JPH0423856A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ポリカーボネート樹脂、
ゴム状重合
体上べの(メタ)クリレート系グラフト共重合体及び(
メタ)クリレート系共重合体からなる熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。
メタ)クリレート系共重合体からなる熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。
さらに、本発明は、耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れる
と共にウェルド強度やウェルド外観に優れた新規な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
と共にウェルド強度やウェルド外観に優れた新規な熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
(従来の技術)
ポリカーボネート樹脂は、機械特性、電気特性、耐候性
及び耐熱性に優れた特徴を持つが、比較的高い軟化温度
を持つために成形加工性に劣る。さらには、成形品の厚
みが厚くなると物性が低下する、厚み依存性を持ってい
る。
及び耐熱性に優れた特徴を持つが、比較的高い軟化温度
を持つために成形加工性に劣る。さらには、成形品の厚
みが厚くなると物性が低下する、厚み依存性を持ってい
る。
その欠点の改良のために、例えば、アクリルニトリル−
ブタジェン−スチレン樹脂(ABS)(特公昭3B−1
5,225号公報)やメチルメタクリレート−ブタジェ
ン−スチレン樹脂(MBS)(特公昭51−24.54
0号公報)、HIPS樹脂(英国特許第854,475
号明細書)、AES樹脂(特公昭54−24,540号
公報)、AAS樹脂(特公昭47−41.424号公報
)等のようなスチレン系の流動性の良い熱可〒性樹脂を
ブレンドして、機械物性、耐熱性及び成形加工性などの
バランスのとれた樹脂組成物が得られることが知られて
いる。
ブタジェン−スチレン樹脂(ABS)(特公昭3B−1
5,225号公報)やメチルメタクリレート−ブタジェ
ン−スチレン樹脂(MBS)(特公昭51−24.54
0号公報)、HIPS樹脂(英国特許第854,475
号明細書)、AES樹脂(特公昭54−24,540号
公報)、AAS樹脂(特公昭47−41.424号公報
)等のようなスチレン系の流動性の良い熱可〒性樹脂を
ブレンドして、機械物性、耐熱性及び成形加工性などの
バランスのとれた樹脂組成物が得られることが知られて
いる。
然しなから、これらの方法では、耐衝撃性の改良や金型
キャビティ内で異方向に流れる樹脂が合流する部分であ
るウェルド部の強度、すなわち「ウェルド強度」が充分
ではなく、またウェルド外観においても、スジ状にマー
クが入るため商品価値を低減したり、塗装して利用する
場合には外観不良が生じて、実用的に利用できる材料が
提供されていなかった。
キャビティ内で異方向に流れる樹脂が合流する部分であ
るウェルド部の強度、すなわち「ウェルド強度」が充分
ではなく、またウェルド外観においても、スジ状にマー
クが入るため商品価値を低減したり、塗装して利用する
場合には外観不良が生じて、実用的に利用できる材料が
提供されていなかった。
また、成形時の樹脂の流れに対して平行方向での耐衝撃
性と垂直な方向での耐衝撃性において、垂直な方向での
耐衝撃性が大きく劣るものとなり、耐衝撃性の異方性を
生じるため、成形方法を充分考慮しなければならなかっ
た。
性と垂直な方向での耐衝撃性において、垂直な方向での
耐衝撃性が大きく劣るものとなり、耐衝撃性の異方性を
生じるため、成形方法を充分考慮しなければならなかっ
た。
この問題点を解決するために、ポリカーボネートとAB
Sとからなる樹脂組成物にポリカーボネート−ビニルポ
リマー系ブロック共重合体を配合する方法が、特開平2
−41.357号公報に開示されている。しかし、この
ブレンド系では、本質的に非相溶な系であるため充分な
改良は行われていない。
Sとからなる樹脂組成物にポリカーボネート−ビニルポ
リマー系ブロック共重合体を配合する方法が、特開平2
−41.357号公報に開示されている。しかし、この
ブレンド系では、本質的に非相溶な系であるため充分な
改良は行われていない。
さらに、ポリカーボネートと相溶系となるメチルメタク
リレートとアリール基を持つメタクリレート類あるいは
アクリレート類をブロック共重合させた共重合体をゴム
相にグラフトさせた衝撃強度変性剤をブレンドする方法
が特開平1−229゜070号公報に開示されている。
リレートとアリール基を持つメタクリレート類あるいは
アクリレート類をブロック共重合させた共重合体をゴム
相にグラフトさせた衝撃強度変性剤をブレンドする方法
が特開平1−229゜070号公報に開示されている。
しかし、ポリカーボネート樹脂とこのグラフト共重合体
のブレンドでは、ポリカーボネート樹脂と相溶性のある
共重合体が充分な量でマトリックス相に含まれないため
、ウェルド強度を改良することができない。
のブレンドでは、ポリカーボネート樹脂と相溶性のある
共重合体が充分な量でマトリックス相に含まれないため
、ウェルド強度を改良することができない。
また、グラフト共重合体だけでは、成形時の樹脂の流れ
に対して、グラフト共重合体が平行方向にポリカーボネ
ートと同様な方向に配向してしまい、垂直な方向での耐
衝撃性の改良が充分ではなく、耐衝撃性の異方性を改良
することができながった。
に対して、グラフト共重合体が平行方向にポリカーボネ
ートと同様な方向に配向してしまい、垂直な方向での耐
衝撃性の改良が充分ではなく、耐衝撃性の異方性を改良
することができながった。
さらに、ウェルド外観も充分改良されるとは言えない。
(発明が解決しようとする課N)
本発明は、ウェルド強度やウェルド外観を改良し、材料
の方向によって物性が異なる物性異方性を改良した熱可
塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものである
。
の方向によって物性が異なる物性異方性を改良した熱可
塑性樹脂組成物を提供することを目的とするものである
。
(課題を解決するための手段)
本発明らは、上記課題について鋭意検討した結果、ポリ
カーボネート樹脂(A)と(メタ)クリレート系グラフ
ト共重合体(B)にさらに(メタ)クリレート系共重合
体(C)をブレンドすることにより、ウェルド強度とウ
ェルド外観が改良されることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
カーボネート樹脂(A)と(メタ)クリレート系グラフ
ト共重合体(B)にさらに(メタ)クリレート系共重合
体(C)をブレンドすることにより、ウェルド強度とウ
ェルド外観が改良されることを見出し、本発明を完成す
るに至った。
すなわち、本発明は;
(A) ポリカーボネート樹脂 10〜80重量部と
、 (B) ゴム状重合体(a) に、下記一般式(1
)で示されるフェノール系誘導体のα、β−不飽和カル
ボン酸エステルの少なくとも1種以上と一般式(2)で
示されるアクリレートあるいはメタクリレートエステル
及びこれらと共重合可能な他の不飽和単量体とを共重合
させた(メタ)クリレート系グラフト共重合体 15〜
60重量部と、 (C)下記一般式(1)で示されるフェノール系誘導体
のα、β−不飽和カルボン酸エステルの少な(とも1種
以上と一般式(2)で示されるアクリレートあるいはメ
タクリレートエステル及びこれらと共重合可能な他の不
飽和単量体とを共重合させた(メタ)クリレート系共重
合体 5〜30重量部とを含む、ポリカーボネート系熱
可塑性樹脂組成物に関する。
、 (B) ゴム状重合体(a) に、下記一般式(1
)で示されるフェノール系誘導体のα、β−不飽和カル
ボン酸エステルの少なくとも1種以上と一般式(2)で
示されるアクリレートあるいはメタクリレートエステル
及びこれらと共重合可能な他の不飽和単量体とを共重合
させた(メタ)クリレート系グラフト共重合体 15〜
60重量部と、 (C)下記一般式(1)で示されるフェノール系誘導体
のα、β−不飽和カルボン酸エステルの少な(とも1種
以上と一般式(2)で示されるアクリレートあるいはメ
タクリレートエステル及びこれらと共重合可能な他の不
飽和単量体とを共重合させた(メタ)クリレート系共重
合体 5〜30重量部とを含む、ポリカーボネート系熱
可塑性樹脂組成物に関する。
(R1は、HあるいはC,−C,のアルキル基を示す。
R8は、Hあるいは01〜C6のアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン基またはシアノ基を示す。
シ基、ハロゲン基またはシアノ基を示す。
nは、0または5の整数を表す、)
(Rsは、HあるいはCHs基を表す。
R4は、01〜C6のアルキル基又はシクロアルキル基
を表す、) 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
を表す、) 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明のポリカーボネート樹脂(^)は、ジヒドロジア
リールアルカンから得られ、任意に枝分かれしていても
よい。
リールアルカンから得られ、任意に枝分かれしていても
よい。
これら熱可塑性ポリカーボネートは公知の方法によって
製造されるものであり、一般にジヒドロキシまたはポリ
ヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸ジエステルと反
応させることにより製造される。
製造されるものであり、一般にジヒドロキシまたはポリ
ヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸ジエステルと反
応させることにより製造される。
適当なジヒドロジアリールアルカンは、ジヒドロキシ基
に対して0(オルト)の位置にアルキル基、塩素原子ま
たは臭素原子を有するものを含む。
に対して0(オルト)の位置にアルキル基、塩素原子ま
たは臭素原子を有するものを含む。
ジヒドロジアリールアルカンの好ましい例としては、4
.4′−ジヒドロキシ−2,2°−ジフェニルプロパン
(ビスフェノール A)、テトラメチーレンビスフェノ
ール A及びビス−(4,4゜ジヒドロキシフェニル)
−p−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。
.4′−ジヒドロキシ−2,2°−ジフェニルプロパン
(ビスフェノール A)、テトラメチーレンビスフェノ
ール A及びビス−(4,4゜ジヒドロキシフェニル)
−p−ジイソプロピルベンゼン等が挙げられる。
また、分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキ
シ化合物の1部、例えば0.2〜2モル%をポリヒドロ
キシで置換することにより製造される。ポリヒドロキシ
化合物の例としては、1゜4−ビス(4’ 、4.−ジ
ヒドロキシトリフェニルメチル)−ベンゼン、フロログ
リシツール、4゜6−シメチルー2.4.6−)リー(
4−ヒドロキシフェニル)−へブテン−2,4,6−シ
メチルー2.4.6−)す(4−ヒドロキシフェニル)
−へブタン、1.3.5−)リー(4−ヒドロキシフェ
ニル)−ベンゼン、1,1.1−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)−エタン並びに2゜2−ビス(4,4−(4
,4°−ジヒドロキシフェニル)シクロヘキシルゴープ
ロパン等が挙げられる。
シ化合物の1部、例えば0.2〜2モル%をポリヒドロ
キシで置換することにより製造される。ポリヒドロキシ
化合物の例としては、1゜4−ビス(4’ 、4.−ジ
ヒドロキシトリフェニルメチル)−ベンゼン、フロログ
リシツール、4゜6−シメチルー2.4.6−)リー(
4−ヒドロキシフェニル)−へブテン−2,4,6−シ
メチルー2.4.6−)す(4−ヒドロキシフェニル)
−へブタン、1.3.5−)リー(4−ヒドロキシフェ
ニル)−ベンゼン、1,1.1−トリ(4−ヒドロキシ
フェニル)−エタン並びに2゜2−ビス(4,4−(4
,4°−ジヒドロキシフェニル)シクロヘキシルゴープ
ロパン等が挙げられる。
ポリカーボネートの製造方法及び種類については、昭和
44年9月30日に日刊工業新聞社発行[ポリカーボネ
ート樹脂」に詳細に記載されている。
44年9月30日に日刊工業新聞社発行[ポリカーボネ
ート樹脂」に詳細に記載されている。
(B)で用いられるゴム状重合体(a)は、本発明の熱
可塑性樹脂組成物の物性である耐衝撃性を改良するため
にエラストマーの性質を持つ必要がある。
可塑性樹脂組成物の物性である耐衝撃性を改良するため
にエラストマーの性質を持つ必要がある。
このエラストマーの性質を示す指標としてガラス転移点
(Tg)があり、例えばTgが一〇℃以下の重合体とし
ては、ジエン重合体、例えばポリブタジェン、スチレン
−ブタジェンゴム、ブタジェン−イソプレンゴム、ポリ
イソブチレン、ポリアルキルアクリレート、ポリ04〜
C18のアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
(Tg)があり、例えばTgが一〇℃以下の重合体とし
ては、ジエン重合体、例えばポリブタジェン、スチレン
−ブタジェンゴム、ブタジェン−イソプレンゴム、ポリ
イソブチレン、ポリアルキルアクリレート、ポリ04〜
C18のアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
ポリアルキルアクリレートでは、例えばポリエチルアク
リレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチルへキシ
ルアクリレートなどである。
リレート、ポリブチルアクリレート、ポリエチルへキシ
ルアクリレートなどである。
また、ジエン系と同様にアルキルアクリレートにコモノ
マーとしてブタジェン、スチレン、アクリロニトリル、
アルキルメタクリレートなどやその混合物を含有したゴ
ム状重合体でもよい。
マーとしてブタジェン、スチレン、アクリロニトリル、
アルキルメタクリレートなどやその混合物を含有したゴ
ム状重合体でもよい。
さらに、他のグラフト共重合可能なエチレンプロピレン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−
ブタジェン系ブロック共重合体等の水素添加重合体、シ
リコーンゴム等であってもよい。
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、スチレン−
ブタジェン系ブロック共重合体等の水素添加重合体、シ
リコーンゴム等であってもよい。
このゴム状重合体にグラフト共重合する単量体としては
、一般式(1): (R1は、HあるいはCI−C6のアルキル基を示す。
、一般式(1): (R1は、HあるいはCI−C6のアルキル基を示す。
Rオは、Hあるいは01〜C6のアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン基またはシアノ基を示す。
シ基、ハロゲン基またはシアノ基を示す。
nは、0または5の整数を表す、)
で示されるフェノール系誘導体のα、β−不飽和カルボ
ン酸エステルであり、例えば、フェニルメタクリレート
、p−メチルフェニルメタクリレート、p−シアノフェ
ニルメタクリレート、〇−クロロフェニルメタクリレー
ト、P−ブロモフェニルメタクリレート、p−メチルフ
ェニルメタクリレート、p−t−ブチルフェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、1−フェニルエチ
ルメタクリレート、2−フェニルエチルメタクリレート
、2.4.ロートリブ20モフエニルメタクリレートな
どのメタクリレート類、フェニルアクリレート、フェニ
ルエチルアクリレート、フェニルプロピルアクリレート
などのアクリレート類が挙げられる。この単量体の少な
くとも1種以上を組み合わせることにより用いられる。
ン酸エステルであり、例えば、フェニルメタクリレート
、p−メチルフェニルメタクリレート、p−シアノフェ
ニルメタクリレート、〇−クロロフェニルメタクリレー
ト、P−ブロモフェニルメタクリレート、p−メチルフ
ェニルメタクリレート、p−t−ブチルフェニルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、1−フェニルエチ
ルメタクリレート、2−フェニルエチルメタクリレート
、2.4.ロートリブ20モフエニルメタクリレートな
どのメタクリレート類、フェニルアクリレート、フェニ
ルエチルアクリレート、フェニルプロピルアクリレート
などのアクリレート類が挙げられる。この単量体の少な
くとも1種以上を組み合わせることにより用いられる。
またさらに、一般式(2):
(R3は、HあるいはCH,基を表す。
R1は、01〜C,のアルキル基又はシクロアルキル基
を表す、) で示されるアクリレートあるいはメタクリレートエステ
ルとしては、例えば脂肪族アルキルエステルであるメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート等のメタクリレート類やメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のア
クリレート類が挙げられる。
を表す、) で示されるアクリレートあるいはメタクリレートエステ
ルとしては、例えば脂肪族アルキルエステルであるメチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート等のメタクリレート類やメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等のア
クリレート類が挙げられる。
さらに、これらの単量体と共重合可能な不飽和単量体の
少なくとも1種以上の単量体、例えばスチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニルや無水マレイン酸なと
のα、β−不飽和酸などとの組み合わせからなる共重合
体であっても良い。
少なくとも1種以上の単量体、例えばスチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニルや無水マレイン酸なと
のα、β−不飽和酸などとの組み合わせからなる共重合
体であっても良い。
グラフト共重合体(B)は、上記のゴム状重合体(萄
5〜70重量%に一般式(1)及び(2)の単量体の混
合物 30〜95重量%をグラフト共重合することによ
り得られる。
5〜70重量%に一般式(1)及び(2)の単量体の混
合物 30〜95重量%をグラフト共重合することによ
り得られる。
ゴム状重合体の割合が、5重量%未満であると、得られ
た熱可望性樹脂組成物が充分な耐衝撃性を持たず、70
重量%を越えると、成形加工性や熱安定性が低下する。
た熱可望性樹脂組成物が充分な耐衝撃性を持たず、70
重量%を越えると、成形加工性や熱安定性が低下する。
また、一般式(1)及び(2)の単量体の混合比は、(
1)と(2)の成分の合計に対して(1)の単量体がl
θ〜100重置%となるようにグラフト共重合される。
1)と(2)の成分の合計に対して(1)の単量体がl
θ〜100重置%となるようにグラフト共重合される。
一般式(1)の単量体の割合が、10重量%未満である
と樹脂組成物のウェルド強度が低下する。
と樹脂組成物のウェルド強度が低下する。
さらに、これらの単量体と共重合可能な不飽和単量体の
少なくとも1種以上の単量体、例えばスチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニルや無水マレイン酸なと
のα、β−不飽和酸などが0〜5重量%以内の割合で共
重合させた共重合体であってもよい。
少なくとも1種以上の単量体、例えばスチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族ビニルや無水マレイン酸なと
のα、β−不飽和酸などが0〜5重量%以内の割合で共
重合させた共重合体であってもよい。
ゴム状重合体へのグラフト共重合は、乳化重合、懸濁重
合、塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法によって行
われる。
合、塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法によって行
われる。
アクリレート系あるいはメタクリレート系共重合体(C
)は、グラフト共重合体(B)の製造に用いられた一般
式(1)と(2)とを用いるが、その単量体の割合は、
一般式(]〕及び(2)の成分の合計に対して(1)の
単量体が、10〜100重量%となるように共重合され
る。一般式(1)の単量体の割合が、10重量%未満で
あると樹脂組成物のウェルド外観が不良となる。
)は、グラフト共重合体(B)の製造に用いられた一般
式(1)と(2)とを用いるが、その単量体の割合は、
一般式(]〕及び(2)の成分の合計に対して(1)の
単量体が、10〜100重量%となるように共重合され
る。一般式(1)の単量体の割合が、10重量%未満で
あると樹脂組成物のウェルド外観が不良となる。
アクリレート系あるいはメタクリレート系共重合体(C
)は、不飽和単量体を重合させる公知の方法、例えば乳
化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等によって行わ
れる。
)は、不飽和単量体を重合させる公知の方法、例えば乳
化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合等によって行わ
れる。
本発明のこれらの成分(A)〜(C)の配合割合は、ポ
リカーボネート樹脂(A) 10〜80重量部、グ
ラフト共重合体(B) 15〜60重量部、及び(
メタ)クリレート系共重合体(C)5〜30重量部で行
われる。
リカーボネート樹脂(A) 10〜80重量部、グ
ラフト共重合体(B) 15〜60重量部、及び(
メタ)クリレート系共重合体(C)5〜30重量部で行
われる。
ポリカーボネート樹脂(^)が10重量部未満であると
耐衝撃性が低下し、80重量部を越えると樹脂の成形加
工性が低下する。また、物性の厚み依存性が顕著となる
。
耐衝撃性が低下し、80重量部を越えると樹脂の成形加
工性が低下する。また、物性の厚み依存性が顕著となる
。
グラフト共重合体(B)が、15重量部未満であると耐
衝撃性やウェルド強度が低下し、50重量部を越えると
加工性、耐熱性が低下する。
衝撃性やウェルド強度が低下し、50重量部を越えると
加工性、耐熱性が低下する。
(メタ)クリレート系共重合体(C)が、5重量部未満
であるとウェルド外観が不良となり、30重量部を越え
ると耐衝撃性が低下する。
であるとウェルド外観が不良となり、30重量部を越え
ると耐衝撃性が低下する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に限定さ
れるものでなく、公知の技術、例えばヘンシェルミキサ
ー、タンブラ−等で粉体、粒状物を混合し、これを押出
機、ニーグー、ミキサー等で溶融混合する方法、予め溶
融させた樹脂に他の樹脂を逐次混合する方法、さらには
、混合物を直接射出成形機で成形する等の各種の方法で
製造することができる。
れるものでなく、公知の技術、例えばヘンシェルミキサ
ー、タンブラ−等で粉体、粒状物を混合し、これを押出
機、ニーグー、ミキサー等で溶融混合する方法、予め溶
融させた樹脂に他の樹脂を逐次混合する方法、さらには
、混合物を直接射出成形機で成形する等の各種の方法で
製造することができる。
本発明の樹脂組成物から成形物を得るには、その物性を
損なわない範囲において、染料、顔料、光安定剤、可望
剤、帯電防止剤、難燃側、難燃助剤などを予め混合して
も良い。
損なわない範囲において、染料、顔料、光安定剤、可望
剤、帯電防止剤、難燃側、難燃助剤などを予め混合して
も良い。
本発明を下記の実施例で具体的に説明するが、これらは
本発明の範囲を限定しない。
本発明の範囲を限定しない。
(実施例)
参考例1
メタクリレート系共重合体の製造(M−1):次の割合
で単量体を重合槽に仕込み、 メチルメタクリレート 210部フェニルメタ
クリレート 260部メチルアクリレート
30部t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート(バーブチルi) 0.1部エチ
ルベンゼン 500部を攪拌しながら、
窒素気流中で120’Cに昇温し、3時間にわたって重
合した0重合率は98%であった。
で単量体を重合槽に仕込み、 メチルメタクリレート 210部フェニルメタ
クリレート 260部メチルアクリレート
30部t−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネート(バーブチルi) 0.1部エチ
ルベンゼン 500部を攪拌しながら、
窒素気流中で120’Cに昇温し、3時間にわたって重
合した0重合率は98%であった。
生成したメタクリレート系共重合体は、メタノール中に
て析出させた後、洗浄、乾燥して白色粉末の共重合体を
得た。
て析出させた後、洗浄、乾燥して白色粉末の共重合体を
得た。
参考例2
メタクリレート系共重合体の製造(M−2):単量体の
割合を、 メチルメタクリレート 100部フェニルメタ
クリレート 370部メチルアクリレート
30部とした以外は、参考例1と同様にして共
重合体を得た0重合率は98%であった。
割合を、 メチルメタクリレート 100部フェニルメタ
クリレート 370部メチルアクリレート
30部とした以外は、参考例1と同様にして共
重合体を得た0重合率は98%であった。
参考例3
メタクリレート系共重合体の製造(M−3):単量体の
割合を、 メチルメタクリレート 10部フェニルメタ
クリレート 460部メチルアクリレート
30部t−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート(パーブチルi) 0.2部 とした以外は、参考例1と同様にして共重合体を得た0
重合率は98%であった。
割合を、 メチルメタクリレート 10部フェニルメタ
クリレート 460部メチルアクリレート
30部t−ブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート(パーブチルi) 0.2部 とした以外は、参考例1と同様にして共重合体を得た0
重合率は98%であった。
参考例4
メタクリレート系共重合体の製造(M−4):単量体の
割合を、 フェニルメタクリレート 495部メチルアクリ
レート 5部t−ブチルパーオキシイソ
プロビルカーボネート(パーブチルi) 0
.05部とした以外は、参考例1と同様にして共重合体
を得た0重合率は98%であった。
割合を、 フェニルメタクリレート 495部メチルアクリ
レート 5部t−ブチルパーオキシイソ
プロビルカーボネート(パーブチルi) 0
.05部とした以外は、参考例1と同様にして共重合体
を得た0重合率は98%であった。
参考例5
メタクリレート系共重合体の製造(M−5):単量体の
割合を、 メチルメタクリレート 350部シクロへキシ
ルメタクリレート 130部メチルアクリレート
20部とした以外は、参考例3と同様にして
共重合体を得た1重合率は98%であった。
割合を、 メチルメタクリレート 350部シクロへキシ
ルメタクリレート 130部メチルアクリレート
20部とした以外は、参考例3と同様にして
共重合体を得た1重合率は98%であった。
参考例6
メタクリレート系共重合体の製造(M−6):単量体の
割合を、 メチルメタクリレート 100部フェニルメタ
クリレート 230部シクロへキシルメタクリレ
ート 130部メチルアクリレート 4
0部とした以外は、参考例1と同様にして共重合体を得
た0重合率は98%であった。
割合を、 メチルメタクリレート 100部フェニルメタ
クリレート 230部シクロへキシルメタクリレ
ート 130部メチルアクリレート 4
0部とした以外は、参考例1と同様にして共重合体を得
た0重合率は98%であった。
参考例7
グラフト共重合体の製造(G−11
平均粒子径が0.3μmのブタジェンゴムラテックス1
,000部(ゴム換算400重量%)、乳化剤にアルケ
ニルコハク酸カリウム(アルケニル基はcts−cts
である。)(25重量%)1゜5部を重合槽に仕込み、
攪拌しながら窒素気流中で80℃に昇温し、 ブタジェンゴム 400部に対して、メチルメタク
リレート 210部フェニルメタクリレート
360部メチルアクリレート 30
部クメンハイドロパーオキサイド 2部t−ドデシ
ルメルカプタン 5部の混合液と、 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート1、5部 硫酸第1鉄(FeSOa ・7LO) 0 、
03部エチレンジアミン4酢酸・2NaO,’4部を蒸
留水1.000部で溶解した液を、6時間にわたって添
加して重合した。添加終了後、さらに1時間攪拌を継続
し、重合を終えた0重合率は98%であった。
,000部(ゴム換算400重量%)、乳化剤にアルケ
ニルコハク酸カリウム(アルケニル基はcts−cts
である。)(25重量%)1゜5部を重合槽に仕込み、
攪拌しながら窒素気流中で80℃に昇温し、 ブタジェンゴム 400部に対して、メチルメタク
リレート 210部フェニルメタクリレート
360部メチルアクリレート 30
部クメンハイドロパーオキサイド 2部t−ドデシ
ルメルカプタン 5部の混合液と、 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート1、5部 硫酸第1鉄(FeSOa ・7LO) 0 、
03部エチレンジアミン4酢酸・2NaO,’4部を蒸
留水1.000部で溶解した液を、6時間にわたって添
加して重合した。添加終了後、さらに1時間攪拌を継続
し、重合を終えた0重合率は98%であった。
生成したグラフト共重合体ラテックスは、希硫酸水溶液
で凝固した後、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末のグラフ
ト共重合体(G−1)を得た。
で凝固した後、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末のグラフ
ト共重合体(G−1)を得た。
参考例8
グラフト共重合体の製造(G−2):
参考例7で用いたブタジェンゴムラテックス及び乳化剤
を重合槽に仕込み、40℃で攪拌しながら、窒素気流中
に、 ブタジェンゴム 400部に対して、フェニルメタ
クリレート 210部メチルメタクリレート
360部メチルアクリレート 3
0部を添加して、1時間膨潤させた。
を重合槽に仕込み、40℃で攪拌しながら、窒素気流中
に、 ブタジェンゴム 400部に対して、フェニルメタ
クリレート 210部メチルメタクリレート
360部メチルアクリレート 3
0部を添加して、1時間膨潤させた。
その後、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサネー
ト〔バーブチル−0(日本油脂社製)〕を2部添加し、
1時間攪拌した。温度を80℃に昇温しで、重合を開始
した。
ト〔バーブチル−0(日本油脂社製)〕を2部添加し、
1時間攪拌した。温度を80℃に昇温しで、重合を開始
した。
4時間撹拌しながら反応を行い、重合時の発熱が無くな
った後、1時間温度を維持しながら、重合を終えた0重
合率は94%であった。
った後、1時間温度を維持しながら、重合を終えた0重
合率は94%であった。
生成したグラフト共重合体ラテックスは、希硫酸水溶液
で凝固した後、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末のグラフ
ト共重合体(G−2)を得た。
で凝固した後、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末のグラフ
ト共重合体(G−2)を得た。
参考例9
グラフト共重合体の製造CG−3):
参考例7における単量体系の仕込み割合を、ブタジェン
ゴム 400部に対して、メチルメタクリレート
490部フェニルメタクリレート 9
0部メチルアクリレート 20部クメン
ハイドロパーオキサイド 2部t−ドデシルメルカ
プタン 5部とした以外、参考例8と同様な操
作を行い、グラフト共重合体(G−3)を得た0重合率
は99%であった。
ゴム 400部に対して、メチルメタクリレート
490部フェニルメタクリレート 9
0部メチルアクリレート 20部クメン
ハイドロパーオキサイド 2部t−ドデシルメルカ
プタン 5部とした以外、参考例8と同様な操
作を行い、グラフト共重合体(G−3)を得た0重合率
は99%であった。
参考例10
グラフト共重合体の製造CG−4):
単量体系の仕込み割合を、
ブタジェンゴム 400部に対して、メチルメタク
リレート 120部フェニルメタクリレート
450部メチルアクリレート 30
部とした以外、参考例8と同様な操作を行い、グラフト
共重合体(G−4)を得た0重合率は98%であった。
リレート 120部フェニルメタクリレート
450部メチルアクリレート 30
部とした以外、参考例8と同様な操作を行い、グラフト
共重合体(G−4)を得た0重合率は98%であった。
参考例xi
グラフト共重合体の製造(G−5):
単量体系の仕込み割合を、
ブタジェンゴム 400部に対して、フェニルメタ
クリレート 570部メチルアクリレート
30部クメンハイドロパーオキサイド
2部t−ドデシルメルカプタン 5部とした以
外、参考例7と同様な操作を行い、グラフト共重合体(
G−4)を得た0重合率は98%であった。
クリレート 570部メチルアクリレート
30部クメンハイドロパーオキサイド
2部t−ドデシルメルカプタン 5部とした以
外、参考例7と同様な操作を行い、グラフト共重合体(
G−4)を得た0重合率は98%であった。
参考例12
グラフト共重合体の製造(G−6):
単量体系の仕込み割合を、
ブタジェンゴム 400部に対して、フェニルメタ
クリレート 460部シクロへキシルメタクリレ
ート 120部メチルアクリレート 2
0部クメンハイドロパーオキサイド 2部t−ドデ
シルメルカプタン 5部とした以外、参考例7
と同様な操作を行い、グラフト共重合体(G−6)を得
た0重合率は98%であった。
クリレート 460部シクロへキシルメタクリレ
ート 120部メチルアクリレート 2
0部クメンハイドロパーオキサイド 2部t−ドデ
シルメルカプタン 5部とした以外、参考例7
と同様な操作を行い、グラフト共重合体(G−6)を得
た0重合率は98%であった。
参考例13
グラフト共重合体の製造(G−7):
単量体系の仕込み割合を、
ブタジェンゴム 400部に対して、2.4.6−
)リブロモフェニルメタクリレート
250部フェニルメタクリレ
ート 320部メチルアクリレート
30部クメンハイドロパーオキサイド 2部し−
ドデシルメルカプタン 5部とした以外、参考
例7と同様な操作を行い、グラフト共重合体(G−7)
を得た0重合率は98%であった。
)リブロモフェニルメタクリレート
250部フェニルメタクリレ
ート 320部メチルアクリレート
30部クメンハイドロパーオキサイド 2部し−
ドデシルメルカプタン 5部とした以外、参考
例7と同様な操作を行い、グラフト共重合体(G−7)
を得た0重合率は98%であった。
参考例14
グラフト共重合体の製造(G−8):
乳化剤に不均化ロジン酸カリウムを用いて製造した平均
粒子径が0.3μmのエチレン−プロピレンゴムラテッ
クス1,000部(ゴム分換算400重量%、乳化剤1
.4重量%)と乳化剤にアルケニルコハク酸カリウム(
アルケニル基はCIJ〜C18である。)(25重量%
)1.5部を重合槽に仕込み、攪拌しながら窒素気流中
で80”Cに昇温し、 エチレン−プロピレンゴム 400部に対して、メチル
メタクリレート 210部フェニルメタクリレ
ート 360部メチルアクリレート
30部クメンハイドロパーオキサイド 3部t−
ドデシルメルカプタン 4部の混合液と、 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート1.0部 硫酸第1鉄(FeSO,H7HzO) 0 、0
3部エチレンジアミン4酢酸・2Na O,4部を
蒸留水1.000部で溶解した液を、6時間にわたって
添加して重合した。添加終了後、さらに1時間撹拌を継
続し、重合を終えた0重合率は98%であった。
粒子径が0.3μmのエチレン−プロピレンゴムラテッ
クス1,000部(ゴム分換算400重量%、乳化剤1
.4重量%)と乳化剤にアルケニルコハク酸カリウム(
アルケニル基はCIJ〜C18である。)(25重量%
)1.5部を重合槽に仕込み、攪拌しながら窒素気流中
で80”Cに昇温し、 エチレン−プロピレンゴム 400部に対して、メチル
メタクリレート 210部フェニルメタクリレ
ート 360部メチルアクリレート
30部クメンハイドロパーオキサイド 3部t−
ドデシルメルカプタン 4部の混合液と、 ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート1.0部 硫酸第1鉄(FeSO,H7HzO) 0 、0
3部エチレンジアミン4酢酸・2Na O,4部を
蒸留水1.000部で溶解した液を、6時間にわたって
添加して重合した。添加終了後、さらに1時間撹拌を継
続し、重合を終えた0重合率は98%であった。
参考例15
グラフト共重合体の製造(G−9):
乳化剤に不均化ロジン酸カリウムを用いて製造した平均
粒子径が0.3μmのシリコーンゴムラテックス1,0
00部(ゴム分換算400重量%、乳化剤1.4重量%
)と乳化剤にアルケニルコハク酸カリウム(アルケニル
基はCI3〜Cpsである。
粒子径が0.3μmのシリコーンゴムラテックス1,0
00部(ゴム分換算400重量%、乳化剤1.4重量%
)と乳化剤にアルケニルコハク酸カリウム(アルケニル
基はCI3〜Cpsである。
)(25重量%)1.5部を重合槽に仕込み、攪拌しな
がら窒素気流中で80℃に昇温し、単量体の割合を、 シリコーンゴム 400部に対して、 メチルメタクリレート 210部フェニルメタ
クリレート 360部メチルアクリレート
30部とした以外、参考例14と同様な操作
を行い、グララド共重合体(G−9)を得た0重合率は
98%であった。
がら窒素気流中で80℃に昇温し、単量体の割合を、 シリコーンゴム 400部に対して、 メチルメタクリレート 210部フェニルメタ
クリレート 360部メチルアクリレート
30部とした以外、参考例14と同様な操作
を行い、グララド共重合体(G−9)を得た0重合率は
98%であった。
実施例1〜lO
得られた各グラフト共重合体は、PC樹脂(平均分子量
2.6xlO’)及びメタクリレート系共重合体とを
表1に示した組成比で配合し、射出成形機により各テス
トピースを作成し、各物性を評価した。(以下の実施例
及び比較例とも同様に行った。) なお、以下の実施例及び比較例で示した物性は、次の方
法によって測定した。
2.6xlO’)及びメタクリレート系共重合体とを
表1に示した組成比で配合し、射出成形機により各テス
トピースを作成し、各物性を評価した。(以下の実施例
及び比較例とも同様に行った。) なお、以下の実施例及び比較例で示した物性は、次の方
法によって測定した。
■ 機械物性(引張り強度及び伸び):ASTM D
−638に準じて測定した。
−638に準じて測定した。
■ 加熱変形温度:
ASTM D−648に準して測定した。
■ アイゾソド衝撃強さ:
ASTM D−256(ノツチ付き厚さ1/4”)の
方法に準して測定した。
方法に準して測定した。
成形時の樹脂の流れと平行な方向と垂直の方向の試験片
は、厚み1/8′の平板から切り出して作成した。
は、厚み1/8′の平板から切り出して作成した。
■ ウェルド強度及びウェルド外観:
試験片の平行部の中央にウェルド部が生じるように、ウ
ェルド用試験片を作成した。
ェルド用試験片を作成した。
引張り強度及び伸びは、ASTM D−638に準じ
て測定した。
て測定した。
外観については、ウェルドラインを観察し、ラインが見
えないものを Ol やや見えるものを Δ、 強(見えるものを × とした。
えないものを Ol やや見えるものを Δ、 強(見えるものを × とした。
■ メルトインデックス:
ASTM D−1233の方法に準じて測定した。
比較例1〜3
表2に示した組成物の割合で構成された樹脂組成物につ
いて、試験片を作成し、各物性を測定した。
いて、試験片を作成し、各物性を測定した。
ABS樹脂及びAS樹脂は、スタイラック 220及び
767(旭化成■製)を用いた。
767(旭化成■製)を用いた。
比較例4
グラフト共重合体(SG−1)の製造:重合槽に、攪拌
しながら窒素気流中で室温にて、CtS−パラフィンス
ルホネート 4部ブチルアクリレート
1.115部アリルメタクリレート
23部蒸留水 1.460部から
なるモノマーエマルジョン液のうち 125部 を添加
して、さらに、 ジイソプロピルベンゾ−ルーモノヒドロキシパーオキサ
イド 1. 5部ヒドロキシメチル
スルフィン酸ナトリウム13部 を添加して、昇温しで重合を開始させた0発熱が最高に
達した後、更に、 モノマーエマルジョン液 2.478部を添加して
、さらに、 ジイソプロピルペンゾールモノヒドロキシバーオキサイ
ド 1.26部ヒドロキシメチルス
ルフィン酸ナトリウム0.3部 を添加して、重合を継続させた。
しながら窒素気流中で室温にて、CtS−パラフィンス
ルホネート 4部ブチルアクリレート
1.115部アリルメタクリレート
23部蒸留水 1.460部から
なるモノマーエマルジョン液のうち 125部 を添加
して、さらに、 ジイソプロピルベンゾ−ルーモノヒドロキシパーオキサ
イド 1. 5部ヒドロキシメチル
スルフィン酸ナトリウム13部 を添加して、昇温しで重合を開始させた0発熱が最高に
達した後、更に、 モノマーエマルジョン液 2.478部を添加して
、さらに、 ジイソプロピルペンゾールモノヒドロキシバーオキサイ
ド 1.26部ヒドロキシメチルス
ルフィン酸ナトリウム0.3部 を添加して、重合を継続させた。
反応の停止後、このラテックス液を90℃に加熱して、
cps−パラフィンスルホネート 4部メチルメ
タクリレート 570部フェニルメタクリレ
ート 560部メチルアクリレート
12部2−エチルへキシルチオグリコレート
6部蒸留水 1,460部から
なるモノマーエマルジョン液を、パーオキシ二硫酸カリ
ウム 2部の存在下に2時間に亘って添加して重合した
。添加終了後、さらに1時間攪拌を継続し、重合を終え
た。
タクリレート 570部フェニルメタクリレ
ート 560部メチルアクリレート
12部2−エチルへキシルチオグリコレート
6部蒸留水 1,460部から
なるモノマーエマルジョン液を、パーオキシ二硫酸カリ
ウム 2部の存在下に2時間に亘って添加して重合した
。添加終了後、さらに1時間攪拌を継続し、重合を終え
た。
表2に示した組成物の割合で構成された樹脂組成物につ
いて、試験片を作成し、各物性を測定した。
いて、試験片を作成し、各物性を測定した。
比較例5
グラフト共重合体(SG−2)の製造:エチレン−プロ
ピレンゴム 300部を酢酸メチル 700部に溶解し
た後、攪拌しながら、窒素雰囲気下で120℃に昇温し
、 メチルメタクリレート 350部フェニルメ
タクリレート 50部メチルアクリレート
5部t−ブチルパーオクトエート
6部ブチルアセテート 600
部の混合液を、3時間に亘って添加して重合した。
ピレンゴム 300部を酢酸メチル 700部に溶解し
た後、攪拌しながら、窒素雰囲気下で120℃に昇温し
、 メチルメタクリレート 350部フェニルメ
タクリレート 50部メチルアクリレート
5部t−ブチルパーオクトエート
6部ブチルアセテート 600
部の混合液を、3時間に亘って添加して重合した。
添加終了後、さらに1時間攪拌を継続し、重合を終えた
。
。
その後、80℃に冷却した後、
トリアリルシアヌレート 10部t−ブチ
ルパーオクトエート 4部からなる混合物を
添加して、80゛Cで3時間重合した0重合体は、メタ
ノールにて析出させた後、洗浄、乾燥して白色粉末を得
た。
ルパーオクトエート 4部からなる混合物を
添加して、80゛Cで3時間重合した0重合体は、メタ
ノールにて析出させた後、洗浄、乾燥して白色粉末を得
た。
(発明の効果)
本発明において、ポリカーボネート樹脂(1)とグラフ
ト共重合体(B)を配合し、さらにアクリレート系ある
いはメタクリレート系共重合体(C)を用いることによ
り、ウェルド強度やウェルド外観を改良し、物性の樹脂
の流れの方向に依存しない、物性異方性の改良された熱
可塑性接脂組成物を得ることができる。
ト共重合体(B)を配合し、さらにアクリレート系ある
いはメタクリレート系共重合体(C)を用いることによ
り、ウェルド強度やウェルド外観を改良し、物性の樹脂
の流れの方向に依存しない、物性異方性の改良された熱
可塑性接脂組成物を得ることができる。
(ほか1名)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)ポリカーボネート樹脂10〜80重量部と、 (B)ゴム状重合体(a)に、下記一般式(1)で示さ
れるフェノール系誘導体のα、β−不飽和カルボン酸エ
ステルの少なくとも1種以上と一般式(2)で示される
アクリレートあるいはメタクリレートエステル及びこれ
らと共重合可能な他の不飽和単量体とを共重合させた(
メタ)クリレート系グラフト共重合体15〜60重量部
と、 (C)下記一般式(1)で示されるフェノール系誘導体
のα、β−不飽和カルボン酸エステルの少なくとも1種
以上と一般式(2)で示されるアクリレートあるいはメ
タクリレートエステル及びこれらと共重合可能な他の不
飽和単量体とを共重合させた(メタ)クリレート系共重
合体5〜30重量部とを含むことを特徴とする、ポリカ
ーボネート系熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼、・・・(1) (R_1は、HあるいはC_1〜C_4のアルキル基を
示す。 R_2は、HあるいはC_1〜C_6のアルキル基、、
アルコキシ基、ハロゲン基またはシアノ基を示す。 nは、0または5の整数を表す。) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(2) (R_3は、HあるいはCH_3基を表す。 R_4は、C_1〜C_6のアルキル基又はシクロアル
キル基を表す。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12674590A JPH0423856A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12674590A JPH0423856A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0423856A true JPH0423856A (ja) | 1992-01-28 |
Family
ID=14942860
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12674590A Pending JPH0423856A (ja) | 1990-05-18 | 1990-05-18 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0423856A (ja) |
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2009128601A1 (en) * | 2008-04-14 | 2009-10-22 | Cheil Industries Inc. | Flame-retardant scratch-resistant thermoplastic resin composition with improved compatibility |
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JP2016509112A (ja) * | 2013-07-19 | 2016-03-24 | エルジー・ケム・リミテッド | 耐衝撃性と透明性に優れた(メタ)アクリレート系樹脂組成物 |
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