JP2003192742A - 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP2003192742A JP2003192742A JP2001395652A JP2001395652A JP2003192742A JP 2003192742 A JP2003192742 A JP 2003192742A JP 2001395652 A JP2001395652 A JP 2001395652A JP 2001395652 A JP2001395652 A JP 2001395652A JP 2003192742 A JP2003192742 A JP 2003192742A
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- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造
及びこの樹脂を用いた組成物を提供する。 【解決手段】 炭素数が１〜８個のアルキル基を有する
アクリル酸エステルを含む単量体（ａ）を重合させた複
合ゴム共重合体（Ａ）１００重量部に対して式（１）に
示す構造を有する２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン基を有する単量体（ｂ）が０．０１〜１０重量部及
び式（２）に示す構造を有する単量体（ｃ）が０．０１
〜１０重量部含有され、芳香族ビニル系単量体（ｄ）を
含む単量体混合物（Ｂ）２０〜１５０重量部を重合する
ことを特徴とする耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂
の製造法及びこの樹脂を用いた樹脂組成物。 【化１】 ここで、Ｒ1及びＲ2は、水素原子またはメチル基を示
す。 【化２】 ここで、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示す。
及びこの樹脂を用いた組成物を提供する。 【解決手段】 炭素数が１〜８個のアルキル基を有する
アクリル酸エステルを含む単量体（ａ）を重合させた複
合ゴム共重合体（Ａ）１００重量部に対して式（１）に
示す構造を有する２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン基を有する単量体（ｂ）が０．０１〜１０重量部及
び式（２）に示す構造を有する単量体（ｃ）が０．０１
〜１０重量部含有され、芳香族ビニル系単量体（ｄ）を
含む単量体混合物（Ｂ）２０〜１５０重量部を重合する
ことを特徴とする耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂
の製造法及びこの樹脂を用いた樹脂組成物。 【化１】 ここで、Ｒ1及びＲ2は、水素原子またはメチル基を示
す。 【化２】 ここで、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐候性に優れた耐
衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及びこれを用いた樹脂組成
物に関する。
衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及びこれを用いた樹脂組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゴム重合体で変性されたポリスチ
レン系樹脂などの熱可塑性樹脂は、成形加工性、機械的
強度、耐衝撃性に優れ幅広い用途で使用されている。こ
れらの樹脂等は光安定性及び耐候性を改良するために、
光安定剤をゴム重合体ラテックスまたは押出し時にブレ
ンドして用いられている方法が一般的である。
レン系樹脂などの熱可塑性樹脂は、成形加工性、機械的
強度、耐衝撃性に優れ幅広い用途で使用されている。こ
れらの樹脂等は光安定性及び耐候性を改良するために、
光安定剤をゴム重合体ラテックスまたは押出し時にブレ
ンドして用いられている方法が一般的である。
【０００３】光安定剤をゴム重合体ラテックスにブレン
ドした場合、保存安定性が悪く、ゴム重合体ラテックス
の保存中または移送時にゴム成分が凝集物となり析出し
てしまう問題点がある。また、押出し時に光安定剤をブ
レンドした場合、成形加工時に光安定剤がブリードアウ
トし屋外等で長時間使用した場合に耐候性が低下すると
いった問題点がある。上記問題を解決するためにＥＰ４
７９７２５Ａ２明細書、特開平７−７０２４８号公報、
特開平１０−１７６１６号公報等のピペリジン基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルを共重合する方法が提案
されている。いずれも、ラテックスの保存安定性及びブ
リードアウトについては改善されているが耐候性向上効
果が十分であるとは言い難い。
ドした場合、保存安定性が悪く、ゴム重合体ラテックス
の保存中または移送時にゴム成分が凝集物となり析出し
てしまう問題点がある。また、押出し時に光安定剤をブ
レンドした場合、成形加工時に光安定剤がブリードアウ
トし屋外等で長時間使用した場合に耐候性が低下すると
いった問題点がある。上記問題を解決するためにＥＰ４
７９７２５Ａ２明細書、特開平７−７０２４８号公報、
特開平１０−１７６１６号公報等のピペリジン基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルを共重合する方法が提案
されている。いずれも、ラテックスの保存安定性及びブ
リードアウトについては改善されているが耐候性向上効
果が十分であるとは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形加工
性、機械的強度及び耐衝撃性に優れ、上記の問題点を生
み出すことなく、耐候性が大幅に改良された耐衝撃性熱
可塑性樹脂の製造法及びこの樹脂を用いた組成物を提供
するものである。
性、機械的強度及び耐衝撃性に優れ、上記の問題点を生
み出すことなく、耐候性が大幅に改良された耐衝撃性熱
可塑性樹脂の製造法及びこの樹脂を用いた組成物を提供
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、炭素数が１〜
８個のアルキル基を有するアクリル酸エステルを含む単
量体（ａ）を重合させた複合ゴム共重合体（Ａ）１００
重量部に対して式（１）に示す構造を有する２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン基を有する単量体
（ｂ）が０．０１〜１０重量部及び式（２）に示す構造
を有する構造を有する単量体（ｃ）が０．０１〜１０重
量部含有され、芳香族ビニル系単量体（ｄ）を含む単量
体混合物（Ｂ）２０〜１５０重量部を重合する耐候性に
優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及びこの樹脂を用
いた熱可塑性樹脂組成物に関する。
８個のアルキル基を有するアクリル酸エステルを含む単
量体（ａ）を重合させた複合ゴム共重合体（Ａ）１００
重量部に対して式（１）に示す構造を有する２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン基を有する単量体
（ｂ）が０．０１〜１０重量部及び式（２）に示す構造
を有する構造を有する単量体（ｃ）が０．０１〜１０重
量部含有され、芳香族ビニル系単量体（ｄ）を含む単量
体混合物（Ｂ）２０〜１５０重量部を重合する耐候性に
優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及びこの樹脂を用
いた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００６】
【化３】
【０００７】ここで、Ｒ1及びＲ2は、水素原子またはメ
チル基を示す。
チル基を示す。
【０００８】
【化４】
【０００９】ここで、Ｒ3は、水素原子またはメチル基
を示す。
を示す。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂は、式
（１）に示す構造を有する２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン基を有する単量体（ｂ）及び式（２）に示
す構造を有する単量体（ｃ）が含有される単量体混合物
を必須成分とし、乳化重合で製造される。
（１）に示す構造を有する２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン基を有する単量体（ｂ）及び式（２）に示
す構造を有する単量体（ｃ）が含有される単量体混合物
を必須成分とし、乳化重合で製造される。
【００１１】熱可塑性樹脂を乳化重合で製造する方法
は、一般に知られている方法で行うことができる。界面
活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオ
ン系界面活性剤やポリオキシエチレンセチルエーテルの
ようなノニオン系界面活性剤を使用してもよく、また重
合開始剤としては、過硫酸塩やキュメンハイドロパーオ
キサイド／ナトリウムホルムパーオキサイド等で構成さ
れるレドックス系のものが使用される。
は、一般に知られている方法で行うことができる。界面
活性剤としては、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ等のアニオ
ン系界面活性剤やポリオキシエチレンセチルエーテルの
ようなノニオン系界面活性剤を使用してもよく、また重
合開始剤としては、過硫酸塩やキュメンハイドロパーオ
キサイド／ナトリウムホルムパーオキサイド等で構成さ
れるレドックス系のものが使用される。
【００１２】連鎖移動剤としては、ターシャルドデシル
メルカプタン等が使用される。
メルカプタン等が使用される。
【００１３】重合温度は、通常は２０〜１００℃、好ま
しくは５０〜９０℃の範囲とされる。また、重合中の温
度は経時的に変化させることもできる。
しくは５０〜９０℃の範囲とされる。また、重合中の温
度は経時的に変化させることもできる。
【００１４】最終重合率は、８０重量％以上であること
が好ましく、８５重量％以上であることがより好まし
い。
が好ましく、８５重量％以上であることがより好まし
い。
【００１５】その他の重合条件は、ＡＢＳやＡＡＳ樹脂
の製造に慣用されているところと本質的に異ならない。
の製造に慣用されているところと本質的に異ならない。
【００１６】本発明における複合ゴム共重合体（Ａ）と
しては、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、イソプレンゴム、クロロプレンゴム等のジ
エン系ゴムの存在下に、炭素数が１〜８個のアルキル基
を有するアクリル酸エステルを含む単量体を重合させた
共重合体が用いられ、これによって耐衝撃性の向上を図
ることができる。
しては、例えば、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、イソプレンゴム、クロロプレンゴム等のジ
エン系ゴムの存在下に、炭素数が１〜８個のアルキル基
を有するアクリル酸エステルを含む単量体を重合させた
共重合体が用いられ、これによって耐衝撃性の向上を図
ることができる。
【００１７】炭素数が１〜８個のアルキル基を有するア
クリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸
ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸−ｎ−
ヘキシル、アクリル酸−２−メチルペンテル、アクリル
酸−３−メチルペンテル、アクリル酸−４−メチルペン
テル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニ
ル、アクリル酸−２，３−ジメチルブチル、アクリル酸
−２，２−ジメチルブチル、アクリル酸−３，３−ジメ
チルブチル、アクリル酸−ｎ−ヘプチル、アクリル酸−
２−メチルヘキシル、アクリル酸−３−メチルヘキシ
ル、アクリル酸−４−メチルヘキシル、アクリル酸−５
−メチルヘキシル、アクリル酸−２，２−ジメチルペン
チル、アクリル酸−２，３−ジメチルペンチル、アクリ
ル酸−４，４−ジメチルペンチル、アクリル酸−３，４
−ジメチルペンチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アク
リル酸−２−メチルヘプチル、アクリル酸−３−メチル
ヘプチル、アクリル酸−４−メチルヘプチル、アクリル
酸−５−メチルヘプチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、アクリル酸−３−エチルヘキシル、アクリル酸−
４−エチルヘキシル、アクリル酸−５−エチルヘキシル
等が挙げられ、これらの中で好ましくは、アクリル酸−
ｎ−ブチル及びアクリル酸−２−エチルヘキシルとさ
れ、より好ましいのは、アクリル酸−ｎ−ブチルであ
る。これら単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じて、グラ
フト剤及び架橋剤を併用して使用することが可能であ
る。
クリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−ｔ−ブチル、アクリル酸
ペンチル、アクリル酸イソペンチル、アクリル酸−ｎ−
ヘキシル、アクリル酸−２−メチルペンテル、アクリル
酸−３−メチルペンテル、アクリル酸−４−メチルペン
テル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニ
ル、アクリル酸−２，３−ジメチルブチル、アクリル酸
−２，２−ジメチルブチル、アクリル酸−３，３−ジメ
チルブチル、アクリル酸−ｎ−ヘプチル、アクリル酸−
２−メチルヘキシル、アクリル酸−３−メチルヘキシ
ル、アクリル酸−４−メチルヘキシル、アクリル酸−５
−メチルヘキシル、アクリル酸−２，２−ジメチルペン
チル、アクリル酸−２，３−ジメチルペンチル、アクリ
ル酸−４，４−ジメチルペンチル、アクリル酸−３，４
−ジメチルペンチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アク
リル酸−２−メチルヘプチル、アクリル酸−３−メチル
ヘプチル、アクリル酸−４−メチルヘプチル、アクリル
酸−５−メチルヘプチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、アクリル酸−３−エチルヘキシル、アクリル酸−
４−エチルヘキシル、アクリル酸−５−エチルヘキシル
等が挙げられ、これらの中で好ましくは、アクリル酸−
ｎ−ブチル及びアクリル酸−２−エチルヘキシルとさ
れ、より好ましいのは、アクリル酸−ｎ−ブチルであ
る。これら単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。また、必要に応じて、グラ
フト剤及び架橋剤を併用して使用することが可能であ
る。
【００１８】式（１）に示す構造を有する２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン基を有する単量体（ｂ）
は、（メタ）アクリル酸、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンまたは（メタ）アクリル酸１，２，２，
６，６−ペンタメルピペリジルである。これらは、分子
中に（メタ）アクリル基を有しており芳香族ビニル単量
体との共重合性に優れる。
６−テトラメチルピペリジン基を有する単量体（ｂ）
は、（メタ）アクリル酸、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンまたは（メタ）アクリル酸１，２，２，
６，６−ペンタメルピペリジルである。これらは、分子
中に（メタ）アクリル基を有しており芳香族ビニル単量
体との共重合性に優れる。
【００１９】配合量は、複合ゴム共重合体（Ａ）に対し
て、０．０１〜１０重量部とされ、０．０１重量部未満
では、耐候性の向上効果は小さく、１０重量部を超えて
も効果は変わらない。
て、０．０１〜１０重量部とされ、０．０１重量部未満
では、耐候性の向上効果は小さく、１０重量部を超えて
も効果は変わらない。
【００２０】式（２）に示す構造を有する単量体（ｃ）
は、末端にアクリル基を有する反応可能なベンゾトリア
ゾール系単量体である。これは、分子中に（メタ）アク
リル基を有しており芳香族ビニル系単量体との共重合性
に優れる。
は、末端にアクリル基を有する反応可能なベンゾトリア
ゾール系単量体である。これは、分子中に（メタ）アク
リル基を有しており芳香族ビニル系単量体との共重合性
に優れる。
【００２１】配合量は、複合ゴム共重合体（Ａ）１００
重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、０．０
１重量部未満では、耐候性の向上効果は小さく、１０重
量部を超えても効果は変わらない。
重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、０．０
１重量部未満では、耐候性の向上効果は小さく、１０重
量部を超えても効果は変わらない。
【００２２】また、単量体（ｂ）と単量体（ｃ）は、本
発明におけるように併用することで、各々の相乗効果に
より、大きく耐候性は向上する。
発明におけるように併用することで、各々の相乗効果に
より、大きく耐候性は向上する。
【００２３】芳香族ビニル系単量体（ｄ）としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等のビニルトルエン類、ｐ−クロルスチレン等のハロ
ゲン化スチレン類、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジメチル
スチレン類等が使用でき、スチレンまたはα−メチルス
チレンが好ましい。これら芳香族ビニル系単量体は、１
種でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等のビニルトルエン類、ｐ−クロルスチレン等のハロ
ゲン化スチレン類、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ジメチル
スチレン類等が使用でき、スチレンまたはα−メチルス
チレンが好ましい。これら芳香族ビニル系単量体は、１
種でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ
る。
【００２４】単量体混合物（Ｂ）に使用するその他の単
量体としては、芳香族ビニル系単量体（ｄ）と共重合可
能な単量体が好適であり、例えば、シアン化ビニル系単
量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和ジカ
ルボン酸無水物及び不飽和ジカルボン酸イミド化合物が
挙げられ、これらは、１種でまたは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。
量体としては、芳香族ビニル系単量体（ｄ）と共重合可
能な単量体が好適であり、例えば、シアン化ビニル系単
量体、不飽和カルボン酸エステル系単量体、不飽和ジカ
ルボン酸無水物及び不飽和ジカルボン酸イミド化合物が
挙げられ、これらは、１種でまたは２種以上を組み合わ
せて使用することができる。
【００２５】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニルデン
等が使用できるが、アクリロニトリルが好ましい。
ロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニルデン
等が使用できるが、アクリロニトリルが好ましい。
【００２６】不飽和カルボン酸エステル系単量体として
は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−ｎ−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。これらの不
飽和カルボン酸エステル系単量体は、１種でまたは２種
以上を組み合わせて使用することができる。
は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−ｎ−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。これらの不
飽和カルボン酸エステル系単量体は、１種でまたは２種
以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水
マレイン酸、無水イタコン酸等が使用でき、好ましくは
無水マレイン酸である。
マレイン酸、無水イタコン酸等が使用でき、好ましくは
無水マレイン酸である。
【００２８】不飽和ジカルボン酸イミド化合物として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド等が使用でき、好ましくはＮ−フェニルマ
レイミドである。
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド等が使用でき、好ましくはＮ−フェニルマ
レイミドである。
【００２９】これらのその他の単量体の配合量は、単量
体混合物（Ｂ）１００重量部に対して、４０重量部以下
の範囲で含まれることが好ましい。
体混合物（Ｂ）１００重量部に対して、４０重量部以下
の範囲で含まれることが好ましい。
【００３０】本発明における単量体混合物（Ｂ）の配合
量は複合ゴム共重合体（Ａ）１００重量部に対して２０
〜１５０重量部、好ましくは５０〜１２０重量部の範囲
とされる。２０重量部未満では、耐候性が低下する傾向
にあり、１５０重量部を超えると熱可塑性樹脂の剛性が
低下する傾向がある。
量は複合ゴム共重合体（Ａ）１００重量部に対して２０
〜１５０重量部、好ましくは５０〜１２０重量部の範囲
とされる。２０重量部未満では、耐候性が低下する傾向
にあり、１５０重量部を超えると熱可塑性樹脂の剛性が
低下する傾向がある。
【００３１】本発明における芳香族ビニル系単量体
（ｄ）の配合量は、単量体混合物（Ｂ）に対して１０〜
９９．９重量％とすることが好ましい。この配合量が、
１０重量％未満では、成形性が悪化し、９９．９重量％
を超えると樹脂の靭性が低下する傾向がある。
（ｄ）の配合量は、単量体混合物（Ｂ）に対して１０〜
９９．９重量％とすることが好ましい。この配合量が、
１０重量％未満では、成形性が悪化し、９９．９重量％
を超えると樹脂の靭性が低下する傾向がある。
【００３２】熱可塑性樹脂を乳化重合で製造した場合
は、製造終了後、得られたラテックスをカリミョウバ
ン、硫酸アルミニウムまたは硫酸マグネシウムを溶解し
た熱水に滴下して、凝固した後、脱水乾燥により水分を
除去することに得られる。
は、製造終了後、得られたラテックスをカリミョウバ
ン、硫酸アルミニウムまたは硫酸マグネシウムを溶解し
た熱水に滴下して、凝固した後、脱水乾燥により水分を
除去することに得られる。
【００３３】本発明における熱可塑性樹脂組成物は、熱
可塑性樹脂と芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル
系単量体との共重合体を含有し、例えば、押出し機等に
より混練し、ペレット化する事により用いられる。成形
性及び耐衝撃性から熱可塑性樹脂１００重量部に対して
上記の共重合体を５０〜４００重量部とすることが好ま
しい。
可塑性樹脂と芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル
系単量体との共重合体を含有し、例えば、押出し機等に
より混練し、ペレット化する事により用いられる。成形
性及び耐衝撃性から熱可塑性樹脂１００重量部に対して
上記の共重合体を５０〜４００重量部とすることが好ま
しい。
【００３４】組成物には必要に応じて、染料、顔料、安
定剤、補強剤、充填剤、難燃剤などを配合することがで
きる。
定剤、補強剤、充填剤、難燃剤などを配合することがで
きる。
【００３５】以下、実施例及び比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の例に限定されるものではない。尚、以下
「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味す
る。
らに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の例に限定されるものではない。尚、以下
「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を意味す
る。
【００３６】また、成形材料の特性は、次の方法で測定
した。 アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて行った。試験片の厚さは
３．１７ｍ、ノッチ付とした。測定温度は２３℃±２
℃、試験機は東洋精機株式会社製を用いた。 耐候性 サンシャインカーボンウェザーメーター（スガ試験機株
式会社製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ型）を用い、ＪＩＳ
Ａ１４１５に準じて行った。５００時間後の色変化（Δ
Ｅ）及び成形品表面の光沢率（％）を測定した。色変化
は測定した数値が少ないほど、光沢率は、数値が高いほ
ど耐候性が優れていることを意味する。 メルトフローインデックス ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて行った。測定条件は、温
度２２０℃、荷重４９Ｎで実施した。
した。 アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて行った。試験片の厚さは
３．１７ｍ、ノッチ付とした。測定温度は２３℃±２
℃、試験機は東洋精機株式会社製を用いた。 耐候性 サンシャインカーボンウェザーメーター（スガ試験機株
式会社製ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣＨ型）を用い、ＪＩＳ
Ａ１４１５に準じて行った。５００時間後の色変化（Δ
Ｅ）及び成形品表面の光沢率（％）を測定した。色変化
は測定した数値が少ないほど、光沢率は、数値が高いほ
ど耐候性が優れていることを意味する。 メルトフローインデックス ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準じて行った。測定条件は、温
度２２０℃、荷重４９Ｎで実施した。
【００３７】
【実施例】
実施例１
１−１ 複合ゴム共重合体（Ａ）の製造
（配合組成）
成分Ｉ
ポリブタジエンゴムラテックス（日本Ａ＆Ｌ（株）製商品名ＳＮＸ８００４）
５８８．３部（固形分で３００部）
成分II
アクリル酸ブチル ７００部
メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル
（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製） ３．０部
３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ヒドロキシフェネチルメタクリレート
（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製） ３．０部
アリルメタクリレート ０．６８９部
成分III
過硫酸カリウム ０．４部
亜硫酸ナトリウム ０．０４部
乳化剤（花王（株）製ラウリル硫酸ナトリウム） ９．２部
脱イオン水 １４２０部
＜重合操作＞反応容器に成分Ｉおよび均一に溶解した成
分IIIを仕込んで混合撹拌した後、均一に溶解した成分I
Iを添加し、窒素置換後昇温し、６０℃で６時間重合さ
せた後、冷却した。
分IIIを仕込んで混合撹拌した後、均一に溶解した成分I
Iを添加し、窒素置換後昇温し、６０℃で６時間重合さ
せた後、冷却した。
【００３８】
１−２ 熱可塑性樹脂（Ｉ）の製造
（配合組成）
成分IV
脱イオン水 １４２５部
乳化剤（花王（株）製ラウリル硫酸ナトリウム） １０．６部
ロンガリット ２．８部
成分Ｖ
スチレン ６１．６部
アクリロニトリル ２０．６部
アリルメタクリレート １．９０５部
ジビニルベンゼン ０．５９６部
キュメンハイドロパーオキサイド ０．１４８部
ｔ−ドデシルメルカプタン ０．３７０部
成分VI
スチレン ４６３．３部
アクリロニトリル １５４．５部
キュメンハイドロパーオキサイド ０．４９４部
ｔ−ドデシルメルカプタン ２．７８８部
＜重合操作＞均一に溶解した成分IV及びＶを反応容器に
仕込み、均一に撹拌混合した後、上記１−１で得た複合
ゴム共重合体（Ａ）ラテックス１１１８部（固形分で４
５８．４部）を添加し、窒素置換しながら更に３０分撹
拌混合した。その後、約７０℃で２．５時間重合し、重
合率が５５％以上に到達していることを確認した後、更
にピロリン酸ソーダ５．８３部、硫酸第一鉄０．１１２
部を各々添加溶解し、続いて、成分VIを約３．５時間か
けて連続的に滴下した。滴下終了後、同温度で約１時間
保温した後８０℃に昇温し３０分保温して目的のラテッ
クスを得た。最終重合率は約９０％であった。このラテ
ックスを硫酸アルミニウムを溶解した熱水中に滴下し、
析出した粉体を脱水乾燥して目的の熱可塑性樹脂を得
た。
仕込み、均一に撹拌混合した後、上記１−１で得た複合
ゴム共重合体（Ａ）ラテックス１１１８部（固形分で４
５８．４部）を添加し、窒素置換しながら更に３０分撹
拌混合した。その後、約７０℃で２．５時間重合し、重
合率が５５％以上に到達していることを確認した後、更
にピロリン酸ソーダ５．８３部、硫酸第一鉄０．１１２
部を各々添加溶解し、続いて、成分VIを約３．５時間か
けて連続的に滴下した。滴下終了後、同温度で約１時間
保温した後８０℃に昇温し３０分保温して目的のラテッ
クスを得た。最終重合率は約９０％であった。このラテ
ックスを硫酸アルミニウムを溶解した熱水中に滴下し、
析出した粉体を脱水乾燥して目的の熱可塑性樹脂を得
た。
【００３９】ここで、重合率は、次のようにして測定し
た。 重合率の測定法 重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定
した後、赤外線ランプで加熱して、乾燥し、残存した不
揮発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。 α：重合系に存在する反応混合物全重量 β：採取した反応混合物の不揮発分の重量 γ：採取した反応混合物の重量 δ：使用したグラフト重合体ゴムラテックスの固形分重
量 ε：使用したグラフト重合体ゴムラテックス中の未反応
残留モノマー重量 ζ：使用したスチレン、アクリロニトリル及び多官能性
単量体（アクリルメタクリレート及びジビニルベンゼ
ン）の合計重量 重合率＝［（α×β÷γ−δ＋ε）／（ε＋ζ）］×１
００％ この重合率を、以下重合率Ｂという。
た。 重合率の測定法 重合系から少量の反応混合物を採取し、この重量を測定
した後、赤外線ランプで加熱して、乾燥し、残存した不
揮発分の重量を測定し、次の計算式により求めた。 α：重合系に存在する反応混合物全重量 β：採取した反応混合物の不揮発分の重量 γ：採取した反応混合物の重量 δ：使用したグラフト重合体ゴムラテックスの固形分重
量 ε：使用したグラフト重合体ゴムラテックス中の未反応
残留モノマー重量 ζ：使用したスチレン、アクリロニトリル及び多官能性
単量体（アクリルメタクリレート及びジビニルベンゼ
ン）の合計重量 重合率＝［（α×β÷γ−δ＋ε）／（ε＋ζ）］×１
００％ この重合率を、以下重合率Ｂという。
【００４０】１−３ 熱可塑性樹脂組成物の作成
１−２で得られた熱可塑性樹脂２５重量部と別途に合成
したアクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）
７５重量部を混合し、この混合物を押出機でペレット化
を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹
脂組成物を射出成形し、性能評価用試料とし、特性を測
定した。結果を表１に示す。
したアクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）
７５重量部を混合し、この混合物を押出機でペレット化
を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹
脂組成物を射出成形し、性能評価用試料とし、特性を測
定した。結果を表１に示す。
【００４１】実施例２
成分IIをメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）
製）４．５部及び３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタ
クリレート（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）
製）４．５部に変更した以外は実施例１と全く同様に行
った。特性を測定した結果を表１に示した。
ルピペリジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）
製）４．５部及び３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリ
アゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタ
クリレート（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）
製）４．５部に変更した以外は実施例１と全く同様に行
った。特性を測定した結果を表１に示した。
【００４２】比較例１
成分IIをメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）
製）及び３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタクリレー
ト（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製）を用い
ぬ以外は実施例１と全く同様に行った。特性を測定した
結果を表１に示した。
ルピペリジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）
製）及び３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタクリレー
ト（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製）を用い
ぬ以外は実施例１と全く同様に行った。特性を測定した
結果を表１に示した。
【００４３】比較例２
成分IIをメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）
製）を用いずに３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタク
リレート（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製）
６．０重量部とした以外は実施例１と全く同様に行っ
た。特性を測定した結果を表１に示した。
ルピペリジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）
製）を用いずに３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタク
リレート（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製）
６．０重量部とした以外は実施例１と全く同様に行っ
た。特性を測定した結果を表１に示した。
【００４４】比較例３
成分IIを３−（２Ｈ−１，２，３−ベンゾトリアゾール
−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタクリレー
ト（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製）を用い
ずメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製）を
６．０重量部とした以外は実施例１と全く同様に行っ
た。特性を測定した結果を表１に示した。
−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルメタクリレー
ト（商品名ＲＵＶＡ−９３：大塚化学（株）製）を用い
ずメタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジル（商品名ＬＡ−８２：旭電化工業（株）製）を
６．０重量部とした以外は実施例１と全く同様に行っ
た。特性を測定した結果を表１に示した。
【００４５】
【表１】
【００４６】成分IIでメタクリル酸１，２，２，６，６
−ペンタメチルピペリジル及び３−（２Ｈ−１，２，３
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェネチルメタクリレートを配合しない場合、耐候性が著
しく低下し、これらを併用することで、各々の相乗効果
により、大きく耐候性は向上することが示される。
−ペンタメチルピペリジル及び３−（２Ｈ−１，２，３
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフ
ェネチルメタクリレートを配合しない場合、耐候性が著
しく低下し、これらを併用することで、各々の相乗効果
により、大きく耐候性は向上することが示される。
【００４７】
【発明の効果】本発明により、耐候性及び耐衝撃性に優
れる熱可塑性樹脂が製造できる。
れる熱可塑性樹脂が製造できる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J002 BC06X BN12W
4J026 AA45 AC15 AC17 AC19 BA05
BA07 BA28 BA29 BA37 BA40
BB02 DA02 DB04 GA02 GA09
Claims (2)
- 【請求項１】 炭素数が１〜８個のアルキル基を有する
アクリル酸エステルを含む単量体（ａ）を重合させた複
合ゴム共重合体（Ａ）１００重量部に対して式（１）に
示す構造を有する２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン基を有する単量体（ｂ）が０．０１〜１０重量部及
び式（２）に示す構造を有する単量体（ｃ）が０．０１
〜１０重量部含有され、芳香族ビニル系単量体（ｄ）を
含む単量体混合物（Ｂ）２０〜１５０重量部を重合する
ことを特徴とする耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂
の製造法。 【化１】 ここで、Ｒ1及びＲ2は、水素原子またはメチル基を示
す。 【化２】 ここで、Ｒ3は、水素原子またはメチル基を示す。 - 【請求項２】 請求項１記載の熱可塑性樹脂及び芳香族
ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体との共重合体
を含有してなる熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001395652A JP2003192742A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001395652A JP2003192742A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003192742A true JP2003192742A (ja) | 2003-07-09 |
Family
ID=27601968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001395652A Pending JP2003192742A (ja) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | 耐候性に優れた耐衝撃性熱可塑性樹脂の製造法及び熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003192742A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005095478A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Kaneka Corporation | メタクリル系樹脂組成物、メタクリル系樹脂フィルムおよび該フィルム積層塩化ビニル系成形体 |
| JP2006316233A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | エマルション |
| US10030090B1 (en) | 2017-08-10 | 2018-07-24 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer impact modifiers |
| US10316165B2 (en) | 2017-09-21 | 2019-06-11 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer cross-linkers |
| WO2021054652A1 (ko) * | 2019-09-18 | 2021-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 중합체의 제조방법 |
| KR20210033415A (ko) * | 2019-09-18 | 2021-03-26 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 중합체의 제조방법 |
| KR20210038318A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
| TWI845765B (zh) | 2019-09-30 | 2024-06-21 | 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 | 丙烯酸接枝共聚物、其製備方法及包含彼之熱塑性樹脂組成物 |
-
2001
- 2001-12-27 JP JP2001395652A patent/JP2003192742A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7722946B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-05-25 | Kaneka Corporation | Methacrylic resin composition, methacrylic resin film, and vinyl chloride molded article with the film layered |
| WO2005095478A1 (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Kaneka Corporation | メタクリル系樹脂組成物、メタクリル系樹脂フィルムおよび該フィルム積層塩化ビニル系成形体 |
| JP2006316233A (ja) * | 2005-05-16 | 2006-11-24 | Nippon Shokubai Co Ltd | エマルション |
| JP4627009B2 (ja) * | 2005-05-16 | 2011-02-09 | 株式会社日本触媒 | エマルションの製造方法 |
| US10030090B1 (en) | 2017-08-10 | 2018-07-24 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer impact modifiers |
| US10125206B1 (en) | 2017-08-10 | 2018-11-13 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer impact modifiers |
| US10287381B2 (en) | 2017-08-10 | 2019-05-14 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer impact modifiers |
| US11001697B2 (en) | 2017-09-21 | 2021-05-11 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer cross-linkers |
| US10316165B2 (en) | 2017-09-21 | 2019-06-11 | International Business Machines Corporation | Non-halogenated flame retardant hindered amine light stabilizer cross-linkers |
| WO2021054652A1 (ko) * | 2019-09-18 | 2021-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 중합체의 제조방법 |
| KR20210033415A (ko) * | 2019-09-18 | 2021-03-26 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 중합체의 제조방법 |
| CN113574082A (zh) * | 2019-09-18 | 2021-10-29 | 株式会社Lg化学 | 接枝聚合物的制备方法 |
| KR102536520B1 (ko) * | 2019-09-18 | 2023-05-26 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 중합체의 제조방법 |
| KR20210038318A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
| CN113195572A (zh) * | 2019-09-30 | 2021-07-30 | 株式会社Lg化学 | 丙烯酸类接枝共聚物、其制备方法、以及包含该丙烯酸类接枝共聚物的热塑性树脂组合物 |
| KR102489253B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-01-17 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
| CN113195572B (zh) * | 2019-09-30 | 2023-08-04 | 株式会社Lg化学 | 丙烯酸类接枝共聚物、其制备方法、以及包含该丙烯酸类接枝共聚物的热塑性树脂组合物 |
| TWI845765B (zh) | 2019-09-30 | 2024-06-21 | 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 | 丙烯酸接枝共聚物、其製備方法及包含彼之熱塑性樹脂組成物 |
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