JP4606699B2 - ゴム変性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性、耐衝撃性及び熱安定性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するものである。さらに詳しくは、フェノール系酸化防止剤と特定のラクトン系化合物と必要に応じてリン系加工安定剤とが特定割合で配合された特定のゴム変性スチレン系樹脂組成物であり、透明性、耐衝撃性に優れ、且つ押出時や成形時などの熱履歴による色相及び透明性の低下が著しく抑制されたゴム変性スチレン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ジエン系ゴムにその屈折率に合致するに選ばれた組成比を有するスチレン、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどの不飽和単量体混合物をグラフト共重合して得られる樹脂は、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂として知られ、耐衝撃性と透明性に優れることから広く用いられてきた。しかしながら該樹脂は押出時や成形時などの熱履歴により色相及び透明性が低下しやすいという欠点があった。特に乳化重合法で製造されたグラフト共重合体を配合してなる該樹脂組成物は、耐衝撃性と透明性が著しく優れる反面、押出時や成形時などの熱履歴による色相の低下がより大きいという欠点があった。
【０００３】
一般的に、熱可塑性樹脂組成物の酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤が用いられており、酸化劣化による色相及び衝撃強度の低下に対して抑制効果があることは良く知られている。さらに、フェノール系酸化防止剤とイオウ系加工安定剤またはリン系加工安定剤とを併用する方法も良く知られており、ＭＢＳ樹脂またはＭＡＢＳ樹脂に特定のフェノール系酸化防止剤と特定のイオウ系加工安定剤を用いる方法が知られている。（例えば、特許文献１参照。）。
しかし、これらの方法は酸素の影響に対しての効果はあるが、熱劣化による抑制効果は不十分であり、押出時や成形時などの熱履歴による色相及び透明性の低下に対しての抑制効果は十分ではなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−３２４１５３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このような現状に鑑み、本発明は、透明性、耐衝撃性に優れ、且つ押出時や成形時などの熱履歴による色相及び透明性の低下が著しく抑制されたゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、このような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のリン系化合物を所定量配合した特定のゴム変性スチレン系樹脂組成物において、前記課題の解決が果たされることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、（１）（Ａ）スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）ジエン系ゴム状弾性体、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるグラフト共重合体とを主成分とするゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、前記ゴム変性スチレン系樹脂組成物のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分とＭＥＫ不溶分との質量比が９５／５〜４０／６０であり、かつ前記ゴム変性スチレン系樹脂組成物１００質量％中に、（Ｃ）リン系化合物として９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド０．１〜０．５質量％を含有し、下記の加熱試験後の色相（ＹＩ）が１３．５〜１６．５であり、かつ加熱試験後の色相（ＹＩ）と加熱試験前の色相（ＹＩ）の差が９．３〜１２．３であるゴム変性スチレン系樹脂組成物、
＜加熱試験後の色相＞
試料ペレットをシリンダー温度２２０℃で成形し、５５ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ寸法の角板試験片を作成し、前記角板試験片を８０℃×５日ギアオーブン内で加熱後、ＪＩＳ Ｋ−７１０３に準拠してＹＩを測定した、（２）グラフト共重合体を６０質量％以上含有するグラフト共重合体含有樹脂を乳化重合法により製造し、かつスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、及び塊状−懸濁重合法のいずれかの重合法により製造し、前記グラフト共重合体含有樹脂と前記スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とを溶融混合して得られる（１）記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の主成分の一つであるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体とは、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体からなる共重合体である。
【０００８】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の主成分の一つであるグラフト共重合体とは、ジエン系ゴム状弾性体に、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、及びこれらの単量体と共重合可能なビニル単量体からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体がグラフトしてなる共重合体である。
【０００９】
本発明で使用されるスチレン系単量体は、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等を挙げることができるが、好ましくはスチレンである。これらのスチレン系単量体は、単独でもよいが二種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明で使用される（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられるが、好ましくはメチルメタクリレート、またはｎ−ブチルアクリレート、特に好ましくはメチルメタクリレートである。これらの（メタ）アクリル酸エステル系単量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用してもよい。
【００１１】
さらに、必要に応じてこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
【００１２】
本発明で使用されるジエン系ゴム状弾性体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びスチレン−ブタジエンランダム共重合体等が挙げられる。
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、あるいはスチレン−ブタジエンランダム共重合体のスチレン単量体単位は、６０質量％以下であることがゴム変性スチレン系樹脂組成物の良好な耐衝撃性と透明性を得るために好ましい。
【００１３】
本発明で使用されるリン系化合物としては、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（ＣＡＳ Ｎｏ．３５９４８−２５−５）が挙げられる。
【００１４】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分とＭＥＫ不溶分との質量比が９５／５〜４０／６０である。ＭＥＫ不溶分の質量比が５質量％未満では耐衝撃性が不十分であり、６０質量％を超えると成形加工が劣るために好ましくない。
【００１５】
なお、ＭＥＫ可溶分とは、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体が主成分となるが、それ以外のＭＥＫに可溶な成分は全て含まれる。
【００１６】
また、ＭＥＫ不溶分とは、グラフト共重合体が主成分となるが、それ以外のＭＥＫに不溶な成分は全て含まれる。
【００１７】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物のＭＥＫ可溶分とＭＥＫ不溶分の質量比測定は、ゴム変性スチレン系樹脂組成物（質量・Ａ）をＭＥＫ中で２４時間攪拌し、その後遠心分離機でＭＥＫに対する不溶分を分離、真空乾燥したものを質量測定して（質量・Ｂ）、下記の数１及び数２により求めるものである。
【数１】

【数２】

【００１８】
また、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体とグラフト共重合体との屈折率の差が近似していることが良好な透明性を得るために好ましい。
【００１９】
なお、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を構成する各単量体の割合は、特に限定されるものではないが、好ましくはスチレン系単量体単位２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位３０〜８０質量％、及び必要に応じて用いられるこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０質量％であり、その範囲内でグラフト共重合体との屈折率の差が近似するような単量体比であることがさらに好ましい。
【００２０】
また、グラフト共重合体を構成するゴム状弾性体及び各単量体の量は、特に限定されるものではないが、好ましくはゴム状弾性体３０〜８０質量部に、スチレン系単量体単位２０〜７０質量％、（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位３０〜８０質量％、及び必要に応じて用いられるこれらの単量体と共重合可能なビニル系単量体単位０〜１０質量％からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体２０〜７０質量部がグラフトしたグラフト共重合体であり、その範囲内でグラフトしているスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体とゴム状弾性体との屈折率の差が近似するような単量体比であることがさらに好ましい。
【００２１】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状−懸濁重合法、乳化重合法等の公知技術により製造することができる。
また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの方法も用いることができる。
【００２２】
好ましくは、グラフト共重合体を６０質量％以上含有するグラフト共重合体含有樹脂を乳化重合法により製造し、かつスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、及び塊状−懸濁重合法のいずれかの重合法により製造し、該グラフト共重合体含有樹脂と該スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とを溶融混合させることにより製造することであり、耐衝撃性及び透明性が特に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物を得ることが出来る。
【００２３】
本発明にはフェノール系酸化防止剤を併用しても良く、例えば４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、３，３’，３”，５，５’，５”−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ”−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、Ｎ，Ｎ’−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミド］４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ο−クレゾール等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は単独で用いてもよいが二種以上を併用してもよい。
【００２４】
本発明には耐光剤を併用しても良く、例えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、αジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート等が挙げられる。これらの耐光剤は単独で用いても良いが二種以上を併用しても良い。
【００２５】
本発明で使用される（Ｃ）リン系化合物の量は、ゴム変性スチレン系樹脂組成物１００質量％中、０．１〜０．５質量％である。
０．１質量％未満では押出時や成形時などの熱履歴時における色相悪化及び透明性低下の抑制効果が小さいので好ましくない。また、０．５質量％を超える量になると、熱履歴時における色相悪化及び透明性低下の抑制効果が添加量を増やしても上がらなくなり、経済的に不利となるため好ましくない。
【００２６】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、上記フェノール系酸化防止剤、耐光剤を添加しなくても良いが、ゴム変性スチレン系樹脂組成物１００質量％中、０．０１〜２質量％の範囲で配合することにより、熱履歴時における色相悪化及び透明性低下が、より抑制されるので好ましい。但し、２質量％を超える量になると、熱履歴時における色相悪化及び透明性低下の抑制効果が添加量を増やしても上がらなくなり、経済的に不利となるため好ましくない。
【００２７】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物には、公知の滑剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、鉱油等、顔料、染料、無機フィラー、光拡散剤等の添加剤を、本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物の性能を損なわない範囲で配合してもよい。
【００２８】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物は、配合・溶融押出しについては特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。例えば、各原料をあらかじめタンブラーやヘンシェルミキサー等で均一に混合して、単軸押出機または二軸押出機等に供給して溶融混練した後、ペレットとして調整する方法がある。
このようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、射出成形、圧縮成形及び押出成形等の方法により各種成形体に加工され実用に供することができる。
【００２９】
【実施例】
次に実施例をもって本発明を更に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例で用いた部及び％は総て質量基準で示した。
【００３０】
まず、原料樹脂の製造から示す。
（イ）スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂の製造
参考例１：スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（Ａ−１）
容量２５０リットルのオートクレーブに、純水１００ｋｇにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５ｇ、第三リン酸カルシウム２５０ｇ、スチレン２３ｋｇ、メチルメタクリレート７３ｋｇ、アクリロニトリル４ｋｇを入れ、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを１００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン７００ｇを添加し、回転数１５０ｒｐｍの撹拌下に混合液を分散させた。そしてこの混合液を温度９０℃で８時間、１３０℃で２．５時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂（Ａ−１）を得た。
【００３１】
（ロ）ゴム状弾性体ラテックスの製造
参考例２：ゴム状弾性体ラテックス（Ｇ−１）
容積２００リットルのオートクレーブに純水５６ｋｇ、オレイン酸カリウム４００ｇ、ロジン酸カリウム１２００ｇ、炭酸ナトリウム１．２ｋｇ、過硫酸カリウム４００ｇを加えて撹拌下で均一に溶解した。次いでブタジエン８０ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン４００ｇを加え、撹拌しながら６０℃で３０時間重合し、更に７０℃に昇温して３０時間放置して重合を完結し、平均粒径０．３４μｍのゴム状弾性体ラテックス（Ｇ−１）を得た。
【００３２】
（ハ）グラフト共重合体含有樹脂の製造
参考例３：グラフト共重合体含有樹脂（Ｂ−１）
参考例２のゴム状弾性体ラテックスＧ−１を固形分換算で３０ｋｇ計量して容積２００リットルのオートクレーブに移し、純水８０ｋｇを加え、攪拌しながら窒素気流下で５０℃に昇温した。ここに硫酸第一鉄１．２５ｇ、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム２．５ｇ、ロンガリット１００ｇを溶解した純水２ｋｇを加え、スチレン６．９ｋｇ、メチルメタクリレート２３．１ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン６０ｇからなる混合物と、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド１２０ｇをオレイン酸カリウム４５０ｇを含む純水８ｋｇに分散した溶液とを、別々に６時間かけて連続添加した。添加終了後、温度を７０℃に昇温して、更にジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド３０ｇ添加した後２時間放置して重合を終了した。
得られた乳化液に４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）３００ｇを加え、純水で固形分を１５％に希釈した後に６０℃に昇温し、激しく撹拌しながら希硫酸及び硫酸マグネシウムを加えて塩析を行い、その後温度を９０℃に昇温して凝固させ、次に脱水、水洗、乾燥して粉末状のグラフト共重合体含有樹脂（Ｂ−１）を得た。
【００３３】
参考例４：グラフト共重合体含有樹脂（Ｂ−２）
容積１００リットルのオートクレーブにスチレン３２ｋｇ、メチルメタクリレート４１ｋｇ、アクリロニトリル３ｋｇのモノマー混合物にスチレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量２５％、旭化成社製タフデン２０００（商品名））４ｋｇを溶解し、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド３２ｇ、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン１６０ｇを添加し、撹拌翼の回転数を２６０ｒｐｍに設定し、９０℃に加熱した。重合転化率が３０％に達した時に冷却して塊状重合を停止した。
次いで該反応混合液７０ｋｇを容積２００リットルのオートクレーブに移し、これに新たに重合開始剤としてジクミルパーオキサイドを１４０ｇ添加した。純水１００ｋｇにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを０．５ｇ、第三リン酸カルシウム３５０ｇを懸濁安定剤として添加し、撹拌下に混合液を分散させた。
反応系を１００℃で２時間、１１５℃で３．５時間、１３０℃で２．５時間加熱重合させた。反応終了後、洗浄、脱水後乾燥し、ビーズ状のグラフト共重合体含有樹脂（Ｂ−２）を得た。
【００３４】
（ニ）添加剤
参考例５：リン系化合物単独（Ｃ−１）
リン系化合物として ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（ＣＡＳ Ｎｏ.３５９４８−２５−５）として用いた。
【００３５】
参考例６：リン系化合物単独（Ｃ−２）
リン系化合物としてビス［２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸を添加剤（Ｃ−２）として用いた。
【００３６】
参考例７：リン系化合物と耐光剤の混合物（Ｃ−３）
リン系化合物として ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド（ＣＡＳ Ｎｏ.３５９４８−２５−５）を５０質量％と耐光剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートを５０質量％からなる混合物を添加剤（Ｃ−３）として用いた。
【００３７】
実施例及び比較例
参考例１で製造したスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、参考例３〜４で製造したグラフト共重合体含有樹脂、及び参考例５〜７の添加剤表−１の配合処方にてヘンシェルミキサーで混合した後、二軸押出機（東芝機械社製 ＴＥＭ−３５Ｂ）でシリンダー温度２６０℃で溶融混練してペレット化した。
【００３８】
実施例１〜４及び比較例１〜３の試料ペレットをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分とＭＥＫ不溶分とに分離し、その質量比を表１に示した。また、試料ペレット中のフェノール系酸化防止剤、下記のラクトン系化合物及びリン系加工安定剤の含有量をそれぞれ表１に示した。
【００３９】
【表１】

【００４０】
尚、表１のＭＥＫ可溶分とＭＥＫ不溶分の質量比の測定は以下の方法で行った。
あらかじめ質量測定しておいた試料ペレット（質量・Ａ）をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）中で２３℃で２４時間攪拌し、その後遠心分離機でＭＥＫに対する不溶分の分離を実施し、遠心分離操作後３０分静置した。遠心分離機の操作条件は次の通りである。
温度：−９℃
回転数：２００００ｒｐｍ
時間：６０分
遠心分離させた溶液の上澄み液と沈殿物とを分離し、沈殿物を真空乾燥機で乾燥した後、質量測定して（質量・Ｂ）、下記の数式３及び数式４によりＭＥＫ可溶分とＭＥＫ不溶分の質量比を求めた。
【数３】

【数４】

【００４１】
また、得られた試料ペレットを用いて下記した各物性測定方法に従い物性測定を行った。測定値を表１に示した。
【００４２】
（１）アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度
ノッチ付き、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠して測定した（単位：Ｊ／ｍ）。
【００４３】
（２）曇り度
東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−５０ＥＰ）を用いて、試料ペレットをシリンダー温度２２０℃で成形し、５５ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ寸法の角板試験片を作成し、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠して測定した（単位：％）。
【００４４】
（３）色相
前記（２）の角板試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ−７１０３に準拠してＹＩを測定した。
【００４５】
（４）加熱テスト後の色相
前記（３）の角板試験片を８０℃×５日ギヤオーブン内で加熱後、ＪＩＳ Ｋ−７１０３に準拠してＹＩを測定した。
【００４６】
本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物に係わる実施例は、いずれも透明性及び耐衝撃性に優れ、成形後の熱履歴による色相及び透明性の低下を著しく抑制されたものであったが、本発明の条件に合わないゴム変性スチレン系樹脂組成物に係わる比較例では、成形後の熱履歴による色相及び透明性の低下が目立つものであった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性及び耐衝撃性に優れ、成形後の熱履歴による色相及び透明性の低下を著しく抑制されたゴム変性スチレン系樹脂組成物を提供することが出来る。

Claims (2)

1. （Ａ）スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体と、（Ｂ）ジエン系ゴム状弾性体、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体からなるグラフト共重合体とを主成分とするゴム変性スチレン系樹脂組成物であって、前記ゴム変性スチレン系樹脂組成物のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）可溶分とＭＥＫ不溶分との質量比が９５／５〜４０／６０であり、かつ前記ゴム変性スチレン系樹脂組成物１００質量％中に、（Ｃ）リン系化合物として９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド０．１〜０．５質量％を含有し、下記の加熱試験後の色相（ＹＩ）が１３．５〜１６．５であり、かつ加熱試験後の色相（ＹＩ）と加熱試験前の色相（ＹＩ）の差が９．３〜１２．３であるゴム変性スチレン系樹脂組成物。
   ＜加熱試験後の色相＞
   試料ペレットをシリンダー温度２２０℃で成形し、５５ｍｍ×９０ｍｍ×２ｍｍ寸法の角板試験片を作成し、前記角板試験片を８０℃×５日ギアオーブン内で加熱後、ＪＩＳ Ｋ−７１０３に準拠してＹＩを測定した。
2. グラフト共重合体を６０質量％以上含有するグラフト共重合体含有樹脂を乳化重合法により製造し、かつスチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂を塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、及び塊状−懸濁重合法のいずれかの重合法により製造し、前記グラフト共重合体含有樹脂と前記スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系樹脂とを溶融混合して得られる請求項１記載のゴム変性スチレン系樹脂組成物。