의 혼합체를 폴리카보네이트 수지와 블렌딩 시, 고굴절률 메타크릴계 공중합체의 증가된 굴절률로 인하여 (메타)아크릴계 수지와의 혼합물의 전체 굴절률을 높여서 폴리카보네이트와의 굴절률 차이를 감소시켜서, 기존 (메타)아크릴계 수지(예를들어, 폴리메틸메타크릴레이트 수지)와 폴리카보네이트 수지와의 혼합물에서 굴절률 차이에 의해 발생되는 투명성 및 착색성 저하 현상을 감소시키게 된다. 따라서, 상용성 및 투명성이 향상될 수 있으며, 기존 폴리카보네이트의 내스크래치성을 향상시킨 고착색 및 고투명 수지 주성물의 제조를 가능하게 한다.
(D) 난연제
본 발명의 난연제로는 본 발명의 기술분야에서 통상적으로 사용되는 난연제가 사용될 수 있으며, 인계 난연제나 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 중에서 1 종류이상 선택할 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
적용할 수 있는 인계 난연제는 통상의 인을 함유한 난연제로, 포스페이트 (Phosphate), 포스포네이트 (Phosphonate), 포스피네이트 (Phosphinate), 포스핀옥사이드 (Phosphine Oxide), 포스파젠 (Phosphazene) 및 이들의 금속염 등이 적용될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
인계 난연제 중 대표적인 화합물인 인산에스테르 화합물 또는 포스페이트 (Phosphate)는 하기 화학식 3과 같은 구조를 갖는 화합물이 대표적으로 적용될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112008075966274-pat00003
상기 구조식에서 R1, R2, R4, R5는 C6~C20인 아릴기 또는 C1~C6 알킬치환 아릴기로서 서로 독립적으로 적용이 가능하고, R3는 레소시놀, 히드로퀴놀, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것 중의 하나이며, n의 범위는 0 내지 5의 값을 갖는다. 구체예에서는 n의 범위는 1 내지 5의 값을 가질 수 있다.
상기 방향족 인산 에스테르계 화합물은 단독으로 사용되거나 또는 다른 인함유 난연제와 혼합물로 기초수지 100중량부에 대하여 5 초과 40 중량부 범위에서 사용될 수 있고, 10 내지 35 중량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 구체예에 서는 12 내지 37 중량부에서 사용할 수 있다.
다른 구체예에서는 할로겐계 화합물도 난연제로 적용이 가능하다. 할로겐계 난연제는 특별한 제한이 없으며, 일반적으로 사용되는 할로겐계 화합물이 사용될 수 있다. 구체예에서는 데카브로모디페닐에테르, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A, 테트라브로모비스페놀 A-에폭시 올리고머, 옥타브로모트리메틸페닐인단, 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 트리스(트리브로모페놀)트리아진, 브롬화폴리스티렌 등이 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용될 수 있다. 특히 바람직하기로는 통상의 가공온도에서 용융이 가능한 할로겐계 화합물, 보다 구체적으로는 250℃ 이하에서 융점 또는 연화점을 갖는 화합물이 바람직하다. 할로겐계 화합물이 적용되는 경우 용도에 따라 삼산화 안티몬 및 오산화 안티몬 등의 무기화합물도 적용이 가능하다.
상기 할로겐계 화합물은 단독으로 사용되거나 다른 할로겐계 화합물 또는 무기화합물과 혼합물로 기초수지 100중량부에 대하여 5 초과 40 중량부 범위에서 사용될 수 있고, 10 내지 35 중량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 구체예에서는 12 내지 37 중량부에서 사용할 수 있다.
만일 난연제 함량이 5 중량부 이하로 적용할 경우, V-0 혹은 V-1 난연성을 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 상용성이 저하되어 Flow mark가 발생할 수 있다. 또한 40 중량부를 초과하여 적용할 경우, 내열성이 저하될 수 있으며, 상용성이 저하되어 Flow mark가 발생할 수 있다.
상기의 수지 조성물은 그 용도에 따라 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 적용할 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 X 7.5K TEM 사진을 통해 관찰시 (메타)아크릴계 수지와 폴리카보네이트가 별도의 상을 구성하지 않고 균일한 상을 이룰 수 있다. 구체예에서는 X 7.5K TEM 사진을 통해 관찰시 (메타)아크릴계 수지와 폴리카보네이트가 분리되어 있지 않은 실질적으로 균일한 연속상을 이루며, 난연제가 분산된 구조를 갖는다.
구체예에서는 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 340㎛ 내지 220㎛의 범위를 가질 수 있다. 구체예에서는 290㎛ 내지 225㎛, 혹은 285㎛ 내지 225㎛의 범위를 가질 수 있다. 다른 구체예에서는 335㎛ 내지 295 ㎛ 혹은 330㎛ 내지 300㎛의 범위를 가질 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 25% 내지 45 %일 수 있다. 구체예에서는 27 내지 35 %이며, 다른 구체예에서는 34 내지 38%이고, 또 다른 구체예에서는 37 내지 42 %일 수 있다.
구체예에서는 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 340㎛ 내지 220㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 25% 내지 45 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 75 내지 99 ℃일 수 있다. 다른 구체예에서는 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 340㎛ 내지 288㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 38% 내지 45 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 78 내지 99 ℃일 수 있다. 또 다른 구체예에서는 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 225 ㎛ 내지 289 ㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 25% 내지 35 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 78 내지 99 ℃일 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성성분과 선택적으로 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있으며, 이런 펠렛을 이용하여 플라스틱 사출 및 압축 성형품을 제조할 수 있다.
본 발명에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 성형한 성형품을 제공한다. 상기 열가소성 수지 조성물은 투명성, 내열성, 내스크래치성, 착색성 및 상용성이 우수하므로 여러 가지 제품의 성형에 사용될 수 있다. 특히, 각종 전기ㅇ전자 제품의 외장재, 부품 등에 광범위하게 적용 가능하다.
하나의 구체예에서는 상기 열가소성 수지 조성물을 성형하여 텔레비전, 오디오, 세탁기, 블렌더, 전기오븐, 카세트 플레이어, MP3, 전화기, 휴대폰, 게임기, 비디오 플레이어, 컴퓨터, 프린터, 복사기 등의 전기/전자제품의 하우징으로 사용한다.
상기 성형방법은 압출, 사출 혹은 캐스팅 등이 적용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것이 아니다. 또한 상기 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
(A) 폴리카보네이트 수지
폴리카보네이트 수지로서, 중량 평균 분자량이 25,000 g/mol이고, 비스페놀-A 형 선형 폴리카보네이트 수지인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.
(B) 고굴절률 메타크릴계 공중합체 수지
(B1) 고굴절룰 메타크릴계 공중합체
메틸메타아크릴레이트 단량체 30 중량부에 페닐 메타아크릴레이트 70 중량부 를 현탁 중합하여 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률이 1.546이고, 중량 평균 분자량은 120,000이었다.
(B2) 고굴절률 메타크릴계 공중합체
메틸메타아크릴레이트 단량체 50 중량부에 페닐 메타아크릴레이트 50 중량부 를 현탁 중합하여 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률 1.530이고, 중량 평균 분자량은 120,000이었다.
(B3) 고굴절률 메타크릴계 공중합체
메틸메타아크릴레이트 단량체 70 중량부에 페닐 메타아크릴레이트 30 중량부 를 현탁 중합하여 제조하였으며, 제조된 공중합체는 굴절률 1.514이고, 중량 평균 분자량은 120,000이었다.
(C) (메타)아크릴계 수지
중량 평균 분자량이 92,000인 폴리메틸메타아크릴레이트 수지인 LG MMA사의 L84를 사용하였다.
(D) 난연제
비스페놀 에이 디포스페이트로 일본 다이하치화학에서 제조한 CR-741을 사용하였다.
실시예 1∼5 및 비교예 1~3
상기 각 구성성분을 하기 표1에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후 충격보강을 위하여 MBS계 충격보강제 6 중량부를 첨가하고, 용융, 혼련 압출하여 펠렛을 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80 ℃에서 6시간 건조 후 6 Oz 사출기에서 사출하여 시편을 제조하였다.
열가소성 수지 조성물의 상용성 및 투명도는 사출 성형품 외관의 Flow mark 유/무, 투명도 및 색상, 투과율로 평가되며, 개선된 상용성은 TEM 사진을 통한 상 분리 거동으로 확인할 수 있다. 이때 외관 평가를 위하여 L90mm×W50mm×t2.5mm인 시편을 이용하였다.
시편의 투과율은 Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000 장비를 이용하여 전 투과광(TT)을 측정하였으며, 전 투과광은 확산 투과광(DF)과 평행 투과광(PT)의 합계 광량으로 계산된다. 전 투과광(TT)이 높을수록 투명성이 우수한 것으로 평가된다.
난연성은 UL 94V 난연 규정에 따라 측정하였으며, 그 결과는 표 1에 나타내었다.
내열성은 ASTM D1525 규격에 따라 VST (Vicat Softening Temperature)로 측정하였으며, 그 결과는 표 1에 나타내었다.
내스크래치성은 BSP (Ball-type Scratch Profile) 테스트에 의해 측정하였 다. BSP 테스트는 L90mm×W50mm×t2.5mm인 수지 시편 표면에 0.7mm 지름의 구형의 금속 팁을 사용하여 1000g의 하중, 스크래치 속도 75mm/min로 하여 10∼20mm의 길이의 스크래치를 가한 뒤, 가해진 스크래치의 프로파일을 표면 프로파일 분석기를 통해 스크래치 폭(Scratch width)을 측정하여 내스크래치성을 평가하였다. 상기 표면 프로파일 분석기는 Ambios사(社)의 접촉식 표면 프로파일 분석기(XP-1)를 사용하고, 지름 2 ㎛인 금속 스타일러스의 팁을 사용하여 표면스캔을 통해 스크래치 프로파일을 측정하였다. 이때 측정된 스크래치 폭(Scratch width)이 감소할수록 내스크래치성은 증가된다. 스크래치 폭(Scratch width)의 단위는 ㎛이다.
도 1(a) 및 (b)는 BSP 테스트에 의해 측정된 실시예 4와 비교예 6에 대해 측정된 스크래치 프로파일 사진을 각각 나타낸 것이며, 그 중 스크래치 폭(Scratch width)의 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
도 2(a) 및 (b)에서는 실시예 4와 비교예 4의 수지 조성물의 상 거동을 비교 평가하기 위한 TEM 사진을 각각 나타내었다.
Figure 112008075966274-pat00004
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 폴리카보네이트와 아크릴계 수지 블렌드시 폴리카보네이트 단독(비교예 6)에 비해 개선된 내스크래치성을 보이며, 이는 도 1의 스크래치 프로파일(Scratch Profile)에서 확인할 수 있다.
난연성의 경우 폴리카보네이트가 50 중량% 이상 함유된 경우에는 본 발명에서 규정된 범위에서의 난연제 함유에 의해 모두 UL 94 규격으로 V0 또는 V1이상의 난연도를 보였으나, 비교예 5에서처럼 폴리카보네이트가 50 중량% 이하로 함유된 경우에는 난연제의 함량을 늘려도 난연성을 획득하지 못하는 결과를 보였다. 비교예 2와 같이 난연제를 5 중량부로 적용한 경우에도 난연성을 획득하지 못하였다. 또한 난연제 함량이 45 중량부인 비교예 3은 난연성은 획득할 수 있으나 내열성이 너무 감소하여 적용하기가 힘든 문제가 있다.
비교예 1과 4에서처럼 폴리카보네이트와 아크릴계 수지(폴리메틸메타크릴레이트 수지) 단독 혼합 시 비교예 6의 폴리카보네이트만 적용한 것에 비해 내스크래치성은 향상되나 두 수지간의 상용성 저하로 인하여 Flow mark 및 유백색의 불투명한 외관을 보이게 된다. 동일 함량의 폴리카보네이트가 혼합된 실시예 1~8와 비교예 1, 4의 경우 모두 동일 수준의 내스크래치성을 보이나, 고굴절률 공중합체가 함유된 실시예 1~8의 경우가 투명성 및 Flow mark가 개선되었으며 높은 전투과광을 보이는 것을 알 수 있다.
또한 굴절률이 더 높은 아크릴계 공중합체를 사용한 실시예 4가 실시예 5이나 실시예6에 비해 더 우수한 투명성 및 상용성을 보이며, 더 높은 전투과광을 보이는 것을 알 수 있다. 동일한 굴절률을 가지는 고굴절률 아크릴계 공중합체를 함유한 경우에는 아크릴계 수지와 50대 50 비율로 섞어서 사용한 경우보다 전량으로 폴리카보네이트와 블렌딩한 경우에 더 우수한 투명성 및 상용성을 보였다.
폴리카보네이트와 폴리메틸메타아크릴레이트 사이의 개선된 상용성은 TEM 사진을 통해 확인하였고, 도 2에서 나타내었다. 비교예 4의 경우 저하된 상용성으로 인하여 폴리카보네이트 베이스에서 폴리메틸메타아크릴레이트의 상이 연속적이며 도메인도 큰 상을 이루나, 실시예 4의 경우 폴레메틸메타아크릴레이트의 상분리 현상이 사라지고 폴리카보네이트와 균일한 상을 보이는 것으로 보아 상용성이 개선되었음을 알 수 있다.
본 발명은 우수한 난연성 및 내스크래치성을 가지고, 향상된 상용성으로 인하여 우수한 착색성 및 외관을 가지며, 기존의 제품보다 우수한 물성을 나타내는 플라스틱 성형품을 제조할 수 있으며, 이를 각종 전기ㅇ전자 부품 또는 자동차 부품에서부터 렌즈 또는 유리창에 이르기까지 사용할 수 있는 발명의 효과를 가진다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (10)

  1. (A) 폴리카보네이트계 수지 50 내지 90 중량부;
    (B) 1.495 내지 1.590의 굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지 1 내지 50 중량부; 및
    (C) (메타)아크릴계 수지 0 내지 49 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여,
    (D) 난연제 5 중량부 초과 40 중량부 이하;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 하기 화학식 1 또는 화학식 2의 구조를 갖는 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트 10 내지 100 중량%와 (b2)단관능성 불포화 단량체 0 내지 90 중량%의 공중합체인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112008075966274-pat00005
    (상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, X는 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐 기, 메틸에틸페닐기, 프로필페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
    [화학식 2]
    Figure 112008075966274-pat00006
    (상기 식에서 m은 0~10의 정수이며, Y는 산소(O) 또는 황(S)이고, Ar은 사이클로 헥실기, 페닐기, 메틸페닐기, 메틸에틸페닐기, 메톡시페닐기, 사이클로헥실페닐기, 클로로페닐기, 브로모페닐기, 페닐페닐기 및 벤질페닐기로 이루어진 군으로부터 선택됨).
  3. 제2항에 있어서, 상기 방향족 또는 지방족 메타크릴레이트는 사이클로헥실 메타아크릴레이트, 2-에틸페녹시 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3-페닐프로필 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸메타크릴레이트, 2-(4-사이클로헥실페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4- 클로로페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 메타크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 메타크릴레이트, 및 2-(4-벤질페닐)에틸 메타크릴레이트로 이루어진 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 및 벤질 메타크릴레이트를 포함하는 메타크릴산 에스테르류; 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 포함하는 아크릴산 에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산을 포함하는 불포화 카르복실산, 무수말레산을 포함하는 산 무수물; 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트를 포함하는 하이드록시기를 함유하는 에스테르; 아크릴아미드, 메타크릴아미드을 포함하는 아미드; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴을 포함하는 니트릴류; 알릴 글리시딜 에테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 및 스티렌 및 알파메틸스티렌을 포함하는 스티렌계 단량체로 이루어지는 군으로부터 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 메타크릴계 공중합체 수지(B)는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 300,000인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 수지(C)는 메틸 메타아크릴레이트, 에틸 메타아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 헥실 메타아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 아크릴계 단량체의 단일중합체, 공중합체 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 난연제(D)는 인계 난연제, 할로겐계 난연제 및 무기계 난연제 중에서 선택되는 하나 이상의 난연제를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 계면활성제, 핵제, 커플링제. 충전제, 가소제, 충격보강제, 활제, 항균제, 이형제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 상 용화제, 무기물 첨가제, 착색제, 안정제, 윤활제, 정전기방지제, 안료, 염료, 방염제로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 하나 이상 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 볼타입 스크래치 프로파일 테스트(BSP test)에 의한 스크래치 폭(width)이 340㎛ 내지 220㎛의 범위이고, Nippon Denshoku사의 Haze meter NDH 2000를 이용하여 측정한 전 투과광이 25% 내지 45 %이며, UL 94V 난연 규정에 따라 측정한 2.5 mm 두께 난연성이 V-0 또는 V-1이고, ASTM D1525 규격에 따라 측정한 비캣열연화온도(VST)가 75 내지 99 ℃인 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트계 수지 및 (B) 1.495 내지 1.590의 굴절률을 갖는 메타크릴계 공중합체 수지가 서로 분리되지 않고 균일한 연속상을 이루며, (D) 난연제가 분산된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물.
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