JPH10204237A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH10204237A JPH10204237A JP9006753A JP675397A JPH10204237A JP H10204237 A JPH10204237 A JP H10204237A JP 9006753 A JP9006753 A JP 9006753A JP 675397 A JP675397 A JP 675397A JP H10204237 A JPH10204237 A JP H10204237A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
Abstract
(57)【要約】
【課題】 曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度などの剛性
が低く、耐衝撃性が高く、さらに、衝撃時の応力が低
く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性
が高く、成形加工性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物をう
る。 【解決手段】 Ｔｇ（ガラス転移温度）が２０℃以下の
共重合体（Ｉ）５〜６５重量部、マレイミド系共重合体
（II）２０〜８０重量部、およびグラフト率が１０〜７
０％であるグラフト共重合体（III）１５〜７５重量部
を合計１００重量部になるように含有してなる熱可塑性
樹脂組成物を使用する。
が低く、耐衝撃性が高く、さらに、衝撃時の応力が低
く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性
が高く、成形加工性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物をう
る。 【解決手段】 Ｔｇ（ガラス転移温度）が２０℃以下の
共重合体（Ｉ）５〜６５重量部、マレイミド系共重合体
（II）２０〜８０重量部、およびグラフト率が１０〜７
０％であるグラフト共重合体（III）１５〜７５重量部
を合計１００重量部になるように含有してなる熱可塑性
樹脂組成物を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性（表面
外観性）（耐フローマーク性、顔料分散性で評価され
る）にすぐれ、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度などの
剛性が低く、耐衝撃性が高く、さらに、衝撃時の応力が
低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形
性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
外観性）（耐フローマーク性、顔料分散性で評価され
る）にすぐれ、曲げ強度、曲げ弾性率、引張強度などの
剛性が低く、耐衝撃性が高く、さらに、衝撃時の応力が
低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形
性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】スチ
レン系樹脂、とくにＡＢＳ系樹脂は、すぐれた剛性、耐
衝撃性、耐熱変形性などを有するため、各種雑貨、自動
車の内外装材、ジャー炊飯器、電子レンジ、掃除機など
の家電製品のハウジングや部品、電話機、ファクシミリ
などＯＡ機器のハウジングや部品などに広く使用されて
いる。近年、とくに自動車の内外装材では、高温下での
寸法安定性、成形加工性（表面外観性）などの特性とと
もに、米国などの側突規制に見られるように、衝突時の
安全性の向上に必要な軟質性（低剛性）が望まれてい
る。
レン系樹脂、とくにＡＢＳ系樹脂は、すぐれた剛性、耐
衝撃性、耐熱変形性などを有するため、各種雑貨、自動
車の内外装材、ジャー炊飯器、電子レンジ、掃除機など
の家電製品のハウジングや部品、電話機、ファクシミリ
などＯＡ機器のハウジングや部品などに広く使用されて
いる。近年、とくに自動車の内外装材では、高温下での
寸法安定性、成形加工性（表面外観性）などの特性とと
もに、米国などの側突規制に見られるように、衝突時の
安全性の向上に必要な軟質性（低剛性）が望まれてい
る。
【０００３】自動車の内外装材に近年とくに望まれてい
る前記特性、とくに安全性向上のための軟質性（低剛
性）および成形加工性（表面外観性）を満足させるため
に各種の検討が行なわれているが、いまだ充分な特性を
有するものがえられていない。
る前記特性、とくに安全性向上のための軟質性（低剛
性）および成形加工性（表面外観性）を満足させるため
に各種の検討が行なわれているが、いまだ充分な特性を
有するものがえられていない。
【０００４】たとえば、特開昭５９−２０３４６号公報
では、ゴム強化スチレン系樹脂に特定の可塑剤を添加す
る方法が開示されているが、耐熱変形性が低く、可塑剤
の揮発もあり、満足できるものではない。特定の組成を
有するポリプロピレン系樹脂の使用も検討されている
が、ヒケによる成形品の表面外観性の不良、ソリによる
寸法安定性の不良、他材料との接着性に劣るなどの欠点
を有している。
では、ゴム強化スチレン系樹脂に特定の可塑剤を添加す
る方法が開示されているが、耐熱変形性が低く、可塑剤
の揮発もあり、満足できるものではない。特定の組成を
有するポリプロピレン系樹脂の使用も検討されている
が、ヒケによる成形品の表面外観性の不良、ソリによる
寸法安定性の不良、他材料との接着性に劣るなどの欠点
を有している。
【０００５】また、ＡＢＳ系樹脂およびアクリル酸エス
テル系共重合体の組成物について、特開昭５８−１７９
２５７号公報には、ゴム含有スチレン系樹脂とゲル含有
率の高いアクリル酸エステル系共重合体とからなる組成
物の耐薬品性が向上すること、特開昭６３−１７９５４
号公報には、ゴム含有マレイミド−スチレン系共重合体
とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とからな
る組成物の耐薬品性が向上することが記載されている
が、これらの組成物のばあいには、表面外観性が不良と
なり、剛性が高く、衝撃時の応力が高く、本発明の目的
とする表面外観性がすぐれ、衝撃時の応力が低く、衝撃
時の吸収エネルギーが大きく、かつ軟質性、耐衝撃性に
すぐれた組成物はえられていない。
テル系共重合体の組成物について、特開昭５８−１７９
２５７号公報には、ゴム含有スチレン系樹脂とゲル含有
率の高いアクリル酸エステル系共重合体とからなる組成
物の耐薬品性が向上すること、特開昭６３−１７９５４
号公報には、ゴム含有マレイミド−スチレン系共重合体
とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とからな
る組成物の耐薬品性が向上することが記載されている
が、これらの組成物のばあいには、表面外観性が不良と
なり、剛性が高く、衝撃時の応力が高く、本発明の目的
とする表面外観性がすぐれ、衝撃時の応力が低く、衝撃
時の吸収エネルギーが大きく、かつ軟質性、耐衝撃性に
すぐれた組成物はえられていない。
【０００６】さらに、特開昭６３−１７９５４号公報に
記載されているゴム含有マレイミド−スチレン系共重合
体とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とから
なる組成物に顔料を添加して使用すると、色ムラが発生
するという問題がある。
記載されているゴム含有マレイミド−スチレン系共重合
体とＡＢＳ樹脂とアクリル酸エステル系共重合体とから
なる組成物に顔料を添加して使用すると、色ムラが発生
するという問題がある。
【０００７】一方、特開平８−２７３３６号公報に記載
されている衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギ
ーが大きく、かつ軟質性、耐衝撃性にすぐれたゴム含有
マレイミド−スチレン系共重合体とＡＢＳ樹脂とアクリ
ル酸エステル系共重合体とからなる組成物においても、
表面外観性の不良（フローマークの発生）が問題となっ
ている。
されている衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギ
ーが大きく、かつ軟質性、耐衝撃性にすぐれたゴム含有
マレイミド−スチレン系共重合体とＡＢＳ樹脂とアクリ
ル酸エステル系共重合体とからなる組成物においても、
表面外観性の不良（フローマークの発生）が問題となっ
ている。
【０００８】本発明は、前記のごとき問題を解消し、成
形加工性（表面外観性）にすぐれ、曲げ強度、引張強度
などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低
く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性
が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
形加工性（表面外観性）にすぐれ、曲げ強度、引張強度
などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低
く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性
が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル
酸エステル系共重合体、特定のマレイミド系共重合体お
よび（メタ）アクリル酸エステル系酸基含有ラテックス
を用いた凝集肥大法により製造した特定のゴム重合体
に、特定の単量体混合物をグラフトさせた特定のグラフ
ト共重合体からなる樹脂組成物が、成形加工性（表面外
観性）にすぐれ、剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時
の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ
耐熱変形性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成
物がえられることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、特定のアクリル
酸エステル系共重合体、特定のマレイミド系共重合体お
よび（メタ）アクリル酸エステル系酸基含有ラテックス
を用いた凝集肥大法により製造した特定のゴム重合体
に、特定の単量体混合物をグラフトさせた特定のグラフ
ト共重合体からなる樹脂組成物が、成形加工性（表面外
観性）にすぐれ、剛性が低く、耐衝撃性が高く、衝撃時
の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大きく、かつ
耐熱変形性が高く、流動性にすぐれた熱可塑性樹脂組成
物がえられることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【００１０】すなわち、本発明は、アクリル酸エステル
４０〜８５％（重量％、以下同様）、シアン化ビニル化
合物１５〜４０％、芳香族ビニル化合物０〜４５％およ
びこれらと共重合可能な単量体０〜３０％（合計１００
％）を重合してなるＴｇが２０℃以下でゲル含有率が１
０％以下のアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６
５部（重量部、以下同様）、シアン化ビニル化合物１０
〜４０％、マレイミド系単量体５〜５０％、芳香族ビニ
ル化合物１０〜８５％およびこれらと共重合可能な単量
体０〜３０％（合計１００％）を重合してなるマレイミ
ド系共重合体（II）２０〜８０部、体積平均粒径が１０
０〜１０００ｎｍのジエン系ゴム重合体、オレフィン系
ゴム重合体およびアクリル系ゴム重合体のなかの１種以
上のゴム重合体（Ａ）に、（メタ）アクリル酸エステル
３０〜８５％、シアン化ビニル化合物０〜３５％、芳香
族ビニル化合物１５〜３５％およびこれらと共重合可能
な単量体０〜３０％（合計１００％）の単量体混合物を
グラフト重合してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラ
フト率が１０〜７０％であるグラフト共重合体（III）
１５〜７５部が合計１００部になるように配合してなる
熱可塑性樹脂組成物（請求項１）、ゴム重合体（Ａ）
が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロ
トン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜５
０％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレート（ｄ）５０〜９５％、および（ｃ）成
分および（ｄ）成分と共重合可能な単量体０〜４０％を
重合させることにより調製した酸基含有ラテックス
（Ｓ）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体
であり、かつ、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、
マレイミド系共重合体（II）のメチルエチルケトン可溶
分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液中）がいずれも０．３〜１．２ｄｌ／ｇであり、か
つゴム重合体含有率が熱可塑性樹脂組成物［（Ｉ）＋
（II）＋（III）］中５〜５０％である請求項１記載の
熱可塑性樹脂組成物（請求項２）、およびゴム重合体
（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
びクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）
５〜２５％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
アクリレート（ｄ−１）５〜３０％、アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０
〜８０％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−
２）成分と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に
２つ以上の重合性の官能基を有する単量体および（また
は）シアン化ビニル化合物０〜４０％を重合させること
により調製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用す
る凝集肥大法により製造したゴム重合体である請求項１
または２記載の熱可塑性樹脂組成物（請求項３）に関す
る。
４０〜８５％（重量％、以下同様）、シアン化ビニル化
合物１５〜４０％、芳香族ビニル化合物０〜４５％およ
びこれらと共重合可能な単量体０〜３０％（合計１００
％）を重合してなるＴｇが２０℃以下でゲル含有率が１
０％以下のアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６
５部（重量部、以下同様）、シアン化ビニル化合物１０
〜４０％、マレイミド系単量体５〜５０％、芳香族ビニ
ル化合物１０〜８５％およびこれらと共重合可能な単量
体０〜３０％（合計１００％）を重合してなるマレイミ
ド系共重合体（II）２０〜８０部、体積平均粒径が１０
０〜１０００ｎｍのジエン系ゴム重合体、オレフィン系
ゴム重合体およびアクリル系ゴム重合体のなかの１種以
上のゴム重合体（Ａ）に、（メタ）アクリル酸エステル
３０〜８５％、シアン化ビニル化合物０〜３５％、芳香
族ビニル化合物１５〜３５％およびこれらと共重合可能
な単量体０〜３０％（合計１００％）の単量体混合物を
グラフト重合してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラ
フト率が１０〜７０％であるグラフト共重合体（III）
１５〜７５部が合計１００部になるように配合してなる
熱可塑性樹脂組成物（請求項１）、ゴム重合体（Ａ）
が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロ
トン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜５
０％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メ
タ）アクリレート（ｄ）５０〜９５％、および（ｃ）成
分および（ｄ）成分と共重合可能な単量体０〜４０％を
重合させることにより調製した酸基含有ラテックス
（Ｓ）を使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体
であり、かつ、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、
マレイミド系共重合体（II）のメチルエチルケトン可溶
分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液中）がいずれも０．３〜１．２ｄｌ／ｇであり、か
つゴム重合体含有率が熱可塑性樹脂組成物［（Ｉ）＋
（II）＋（III）］中５〜５０％である請求項１記載の
熱可塑性樹脂組成物（請求項２）、およびゴム重合体
（Ａ）が、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
びクロトン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）
５〜２５％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル
アクリレート（ｄ−１）５〜３０％、アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０
〜８０％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−
２）成分と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に
２つ以上の重合性の官能基を有する単量体および（また
は）シアン化ビニル化合物０〜４０％を重合させること
により調製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用す
る凝集肥大法により製造したゴム重合体である請求項１
または２記載の熱可塑性樹脂組成物（請求項３）に関す
る。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に使用するアクリル酸エス
テル系共重合体（Ｉ）は、剛性を低くし、衝撃時の吸収
エネルギーを大きくするために使用される成分であり、
アクリル酸エステルが４０〜８５％、剛性の点から好ま
しくは５０〜８０％、さらに好ましくは５５〜７５％、
シアン化ビニル化合物が１５〜４０％、耐衝撃性の点か
ら好ましくは２０〜３５％、さらに好ましくは２０〜３
０％、芳香族ビニル化合物が０〜４５％、加工性の点か
ら好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは０〜２５％
およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％、好まし
くは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％（合計１
００％）の共重合体である。
テル系共重合体（Ｉ）は、剛性を低くし、衝撃時の吸収
エネルギーを大きくするために使用される成分であり、
アクリル酸エステルが４０〜８５％、剛性の点から好ま
しくは５０〜８０％、さらに好ましくは５５〜７５％、
シアン化ビニル化合物が１５〜４０％、耐衝撃性の点か
ら好ましくは２０〜３５％、さらに好ましくは２０〜３
０％、芳香族ビニル化合物が０〜４５％、加工性の点か
ら好ましくは０〜３０％、さらに好ましくは０〜２５％
およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０％、好まし
くは０〜２０％、さらに好ましくは０〜１０％（合計１
００％）の共重合体である。
【００１２】アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）にお
いて、アクリル酸エステルの割合が４０％未満では、剛
性が高く、耐衝撃性が低く、また、衝撃時の応力が高
く、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなり、８５％をこ
えると、耐熱変形性が低く、剥離しやすくなる。また、
シアン化ビニル化合物の割合が１５％未満では、剥離し
やすく、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなり、４０％
をこえると剥離しやすく、剛性が高く、耐衝撃性が低
く、また、衝撃時の応力が高く、衝撃時の吸収エネルギ
ーが小さくなる。さらに、芳香族ビニル化合物が４５％
をこえると、耐衝撃性が低く、衝撃時の吸収エネルギー
が小さくなる。
いて、アクリル酸エステルの割合が４０％未満では、剛
性が高く、耐衝撃性が低く、また、衝撃時の応力が高
く、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなり、８５％をこ
えると、耐熱変形性が低く、剥離しやすくなる。また、
シアン化ビニル化合物の割合が１５％未満では、剥離し
やすく、衝撃時の吸収エネルギーが小さくなり、４０％
をこえると剥離しやすく、剛性が高く、耐衝撃性が低
く、また、衝撃時の応力が高く、衝撃時の吸収エネルギ
ーが小さくなる。さらに、芳香族ビニル化合物が４５％
をこえると、耐衝撃性が低く、衝撃時の吸収エネルギー
が小さくなる。
【００１３】アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）のＴ
ｇ（ガラス転移温度）は、剛性の点から２０℃以下、好
ましくは０℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下であ
る。Ｔｇが２０℃をこえると剛性が高くなる。
ｇ（ガラス転移温度）は、剛性の点から２０℃以下、好
ましくは０℃以下、さらに好ましくは−１０℃以下であ
る。Ｔｇが２０℃をこえると剛性が高くなる。
【００１４】アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）のゲ
ル含有率（メチルエチルケトン２％溶液を２３℃で２４
時間放置し、１００メッシュの金網で濾過して濾過残渣
を乾燥し、（濾過残査重量／元の重量）×１００で表し
た値）は、１０％以下、加工性の点から好ましくは５％
以下、さらに好ましくは３％以下である。ゲル含有率が
１０％をこえると、成形性が低下する。
ル含有率（メチルエチルケトン２％溶液を２３℃で２４
時間放置し、１００メッシュの金網で濾過して濾過残渣
を乾燥し、（濾過残査重量／元の重量）×１００で表し
た値）は、１０％以下、加工性の点から好ましくは５％
以下、さらに好ましくは３％以下である。ゲル含有率が
１０％をこえると、成形性が低下する。
【００１５】また、アクリル酸エステル系共重合体
（Ｉ）のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０
℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）は、０．３
〜１．２ｄｌ／ｇであるのが好ましく、さらには０．４
〜１．０ｄｌ／ｇ、とくには０．４５〜０．９ｄｌ／ｇ
である。該還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性
が、１．２ｄｌ／ｇをこえると加工性が低下する傾向に
ある。
（Ｉ）のメチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０
℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）は、０．３
〜１．２ｄｌ／ｇであるのが好ましく、さらには０．４
〜１．０ｄｌ／ｇ、とくには０．４５〜０．９ｄｌ／ｇ
である。該還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性
が、１．２ｄｌ／ｇをこえると加工性が低下する傾向に
ある。
【００１６】前記アクリル酸エステルの例としては、た
とえばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなどの炭
素数が１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル、２−ヒドロキシルエチルアクリレート、グ
リシジルアクリレートなどがあげられる。これらのうち
では、ブチルアクリレートが工業的見地から好ましい。
これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
とえばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなどの炭
素数が１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキ
ルエステル、２−ヒドロキシルエチルアクリレート、グ
リシジルアクリレートなどがあげられる。これらのうち
では、ブチルアクリレートが工業的見地から好ましい。
これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【００１７】前記シアン化ビニル化合物の例としては、
たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが
あげられる。これらのうちではアクリロニトリルが工業
的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。
たとえばアクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが
あげられる。これらのうちではアクリロニトリルが工業
的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】前記芳香族ビニル化合物の例としては、た
とえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルナフタレン、クロルスチレン、ブロムスチ
レンなどがあげられる。これらのうちではスチレンが工
業的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。
とえばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルナフタレン、クロルスチレン、ブロムスチ
レンなどがあげられる。これらのうちではスチレンが工
業的見地から好ましい。これらは単独で用いてもよく２
種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】また、前記アクリル酸エステルなどと共重
合可能な単量体の例としては、たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど
があげられる。
合可能な単量体の例としては、たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなど
があげられる。
【００２０】本発明に使用されるマレイミド系共重合体
（II）は、耐熱性を高くし、同時に流動性を向上させる
ために使用される成分であり、シアン化ビニル化合物１
０〜４０％、好ましくは１５〜３５％、マレイミド系単
量体５〜５０％、好ましくは１０〜４５％、芳香族ビニ
ル化合物１０〜８５％、好ましくは２０〜７５％および
これらと共重合可能な単量体０〜３０％、好ましくは０
〜２０％（合計１００％）からなる単量体混合物を重合
してなる共重合体である。
（II）は、耐熱性を高くし、同時に流動性を向上させる
ために使用される成分であり、シアン化ビニル化合物１
０〜４０％、好ましくは１５〜３５％、マレイミド系単
量体５〜５０％、好ましくは１０〜４５％、芳香族ビニ
ル化合物１０〜８５％、好ましくは２０〜７５％および
これらと共重合可能な単量体０〜３０％、好ましくは０
〜２０％（合計１００％）からなる単量体混合物を重合
してなる共重合体である。
【００２１】マレイミド系共重合体（II）において、シ
アン化ビニル化合物の割合が１０％未満では耐衝撃性
が、４０％をこえると加工性が、マレイミド系単量体の
割合が５％未満では耐熱性が、５０％をこえると加工性
が、芳香族ビニル化合物の割合が１０％未満では加工性
が、８５％をこえると耐衝撃性が、各々低下する。
アン化ビニル化合物の割合が１０％未満では耐衝撃性
が、４０％をこえると加工性が、マレイミド系単量体の
割合が５％未満では耐熱性が、５０％をこえると加工性
が、芳香族ビニル化合物の割合が１０％未満では加工性
が、８５％をこえると耐衝撃性が、各々低下する。
【００２２】マレイミド系共重合体（II）中、とくに好
ましくは単量体混合物中の芳香族ビニル化合物の含有率
が４９モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上で
あり、上限は８０モル％である。前記含有率が４９モル
％未満では、熱安定性、耐衝撃性、耐金型汚染性が低下
する傾向が生じる。また、８０モル％をこえると耐衝撃
性が低下する傾向が生じる。
ましくは単量体混合物中の芳香族ビニル化合物の含有率
が４９モル％以上、さらに好ましくは５０モル％以上で
あり、上限は８０モル％である。前記含有率が４９モル
％未満では、熱安定性、耐衝撃性、耐金型汚染性が低下
する傾向が生じる。また、８０モル％をこえると耐衝撃
性が低下する傾向が生じる。
【００２３】マレイミド系共重合体（II）は、メチルエ
チルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであ
るのが好ましく、さらには０．３５〜１．０ｄｌ／ｇ、
とくには０．４０〜０．９ｄｌ／ｇである。該還元粘度
が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が、１．２ｄｌ／ｇ
をこえると加工性が低下する傾向にある。
チルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであ
るのが好ましく、さらには０．３５〜１．０ｄｌ／ｇ、
とくには０．４０〜０．９ｄｌ／ｇである。該還元粘度
が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性が、１．２ｄｌ／ｇ
をこえると加工性が低下する傾向にある。
【００２４】マレイミド系共重合体（II）の製造に使用
するシアン化ビニル化合物の例としては、たとえばアク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどが、マレイミド
系単量体の例としては、たとえばマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミドなどが、
芳香族ビニル化合物の例としては、たとえばスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプ
ロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ビ
ニルナフタレンなどが、これらと共重合可能な単量体の
例としては、たとえば（メタ）アクリル酸およびそのメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−エチルヘキシル、グリシジルなどのエステルな
どがあげられる。工業的見地から、前記シアン化ビニル
化合物のうちではアクリロニトリル、前記マレイミド系
単量体のうちではＮ−フェニルマレイミド、前記芳香族
ビニル化合物のうちではスチレンが好ましい。これらは
それぞれ単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
するシアン化ビニル化合物の例としては、たとえばアク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどが、マレイミド
系単量体の例としては、たとえばマレイミド、Ｎ−メチ
ルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマ
レイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミドなどが、
芳香族ビニル化合物の例としては、たとえばスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプ
ロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン、ビ
ニルナフタレンなどが、これらと共重合可能な単量体の
例としては、たとえば（メタ）アクリル酸およびそのメ
チル、エチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチ
ル、２−エチルヘキシル、グリシジルなどのエステルな
どがあげられる。工業的見地から、前記シアン化ビニル
化合物のうちではアクリロニトリル、前記マレイミド系
単量体のうちではＮ−フェニルマレイミド、前記芳香族
ビニル化合物のうちではスチレンが好ましい。これらは
それぞれ単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用
いてもよい。
【００２５】本発明に使用されるグラフト共重合体（II
I）は、成形加工性（表面外観性）、すなわち耐フロー
マーク性、顔料分散性の改善、および耐衝撃性の向上の
ために使用される成分であり、本発明の組成物におい
て、耐フローマーク性、顔料分散性の点からとくに重要
である。
I）は、成形加工性（表面外観性）、すなわち耐フロー
マーク性、顔料分散性の改善、および耐衝撃性の向上の
ために使用される成分であり、本発明の組成物におい
て、耐フローマーク性、顔料分散性の点からとくに重要
である。
【００２６】グラフト共重合体（III）は、体積平均粒
径が１００〜１０００ｎｍ、好ましくは２００〜９００
ｎｍ、さらに好ましくは２５０〜８００ｎｍのジエン系
ゴム重合体、オレフィン系ゴム重合体およびアクリル系
ゴム重合体のなかの１種以上のゴム重合体（Ａ）に、
（メタ）アクリル酸エステル３０〜８５％、好ましくは
３０〜８０％、さらに好ましくは３５〜７５％、シアン
化ビニル化合物０〜３５％、好ましくは５〜３５％、さ
らに好ましくは１０〜３５％、芳香族ビニル化合物１５
〜３５％、好ましくは２０〜３５％、さらに好ましくは
２５〜３５％、およびこれらと共重合可能な単量体０〜
３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜
１５％（合計１００％）の単量体混合物をグラフト重合
してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラフト率が１０
〜７０％、好ましくは２０〜６０％、さらに好ましくは
２５〜５５％のものである。グラフト共重合体（III）
が、前記のごとき特定のゴム重合体（Ａ）に特定の単量
体混合物を重合させたグラフト部（Ｂ）からなり、特定
のグラフト率のものであるため、アクリル酸エステル系
共重合体（Ｉ）およびマレイミド系共重合体（II）との
相溶性、分散性が良好となり、かつ、本発明の組成物の
成形加工性（表面外観性）、すなわち耐フローマーク
性、顔料分散性が良好となる。
径が１００〜１０００ｎｍ、好ましくは２００〜９００
ｎｍ、さらに好ましくは２５０〜８００ｎｍのジエン系
ゴム重合体、オレフィン系ゴム重合体およびアクリル系
ゴム重合体のなかの１種以上のゴム重合体（Ａ）に、
（メタ）アクリル酸エステル３０〜８５％、好ましくは
３０〜８０％、さらに好ましくは３５〜７５％、シアン
化ビニル化合物０〜３５％、好ましくは５〜３５％、さ
らに好ましくは１０〜３５％、芳香族ビニル化合物１５
〜３５％、好ましくは２０〜３５％、さらに好ましくは
２５〜３５％、およびこれらと共重合可能な単量体０〜
３０％、好ましくは０〜２０％、さらに好ましくは０〜
１５％（合計１００％）の単量体混合物をグラフト重合
してなるグラフト部（Ｂ）からなり、グラフト率が１０
〜７０％、好ましくは２０〜６０％、さらに好ましくは
２５〜５５％のものである。グラフト共重合体（III）
が、前記のごとき特定のゴム重合体（Ａ）に特定の単量
体混合物を重合させたグラフト部（Ｂ）からなり、特定
のグラフト率のものであるため、アクリル酸エステル系
共重合体（Ｉ）およびマレイミド系共重合体（II）との
相溶性、分散性が良好となり、かつ、本発明の組成物の
成形加工性（表面外観性）、すなわち耐フローマーク
性、顔料分散性が良好となる。
【００２７】前記ゴム重合体（Ａ）の体積平均粒径が１
００ｎｍ未満のばあいには耐衝撃性が低下する傾向があ
り、１０００ｎｍをこえるばあいには耐衝撃性が低下す
る。また、グラフト部（Ｂ）を形成する単量体混合物中
のアクリル酸エステルの割合が３０％未満のばあいには
耐フローマーク性が、８５％をこえるばあいには耐衝撃
性が、シアン化ビニル化合物の割合が３５％をこえるば
あいには熱安定性、成形加工性、耐衝撃性が、芳香族ビ
ニル化合物の割合が１５％未満のばあいには耐衝撃性
が、３５％をこえるばあいには耐フローマーク性が各々
低下する傾向にある。また、グラフト共重合体（III）
におけるグラフト率が１０％未満のばあいには耐衝撃
性、成形加工性が、７０％をこえるばあいには流動性、
成形加工性が低下する傾向にある。
００ｎｍ未満のばあいには耐衝撃性が低下する傾向があ
り、１０００ｎｍをこえるばあいには耐衝撃性が低下す
る。また、グラフト部（Ｂ）を形成する単量体混合物中
のアクリル酸エステルの割合が３０％未満のばあいには
耐フローマーク性が、８５％をこえるばあいには耐衝撃
性が、シアン化ビニル化合物の割合が３５％をこえるば
あいには熱安定性、成形加工性、耐衝撃性が、芳香族ビ
ニル化合物の割合が１５％未満のばあいには耐衝撃性
が、３５％をこえるばあいには耐フローマーク性が各々
低下する傾向にある。また、グラフト共重合体（III）
におけるグラフト率が１０％未満のばあいには耐衝撃
性、成形加工性が、７０％をこえるばあいには流動性、
成形加工性が低下する傾向にある。
【００２８】ゴム重合体（Ａ）としてジエン系ゴム重合
体を使用するばあいには物性バランス（とくに耐衝撃
性）の点から好ましく、オレフィン系ゴム重合体を使用
するばあいには低温衝撃性、流動性の点から好ましく、
また、アクリル系ゴム重合体を使用するばあいには剛性
（曲げ強度、引張強度など）の点から好ましい。
体を使用するばあいには物性バランス（とくに耐衝撃
性）の点から好ましく、オレフィン系ゴム重合体を使用
するばあいには低温衝撃性、流動性の点から好ましく、
また、アクリル系ゴム重合体を使用するばあいには剛性
（曲げ強度、引張強度など）の点から好ましい。
【００２９】ゴム重合体（Ａ）の具体例としては、ポリ
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル酸エ
ステルゴム、水素化スチレン−ブタジエンゴムなどのジ
エン系ゴム重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴムなどのオレフィン系ゴム重
合体、ポリアクリル酸エステルゴム、エチレン−アクリ
ル酸エステルゴムなどのアクリル系ゴム重合体があげら
れる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル酸エ
ステルゴム、水素化スチレン−ブタジエンゴムなどのジ
エン系ゴム重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴムなどのオレフィン系ゴム重
合体、ポリアクリル酸エステルゴム、エチレン−アクリ
ル酸エステルゴムなどのアクリル系ゴム重合体があげら
れる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。
【００３０】ゴム重合体（Ａ）にグラフトさせる前記
（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のア
ルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
トなどが、前記シアン化ビニル化合物の例としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが、前記芳香
族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニルナフタレンな
どが、前記これらと共重合可能な単量体としては、（メ
タ）アクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などがあげられる。これらのうちでは工業的見地から、
（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）ア
クリレートが、シアン化ビニル化合物としてはアクリロ
ニトリルが、芳香族ビニル化合物としてはスチレンが好
ましい。前記それぞれの単量体はそれぞれ単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（メタ）アクリル酸エステルの例としては、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１〜１８のア
ルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
トなどが、前記シアン化ビニル化合物の例としては、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどが、前記芳香
族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニルナフタレンな
どが、前記これらと共重合可能な単量体としては、（メ
タ）アクリル酸、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などがあげられる。これらのうちでは工業的見地から、
（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）ア
クリレートが、シアン化ビニル化合物としてはアクリロ
ニトリルが、芳香族ビニル化合物としてはスチレンが好
ましい。前記それぞれの単量体はそれぞれ単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】ゴム重合体（Ａ）は、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくと
も１種の不飽和酸（ｃ）５〜５０％、アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）５
０〜９５％および（ｃ）成分および（ｄ）成分と共重合
可能な単量体０〜４０％を重合させることにより調製し
た酸基含有ラテックス（Ｓ）を使用する凝集肥大法によ
り製造したゴム重合体であるのが、顔料分散性、衝撃時
のエネルギー吸収、衝撃強度の点から好ましく、さら
に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロ
トン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜２
５％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリ
レート（ｄ−１）５〜３０％、アルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０〜８０
％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−２）成分
と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に２つ以上
の重合性の官能基を有する単量体および（または）シア
ン化ビニル化合物０〜４０％を重合させることにより調
製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用する凝集肥
大法により製造したゴム重合体であるのが好ましい。
リル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なくと
も１種の不飽和酸（ｃ）５〜５０％、アルキル基の炭素
数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート（ｄ）５
０〜９５％および（ｃ）成分および（ｄ）成分と共重合
可能な単量体０〜４０％を重合させることにより調製し
た酸基含有ラテックス（Ｓ）を使用する凝集肥大法によ
り製造したゴム重合体であるのが、顔料分散性、衝撃時
のエネルギー吸収、衝撃強度の点から好ましく、さら
に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およびクロ
トン酸のうちの少なくとも１種の不飽和酸（ｃ）５〜２
５％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキルアクリ
レート（ｄ−１）５〜３０％、アルキル基の炭素数が１
〜１２のアルキルメタクリレート（ｄ−２）２０〜８０
％、（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−２）成分
と共重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に２つ以上
の重合性の官能基を有する単量体および（または）シア
ン化ビニル化合物０〜４０％を重合させることにより調
製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用する凝集肥
大法により製造したゴム重合体であるのが好ましい。
【００３２】酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有
ラテックス（Ｓ−１）の粒径、分子量はとくに制限され
ないが、体積平均粒径が３０〜１０００ｎｍが好まし
く、５０〜５００ｎｍがさらに好ましい。また、メチル
エチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶液中）が０．０１〜３．０ｄｌ／ｇ
が好ましく、０．０２〜１．０ｄｌ／ｇがさらに好まし
い。
ラテックス（Ｓ−１）の粒径、分子量はとくに制限され
ないが、体積平均粒径が３０〜１０００ｎｍが好まし
く、５０〜５００ｎｍがさらに好ましい。また、メチル
エチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド溶液中）が０．０１〜３．０ｄｌ／ｇ
が好ましく、０．０２〜１．０ｄｌ／ｇがさらに好まし
い。
【００３３】酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有
ラテックス（Ｓ−１）を使用して凝集肥大法によりゴム
重合体（Ａ）を製造するのに使用するゴムラテックス
は、本発明の範囲の組成のものであればいかなる開始
剤、連鎖移動剤、乳化剤を用いて製造したものでもかま
わない。
ラテックス（Ｓ−１）を使用して凝集肥大法によりゴム
重合体（Ａ）を製造するのに使用するゴムラテックス
は、本発明の範囲の組成のものであればいかなる開始
剤、連鎖移動剤、乳化剤を用いて製造したものでもかま
わない。
【００３４】前記ゴムラテックス１００部（固形分）に
対して酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有ラテッ
クス（Ｓ−１）０．１〜１５部（固形分）、好ましくは
０．５〜５部を添加して凝集肥大を行なわせることによ
り顔料分散性、衝撃時エネルギー吸収、衝撃強度、製造
時の安定性の点から好ましいゴム重合体（Ａ）を製造す
ることができる。
対して酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有ラテッ
クス（Ｓ−１）０．１〜１５部（固形分）、好ましくは
０．５〜５部を添加して凝集肥大を行なわせることによ
り顔料分散性、衝撃時エネルギー吸収、衝撃強度、製造
時の安定性の点から好ましいゴム重合体（Ａ）を製造す
ることができる。
【００３５】酸基含有ラテックス（Ｓ）または酸基含有
ラテックス（Ｓ−１）の製造に用いられる不飽和酸
（ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
びクロトン酸の１種以上であるが、アクリル酸、メタク
リル酸が工業的見地から好ましい。
ラテックス（Ｓ−１）の製造に用いられる不飽和酸
（ｃ）は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
びクロトン酸の１種以上であるが、アクリル酸、メタク
リル酸が工業的見地から好ましい。
【００３６】また、アルキル基の炭素数が１〜１２のア
ルキル（メタ）アクリレート（ｄ）のうちのアルキルア
クリレート（ｄ−１）としては、アクリル酸とアルキル
基（直鎖状でも側鎖を有していてもよい）の炭素数が１
〜１２のアルコールとのエステルが使用され、その具体
例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルなどがあげられる。とくにアルキル基の炭
素数が１〜８のものが工業的見地、生産性の点から好ま
しい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。また、アルキル（メタ）アクリレー
ト（ｄ）のうちのアルキルメタクリレート（ｄ−２）と
しては、メタクリル酸とアルキル基（直鎖状でも側鎖を
有していてもよい）の炭素数が１〜１２のアルコールと
のエステルが使用され、その具体例としては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルなどがあげられる。とくにアルキル基の炭素数が１
〜８のものが工業的見地、生産性の点から好ましい。こ
れらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
ルキル（メタ）アクリレート（ｄ）のうちのアルキルア
クリレート（ｄ−１）としては、アクリル酸とアルキル
基（直鎖状でも側鎖を有していてもよい）の炭素数が１
〜１２のアルコールとのエステルが使用され、その具体
例としてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルなどがあげられる。とくにアルキル基の炭
素数が１〜８のものが工業的見地、生産性の点から好ま
しい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。また、アルキル（メタ）アクリレー
ト（ｄ）のうちのアルキルメタクリレート（ｄ−２）と
しては、メタクリル酸とアルキル基（直鎖状でも側鎖を
有していてもよい）の炭素数が１〜１２のアルコールと
のエステルが使用され、その具体例としては、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキ
シルなどがあげられる。とくにアルキル基の炭素数が１
〜８のものが工業的見地、生産性の点から好ましい。こ
れらは単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
【００３７】前記単量体と共重合可能な単量体である芳
香族ビニル化合物の例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンなど、シアン化ビニル化
合物の例としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなど、また、分子中に２つ以上の重合性の官能基を
有する単量体の例としては、メタクリル酸アリル、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメリット
酸トリアリルなどがあげられる。これらはそれぞれ単独
で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
香族ビニル化合物の例としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレンなど、シアン化ビニル化
合物の例としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルなど、また、分子中に２つ以上の重合性の官能基を
有する単量体の例としては、メタクリル酸アリル、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメリット
酸トリアリルなどがあげられる。これらはそれぞれ単独
で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】グラフト共重合体（III）を製造する際の
ゴム重合体（Ａ）とグラフト単量体混合物との使用割合
は、ゴム重合体（Ａ）１００部に対してグラフト単量体
混合物１０〜５００部、さらには２０〜２００部である
のがグラフト率を制御しやすい点から好ましい。
ゴム重合体（Ａ）とグラフト単量体混合物との使用割合
は、ゴム重合体（Ａ）１００部に対してグラフト単量体
混合物１０〜５００部、さらには２０〜２００部である
のがグラフト率を制御しやすい点から好ましい。
【００３９】えられるグラフト共重合体（III）のグラ
フト率は、前述のごとく１０〜７０％であるがゴム重合
体（Ａ）の含有率は本発明の熱可塑性樹脂組成物
［（Ｉ）＋（II）＋（III）］中５〜５０％、好ましく
は５〜４０％とくに好ましくは１０〜３０％であるのが
耐衝撃性、衝撃時の応力、衝撃時の吸収エネルギー、流
動性の点から好ましい。
フト率は、前述のごとく１０〜７０％であるがゴム重合
体（Ａ）の含有率は本発明の熱可塑性樹脂組成物
［（Ｉ）＋（II）＋（III）］中５〜５０％、好ましく
は５〜４０％とくに好ましくは１０〜３０％であるのが
耐衝撃性、衝撃時の応力、衝撃時の吸収エネルギー、流
動性の点から好ましい。
【００４０】アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マ
レイミド系共重合体（II）、グラフト共重合体（III）
の製法は、本発明の範囲の組成物がえられるかぎりとく
に限定はなく、いかなる重合法、重合開始剤、連鎖移動
剤、界面活性剤などを用いて製造してもかまわない。た
とえば、本発明の範囲の組成に制御することができるか
ぎり、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳
化重合法、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法などい
ずれの重合法によって製造してもよいが、グラフト率を
制御しやすいという点から、乳化重合法が好ましい。
レイミド系共重合体（II）、グラフト共重合体（III）
の製法は、本発明の範囲の組成物がえられるかぎりとく
に限定はなく、いかなる重合法、重合開始剤、連鎖移動
剤、界面活性剤などを用いて製造してもかまわない。た
とえば、本発明の範囲の組成に制御することができるか
ぎり、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳
化重合法、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法などい
ずれの重合法によって製造してもよいが、グラフト率を
制御しやすいという点から、乳化重合法が好ましい。
【００４１】前記重合開始剤の例としては、過硫酸カリ
ウムなどの熱分解開始剤、Ｆｅ−還元剤−有機パーオキ
サイドなどのレドックス系開始剤など公知のものがあげ
られる。また、前記連鎖移動剤の例としては、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メ
チルスチレンダイマー、テルピノレンなどがあげられ
る。さらに、前記界面活性剤（乳化剤）の例としては、
オレイン酸ソーダ、パルミチン酸ソーダ、ロジン酸ソー
ダなどの脂肪酸金属塩系乳化剤、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ、炭素数１２〜２０のアルキルスルホン酸
ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダなどのスルホ
ン酸金属塩系乳化剤などがあげられる。
ウムなどの熱分解開始剤、Ｆｅ−還元剤−有機パーオキ
サイドなどのレドックス系開始剤など公知のものがあげ
られる。また、前記連鎖移動剤の例としては、ｔ−ドデ
シルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メ
チルスチレンダイマー、テルピノレンなどがあげられ
る。さらに、前記界面活性剤（乳化剤）の例としては、
オレイン酸ソーダ、パルミチン酸ソーダ、ロジン酸ソー
ダなどの脂肪酸金属塩系乳化剤、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ、炭素数１２〜２０のアルキルスルホン酸
ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダなどのスルホ
ン酸金属塩系乳化剤などがあげられる。
【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、アクリル
酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６５部、好ましくは１
０〜５５部、さらに好ましくは１０〜４５部、マレイミ
ド系共重合体（II）２０〜８０部、好ましくは２５〜７
０部、さらに好ましくは３０〜７０部、グラフト共重合
体（III）１５〜７５部、好ましくは２０〜６５部、さ
らに好ましくは２０〜６０部が合計１００部になるよう
に配合した組成物である。アクリル酸エステル系共重合
体（Ｉ）が５部未満では剛性が高くなり、６５部をこえ
ると耐熱性、耐衝撃性が低下する。マレイミド系共重合
体（II）が２０部未満では耐熱性が低下し、８０部をこ
えると剛性が高くなる。グラフト共重合体（III）が１
５部未満では耐衝撃性が低下し、７５部をこえると耐熱
性、流動性が低下する。
酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６５部、好ましくは１
０〜５５部、さらに好ましくは１０〜４５部、マレイミ
ド系共重合体（II）２０〜８０部、好ましくは２５〜７
０部、さらに好ましくは３０〜７０部、グラフト共重合
体（III）１５〜７５部、好ましくは２０〜６５部、さ
らに好ましくは２０〜６０部が合計１００部になるよう
に配合した組成物である。アクリル酸エステル系共重合
体（Ｉ）が５部未満では剛性が高くなり、６５部をこえ
ると耐熱性、耐衝撃性が低下する。マレイミド系共重合
体（II）が２０部未満では耐熱性が低下し、８０部をこ
えると剛性が高くなる。グラフト共重合体（III）が１
５部未満では耐衝撃性が低下し、７５部をこえると耐熱
性、流動性が低下する。
【００４３】本発明の組成物には、通常よく知られた酸
化防止剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、
滑剤を必要に応じて適宜加えることができる。とくに、
スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、
リン系、ヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤お
よびオルガノポリシロキサン、脂肪族炭化水素、高級脂
肪酸と高級アルコールのエステル、高級脂肪酸のアミド
またはビスアミドおよびその変性体、オリゴアミド、高
級脂肪酸の金属塩類などの内部滑剤、外滑剤などは、本
発明の組成物を成形用樹脂組成物として、より高性能な
ものとするために用いることができる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
化防止剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、顔料、帯電防止剤、
滑剤を必要に応じて適宜加えることができる。とくに、
スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、
リン系、ヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤お
よびオルガノポリシロキサン、脂肪族炭化水素、高級脂
肪酸と高級アルコールのエステル、高級脂肪酸のアミド
またはビスアミドおよびその変性体、オリゴアミド、高
級脂肪酸の金属塩類などの内部滑剤、外滑剤などは、本
発明の組成物を成形用樹脂組成物として、より高性能な
ものとするために用いることができる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】本発明の組成物には、さらに他のスチレン
系樹脂、たとえばアクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン
共重合体、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重
合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−α−
メチルスチレン共重合体、スチレン−マレイミド共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体などや、ポリカーボネート
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド
樹脂などをアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレ
イミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（II
I）の合計量に対して５０％以下、好ましくは４０％以
下の範囲で混合して目的の性能に調整してもよい。
系樹脂、たとえばアクリロニトリル−スチレン共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−α−メチルスチレン
共重合体、アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重
合体、アクリロニトリル−メチルメタクリレート−α−
メチルスチレン共重合体、スチレン−マレイミド共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メ
チルメタクリレート共重合体などや、ポリカーボネート
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアミド
樹脂などをアクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレ
イミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（II
I）の合計量に対して５０％以下、好ましくは４０％以
下の範囲で混合して目的の性能に調整してもよい。
【００４５】本発明の組成物の製造は、アクリル酸エス
テル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）お
よびグラフト共重合体（III）の製法によっても異なる
が、たとえばこれらをラテックス、スラリー、溶液、粉
末、ペレットなどの状態で混合することにより、あるい
はこれらの２種以上の状態のものを組み合わせて混合す
ることによって行なうことができる。
テル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）お
よびグラフト共重合体（III）の製法によっても異なる
が、たとえばこれらをラテックス、スラリー、溶液、粉
末、ペレットなどの状態で混合することにより、あるい
はこれらの２種以上の状態のものを組み合わせて混合す
ることによって行なうことができる。
【００４６】重合後のアクリル酸エステル系共重合体
（Ｉ）のラテックス、マレイミド系共重合体（II）のラ
テックスおよび（または）グラフト共重合体（III）の
ラテックスからポリマー粉末を回収するばあいには、通
常の方法、たとえばラテックスに塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、硫酸マグネシウムのようなアルカリ土類
金属の塩、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムのようなア
ルカリ金属の塩、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸のような無
機酸および有機酸を添加することでラテックスを凝固さ
せたのち、脱水乾燥する方法で行なえばよい。また、ス
プレー乾燥法も使用できる。
（Ｉ）のラテックス、マレイミド系共重合体（II）のラ
テックスおよび（または）グラフト共重合体（III）の
ラテックスからポリマー粉末を回収するばあいには、通
常の方法、たとえばラテックスに塩化カルシウム、塩化
マグネシウム、硫酸マグネシウムのようなアルカリ土類
金属の塩、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムのようなア
ルカリ金属の塩、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸のような無
機酸および有機酸を添加することでラテックスを凝固さ
せたのち、脱水乾燥する方法で行なえばよい。また、ス
プレー乾燥法も使用できる。
【００４７】安定剤の使用する量の一部を分散液の状態
でこれら樹脂のラテックスあるいはスラリーに添加する
こともできる。
でこれら樹脂のラテックスあるいはスラリーに添加する
こともできる。
【００４８】本発明の樹脂組成物は、アクリル酸エステ
ル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）、グ
ラフト共重合体（III）の単独あるいはこれら２種以上
の混合物からなる粉末、ペレットに対し、前記の安定
剤、必要ならば滑剤、顔料などを配合し、バンバリミキ
サー、ロールミル、１軸押出機、２軸押出機など公知の
溶融混練機にて混練することができる。
ル系共重合体（Ｉ）、マレイミド系共重合体（II）、グ
ラフト共重合体（III）の単独あるいはこれら２種以上
の混合物からなる粉末、ペレットに対し、前記の安定
剤、必要ならば滑剤、顔料などを配合し、バンバリミキ
サー、ロールミル、１軸押出機、２軸押出機など公知の
溶融混練機にて混練することができる。
【００４９】本発明の組成物が請求項１記載の組成物の
ばあい、剛性が低く、耐衝撃性が高く、成形加工性（表
面外観性）にすぐれるという効果がえられる。
ばあい、剛性が低く、耐衝撃性が高く、成形加工性（表
面外観性）にすぐれるという効果がえられる。
【００５０】前記請求項１記載の組成物を請求項２記載
の組成物にしたばあいには、さらに耐フローマーク性、
顔料分散性、耐衝撃性が良好となる。
の組成物にしたばあいには、さらに耐フローマーク性、
顔料分散性、耐衝撃性が良好となる。
【００５１】前記請求項１または２記載の組成物におけ
るゴム重合体（Ａ）を請求項３記載のゴム重合体にした
ばあいには、さらに衝撃時の吸収エネルギーが向上す
る。
るゴム重合体（Ａ）を請求項３記載のゴム重合体にした
ばあいには、さらに衝撃時の吸収エネルギーが向上す
る。
【００５２】
【実施例】以下、本発明の組成物を具体的な実施例に基
づいて説明するが、これら実施例は本発明を限定するも
のではない。
づいて説明するが、これら実施例は本発明を限定するも
のではない。
【００５３】なお、使用する略号とその内容の関係を以
下に示す。
下に示す。
【００５４】ＢＡ：ブチルアクリレート ＡＮ：アクリロニトリル ２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート Ｓｔ：スチレン ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド αＭＳｔ：α−メチルスチレン ＢＭＡ：ブチルメタクリレート ＭＡＡ：メタクリル酸 ｔＤＭ：ｔ−ドデシルメルカプタン ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド また、評価は下記の方法で行なった。
【００５５】［Ｔｇ（ガラス転移温度）］共重合体
（Ｉ）のＴｇは、各成分のホモポリマーのＴｇ（ポリマ
ーハンドブック記載）からＦｏｘ式を用いて算出した。
（Ｉ）のＴｇは、各成分のホモポリマーのＴｇ（ポリマ
ーハンドブック記載）からＦｏｘ式を用いて算出した。
【００５６】［ゲル含有率］共重合体（Ｉ）のラテック
スに塩化カルシウムを加えて凝固させた。凝固スラリー
を熱処理、脱水乾燥してえた樹脂粉末を、２％のメチル
エチルケトン溶液とし、２３℃で２４時間放置し、１０
０メッシュの金網で濾過して濾過残渣を乾燥し、測定
し、次式から求めた。 ゲル含有率（％）＝（濾過残渣重量／元の重量）×１０
０
スに塩化カルシウムを加えて凝固させた。凝固スラリー
を熱処理、脱水乾燥してえた樹脂粉末を、２％のメチル
エチルケトン溶液とし、２３℃で２４時間放置し、１０
０メッシュの金網で濾過して濾過残渣を乾燥し、測定
し、次式から求めた。 ゲル含有率（％）＝（濾過残渣重量／元の重量）×１０
０
【００５７】［還元粘度］共重合体（Ｉ）または共重合
体（II）のラテックスに塩化カルシウムを加えて凝固さ
せた。凝固スラリーを熱処理、脱水乾燥してえた樹脂粉
末を、０．３ｇ／ｄｌ濃度のＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶液として、３０℃で還元粘度を測定した。
体（II）のラテックスに塩化カルシウムを加えて凝固さ
せた。凝固スラリーを熱処理、脱水乾燥してえた樹脂粉
末を、０．３ｇ／ｄｌ濃度のＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド溶液として、３０℃で還元粘度を測定した。
【００５８】［グラフト共重合体のグラフト率］グラフ
ト共重合体（III）のパウダーを、メチルエチルケトン
に溶解して、遠心分離し、メチルエチルケトン可溶分と
不溶分をえた。この不溶分と可溶分との比率から、グラ
フト率を特定した。
ト共重合体（III）のパウダーを、メチルエチルケトン
に溶解して、遠心分離し、メチルエチルケトン可溶分と
不溶分をえた。この不溶分と可溶分との比率から、グラ
フト率を特定した。
【００５９】［ゴム重合体の体積平均粒径］ゴム重合体
ラテックスについて、パシフィックサイエンス社製のナ
イコンプ粒径測定機を用いて測定した。
ラテックスについて、パシフィックサイエンス社製のナ
イコンプ粒径測定機を用いて測定した。
【００６０】［重合時の転化率］重合時の転化率は、固
形分濃度より、計算した。
形分濃度より、計算した。
【００６１】［熱可塑性樹脂組成物の特性］ （アイゾット衝撃強度）（株）ファナック製ＦＡＳ１０
０Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で試
験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６規格（１／４イン
チ厚さ）にしたがって２３℃で測定した。
０Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃で試
験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６規格（１／４イン
チ厚さ）にしたがって２３℃で測定した。
【００６２】（引張強度、引張伸び）（株）ファナック
製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度
２５０℃で１号ダンベルを作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８
規格にしたがって２３℃で評価した。
製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度
２５０℃で１号ダンベルを作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６３８
規格にしたがって２３℃で評価した。
【００６３】（曲げ強度、曲げ弾性率）（株）ファナッ
ク製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温
度２５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０規格
にしたがって２３℃で評価した。
ク製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温
度２５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０規格
にしたがって２３℃で評価した。
【００６４】（耐熱性（ＨＤＴ））（株）ファナック製
ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２
５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６４８の１８．
６ｋｇ／ｃｍ2荷重の熱変形温度で評価した。
ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２
５０℃で試験片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ６４８の１８．
６ｋｇ／ｃｍ2荷重の熱変形温度で評価した。
【００６５】（流動性）（株）ファナック製ＦＡＳ１０
０Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃、射
出圧力１３５０ｋｇ／ｃｍ2にて、３ｍｍ厚さのスパイ
ラル形状の金型内における樹脂の流動長で評価した。
０Ｂ射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃、射
出圧力１３５０ｋｇ／ｃｍ2にて、３ｍｍ厚さのスパイ
ラル形状の金型内における樹脂の流動長で評価した。
【００６６】（衝撃時の応力、吸収エネルギー）（株）
ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリ
ンダー温度２５０℃で試験片（２ｍｍ厚×１００ｍｍ×
１５０ｍｍ平板）を作製し、２３℃、高さ１．５ｍ、５
ｋｇ錘の落下による荷重−時間変化をダイナタップ社製
計装化衝撃試験機を用いて測定し、最大荷重を衝撃時の
応力とした。また、荷重−時間変化の積分値を吸収エネ
ルギー（単位：Ｊ）とした。
ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ射出成形機を使用し、シリ
ンダー温度２５０℃で試験片（２ｍｍ厚×１００ｍｍ×
１５０ｍｍ平板）を作製し、２３℃、高さ１．５ｍ、５
ｋｇ錘の落下による荷重−時間変化をダイナタップ社製
計装化衝撃試験機を用いて測定し、最大荷重を衝撃時の
応力とした。また、荷重−時間変化の積分値を吸収エネ
ルギー（単位：Ｊ）とした。
【００６７】剛性、衝撃時の応力は小さいほど、その他
の特性は数値が大きいほどすぐれていることを示す。
の特性は数値が大きいほどすぐれていることを示す。
【００６８】（顔料分散性）衝撃時の応力、吸収エネル
ギーの評価のために作製した２ｍｍ厚×１００ｍｍ×１
５０ｍｍ平板を目視観察し、下記基準にしたがって評価
した。 ○：着色むらなし △：着色むらが部分的に観察される ×：全体に着色むらが観察される
ギーの評価のために作製した２ｍｍ厚×１００ｍｍ×１
５０ｍｍ平板を目視観察し、下記基準にしたがって評価
した。 ○：着色むらなし △：着色むらが部分的に観察される ×：全体に着色むらが観察される
【００６９】（耐フローマーク性）引張強度、引張伸び
の評価のために作製した１号ダンベルを目視観察し、下
記基準にしたがって評価した。 ○：フローマークなし △：フローマークが部分的に観察される ×：全体にフローマークが観察される
の評価のために作製した１号ダンベルを目視観察し、下
記基準にしたがって評価した。 ○：フローマークなし △：フローマークが部分的に観察される ×：全体にフローマークが観察される
【００７０】製造例１（共重合体（Ｉ）の製造） 共重合体（Ｉ−ａ）の製造 撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、
温度計の設置された反応器に、純水 ２５０部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム １．０部、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート ０．５部、ＥＤＴ
Ａ ０．０１部、硫酸第一鉄 ０．００２５部を仕込ん
だ。
温度計の設置された反応器に、純水 ２５０部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム １．０部、ナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート ０．５部、ＥＤＴ
Ａ ０．０１部、硫酸第一鉄 ０．００２５部を仕込ん
だ。
【００７１】反応器を撹拌しながらチッ素気流下に６５
℃まで昇温させた。６５℃に到達後、ＢＡ ７４部、Ａ
Ｎ ２６部、ｔＤＭ ０．３５部、ＣＨＰ ０．３部の
混合物を連続的に７時間で滴下した。また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウムを重合時間１時間目に０．５
部、３時間目に０．５部追加した。滴下終了後、６５℃
で１時間撹拌を続け、重合を終了し、共重合体（Ｉ−
ａ）を製造した。
℃まで昇温させた。６５℃に到達後、ＢＡ ７４部、Ａ
Ｎ ２６部、ｔＤＭ ０．３５部、ＣＨＰ ０．３部の
混合物を連続的に７時間で滴下した。また、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウムを重合時間１時間目に０．５
部、３時間目に０．５部追加した。滴下終了後、６５℃
で１時間撹拌を続け、重合を終了し、共重合体（Ｉ−
ａ）を製造した。
【００７２】共重合体（Ｉ−ｂ）の製造 共重合体（Ｉ−ａ）と同様の方法で、単量体をＢＡ ３
０部、２ＥＨＡ ３０部、ＡＮ ３０部、Ｓｔ １０部
およびｔＤＭ ０．３５部、ＣＨＰ ０．３部として、
共重合体（Ｉ−ｂ）を製造した。
０部、２ＥＨＡ ３０部、ＡＮ ３０部、Ｓｔ １０部
およびｔＤＭ ０．３５部、ＣＨＰ ０．３部として、
共重合体（Ｉ−ｂ）を製造した。
【００７３】結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】製造例２（共重合体（II）の製造） 共重合体（II−ａ）の製造 攪拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、
温度計の設置された反応器に、純水 ２５０部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリム １．０部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート ０．５部、ＥＤＴＡ
０．０１部、硫酸第一鉄 ０．００２５部を仕込ん
だ。
温度計の設置された反応器に、純水 ２５０部、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリム １．０部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート ０．５部、ＥＤＴＡ
０．０１部、硫酸第一鉄 ０．００２５部を仕込ん
だ。
【００７６】反応器を撹拌しながらチッ素気流下に６５
℃まで昇温させた。６５℃に到達後、ＰＭＩ １５部、
ＡＮ ２４部、Ｓｔ ３１部、αＭＳｔ ３０部（単量
体混合物中の芳香族ビニル量は５０モル％）、ｔＤＭ
０．３５部、ＣＨＰ ０．３部の混合物を連続的に７時
間で滴下した。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムを重合時間１時間目に０．５部、３時間目に０．５
部追加した。滴下終了後、６５℃で１時間撹拌を続け、
重合を終了し、共重合体（II−ａ）を製造した。
℃まで昇温させた。６５℃に到達後、ＰＭＩ １５部、
ＡＮ ２４部、Ｓｔ ３１部、αＭＳｔ ３０部（単量
体混合物中の芳香族ビニル量は５０モル％）、ｔＤＭ
０．３５部、ＣＨＰ ０．３部の混合物を連続的に７時
間で滴下した。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムを重合時間１時間目に０．５部、３時間目に０．５
部追加した。滴下終了後、６５℃で１時間撹拌を続け、
重合を終了し、共重合体（II−ａ）を製造した。
【００７７】共重合体（II−ｂ）の製造 共重合体（II−ａ）と同様の方法で、単量体をＰＭＩ
３０部、ＡＮ １５部、Ｓｔ ５５部（単量体混合物中
のＳｔ量は５４モル％）、およびｔＤＭ ０．３部、Ｃ
ＨＰ ０．３部として、共重合体（II−ｂ）を製造し
た。
３０部、ＡＮ １５部、Ｓｔ ５５部（単量体混合物中
のＳｔ量は５４モル％）、およびｔＤＭ ０．３部、Ｃ
ＨＰ ０．３部として、共重合体（II−ｂ）を製造し
た。
【００７８】結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
【００８０】製造例３（ゴム重合体（Ａ）の製造） ゴム重合体（Ａ−１）の製造 第１段階として、ゴム重合体（Ａ−１）に肥大化させる
ために必要な未肥大ゴム重合体（Ｂ）を製造した。
ために必要な未肥大ゴム重合体（Ｂ）を製造した。
【００８１】１００Ｌ重合機に、純水 ２３０部、過硫
酸カリウム ０．２部、ｔＤＭ ０．２部を仕込んだ。
酸カリウム ０．２部、ｔＤＭ ０．２部を仕込んだ。
【００８２】重合機内の空気を真空ポンプで除いたの
ち、オレイン酸ナトリウム ０．６部、ロジン酸ナトリ
ウム ２部、ブタジエン １００部を仕込んだ。
ち、オレイン酸ナトリウム ０．６部、ロジン酸ナトリ
ウム ２部、ブタジエン １００部を仕込んだ。
【００８３】系の温度を６０℃まで昇温し、重合を開始
した。重合は２５時間で終了した。重合転化率は９６
％、未肥大ゴム重合体（Ｂ）の体積平均粒径は８５ｎｍ
であった。
した。重合は２５時間で終了した。重合転化率は９６
％、未肥大ゴム重合体（Ｂ）の体積平均粒径は８５ｎｍ
であった。
【００８４】第２段階として、未肥大ゴム重合体（Ｂ）
からゴム重合体（Ａ）に肥大化させるために必要な酸基
含有ラテックス（Ｓ）を以下のように製造した。
からゴム重合体（Ａ）に肥大化させるために必要な酸基
含有ラテックス（Ｓ）を以下のように製造した。
【００８５】撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノ
マー導入口、温度計の設置された反応器に、純水 ２０
０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．６
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．０
１部、硫酸第一鉄 ０．００２５部を仕込んだ。
マー導入口、温度計の設置された反応器に、純水 ２０
０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム ０．６
部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．５部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．０
１部、硫酸第一鉄 ０．００２５部を仕込んだ。
【００８６】反応器を撹拌しながらチッ素気流下に７０
℃まで昇温させた。７０℃に到達後、ＢＭＡ ２５部、
ＢＡ ５部、ｔＤＭ ０．１部、ＣＨＰ ０．１５部の
単量体混合物を２時間かけて滴下後、さらにＢＭＡ ５
０部、ＢＡ ４部、ＭＡＡ１６部、ｔＤＭ ０．５部、
ＣＨＰ ０．１５部を４時間かけて滴下し、滴下終了
後、７０℃で１時間撹拌を続け重合を終了し、酸基含有
ラテックス（Ｓ−１）をえた。酸基含有ラテックス（Ｓ
−１）の体積平均粒径は、１００ｎｍであった。
℃まで昇温させた。７０℃に到達後、ＢＭＡ ２５部、
ＢＡ ５部、ｔＤＭ ０．１部、ＣＨＰ ０．１５部の
単量体混合物を２時間かけて滴下後、さらにＢＭＡ ５
０部、ＢＡ ４部、ＭＡＡ１６部、ｔＤＭ ０．５部、
ＣＨＰ ０．１５部を４時間かけて滴下し、滴下終了
後、７０℃で１時間撹拌を続け重合を終了し、酸基含有
ラテックス（Ｓ−１）をえた。酸基含有ラテックス（Ｓ
−１）の体積平均粒径は、１００ｎｍであった。
【００８７】第３段階として、先に製造した未肥大ゴム
重合体（Ｂ）と酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用
し、ゴム重合体（Ａ−１）を製造した。
重合体（Ｂ）と酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用
し、ゴム重合体（Ａ−１）を製造した。
【００８８】未肥大ゴム重合体（Ｂ）のラテックス１０
０部（固形分）に酸基含有ラテックス（Ｓ−１）３．５
部（固形分）を６０℃で添加後、撹拌を１時間続けて肥
大化させ、ゴム重合体（Ａ−１）の製造を行なった。ゴ
ム重合体（Ａ−１）の体積平均粒径は、４５０ｎｍであ
った。
０部（固形分）に酸基含有ラテックス（Ｓ−１）３．５
部（固形分）を６０℃で添加後、撹拌を１時間続けて肥
大化させ、ゴム重合体（Ａ−１）の製造を行なった。ゴ
ム重合体（Ａ−１）の体積平均粒径は、４５０ｎｍであ
った。
【００８９】ゴム重合体（Ａ−２）の製造 酸基含有ラテックス（Ｓ−１）と同様にして表３に示す
単量体混合物を使用し、酸基含有ラテックス（Ｓ−２）
を製造した。酸基含有ラテックス（Ｓ−２）の体積平均
粒径は、９５ｎｍであった。
単量体混合物を使用し、酸基含有ラテックス（Ｓ−２）
を製造した。酸基含有ラテックス（Ｓ−２）の体積平均
粒径は、９５ｎｍであった。
【００９０】ゴム重合体（Ａ−２）は、酸基含有ラテッ
クス（Ｓ−２）を２．０部（固形分）使用した以外は、
ゴム重合体（Ａ−１）と同様の方法で製造した。ゴム重
合体（Ａ−２）の体積平均粒径は、６２０ｎｍであっ
た。
クス（Ｓ−２）を２．０部（固形分）使用した以外は、
ゴム重合体（Ａ−１）と同様の方法で製造した。ゴム重
合体（Ａ−２）の体積平均粒径は、６２０ｎｍであっ
た。
【００９１】表３に酸基含有ラテックス（Ｓ−１）、
（Ｓ−２）の製造時の組成を示す。
（Ｓ−２）の製造時の組成を示す。
【００９２】
【表３】
【００９３】製造例４（グラフト共重合体（III）ほか
の製造） グラフト共重合体（III−ａ）の製造 撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、
温度計の設置された反応器に、純水 ２８０部、ゴム重
合体（Ａ−１）（体積平均粒径４５０ｎｍ）７０部（固
形分）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．３部、ＥＤＴＡ ０．０１部、硫酸第一鉄 ０．
００２５部を仕込んだ。
の製造） グラフト共重合体（III−ａ）の製造 撹拌機、還流冷却器、チッ素導入口、モノマー導入口、
温度計の設置された反応器に、純水 ２８０部、ゴム重
合体（Ａ−１）（体積平均粒径４５０ｎｍ）７０部（固
形分）、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
０．３部、ＥＤＴＡ ０．０１部、硫酸第一鉄 ０．
００２５部を仕込んだ。
【００９４】反応器を撹拌しながらチッ素気流下に６０
℃まで昇温させた。６０℃に到達後、ＡＮ ８部、Ｓｔ
９部、ＭＭＡ １３部、ＣＨＰ ０．２部の混合物を
連続的に５時間滴下した。滴下終了後、６０℃で２時間
撹拌を続け、重合を終了し、グラフト重合体（III−
ａ）をえた。
℃まで昇温させた。６０℃に到達後、ＡＮ ８部、Ｓｔ
９部、ＭＭＡ １３部、ＣＨＰ ０．２部の混合物を
連続的に５時間滴下した。滴下終了後、６０℃で２時間
撹拌を続け、重合を終了し、グラフト重合体（III−
ａ）をえた。
【００９５】グラフト共重合体（iii−ｂ）の製造 グラフト共重合体（III−ａ）と同様の方法で、ゴム重
合体（Ａ−１）６５部（固形分）にＡＮ １１部、Ｓｔ
２４部、ＣＨＰ ０．２部にて重合させ、グラフト共
重合体（iii−ｂ）を製造した。
合体（Ａ−１）６５部（固形分）にＡＮ １１部、Ｓｔ
２４部、ＣＨＰ ０．２部にて重合させ、グラフト共
重合体（iii−ｂ）を製造した。
【００９６】グラフト共重合体（III−ｃ）の製造 グラフト共重合体（III−ａ）と同様の方法で、ゴム重
合体（Ａ−２）（体積平均粒径６２０ｎｍ）６５部（固
形分）にＡＮ １０部、Ｓｔ １０部、ＭＭＡ１５部、
ＣＨＰ ０．２部にて重合させ、グラフト共重合体（II
I−ｃ）を製造した。
合体（Ａ−２）（体積平均粒径６２０ｎｍ）６５部（固
形分）にＡＮ １０部、Ｓｔ １０部、ＭＭＡ１５部、
ＣＨＰ ０．２部にて重合させ、グラフト共重合体（II
I−ｃ）を製造した。
【００９７】グラフト共重合体（iii−ｄ）の製造 ゴム重合体（Ａ−１）にかえて未肥大ゴム重合体（Ｂ）
（体積平均粒径８５ｎｍ）を使用した他はグラフト共重
合体（III−ｃ）と同様の方法で、グラフト共重合体（i
ii−ｄ）を製造した。
（体積平均粒径８５ｎｍ）を使用した他はグラフト共重
合体（III−ｃ）と同様の方法で、グラフト共重合体（i
ii−ｄ）を製造した。
【００９８】グラフト共重合体（III−ｅ）の製造 ゴム重合体（Ａ−１）にかえて日本ゼオン（株）製Ｎｉ
ｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ（ポリブタジエン、体積平均粒
径３５０ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（III
−ｃ）と同様の方法で、グラフト共重合体（III−ｅ）
を製造した。
ｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ（ポリブタジエン、体積平均粒
径３５０ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（III
−ｃ）と同様の方法で、グラフト共重合体（III−ｅ）
を製造した。
【００９９】グラフト共重合体（iii−ｆの製造） ゴム重合体（Ａ−１）にかえて日本ゼオン（株）性Ｎｉ
ｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ（ポリブタジエン、体積平均粒
径３５０ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（iii
−ｂ）と同様の方法で、グラフト共重合体（iii−ｆ）
を製造した。
ｐｏｌ ＬＸ１１１ＮＦ（ポリブタジエン、体積平均粒
径３５０ｎｍ）を使用した他はグラフト共重合体（iii
−ｂ）と同様の方法で、グラフト共重合体（iii−ｆ）
を製造した。
【０１００】グラフト共重合体（III−ｇ）の製造 グラフト共重合体（III−ａ）と同様の方法で、ゴム重
合体（Ａ−１）７０部（固形分）にＳｔ １０部、ＭＭ
Ａ ２０部、ＣＨＰ ０．２部にて重合させ、グラフト
共重合体（III−ｇ）を製造した。
合体（Ａ−１）７０部（固形分）にＳｔ １０部、ＭＭ
Ａ ２０部、ＣＨＰ ０．２部にて重合させ、グラフト
共重合体（III−ｇ）を製造した。
【０１０１】結果を表４に示す。
【０１０２】
【表４】
【０１０３】実施例１〜９および比較例１〜７ 製造例１、２、４で製造した共重合体（Ｉ）のラテック
ス、マレイミド系共重合体（II）のラテックスおよびグ
ラフト共重合体（III）のラテックスなどを表５、６に
示す割合（固形分）で混合し、フェノール系抗酸化剤を
加えたのち、塩化カルシムを加えて凝固させた。凝固ス
ラリーを熱処理、脱水乾燥して、共重合体（Ｉ）、マレ
イミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（II
I）を混合した樹脂組成物の粉末をえた。えられた粉末
に、エチレンビスステアリルアミド１部を配合し、
（株）タバタ製２０Ｌブレンダーで均一にブレンドし
た。さらに、（株）タバタ製４０ｍ／ｍ・ｌ軸押出機
で、２４０℃で溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物のペ
レットを製造し、評価した。結果を表５、６に示す。
ス、マレイミド系共重合体（II）のラテックスおよびグ
ラフト共重合体（III）のラテックスなどを表５、６に
示す割合（固形分）で混合し、フェノール系抗酸化剤を
加えたのち、塩化カルシムを加えて凝固させた。凝固ス
ラリーを熱処理、脱水乾燥して、共重合体（Ｉ）、マレ
イミド系共重合体（II）およびグラフト共重合体（II
I）を混合した樹脂組成物の粉末をえた。えられた粉末
に、エチレンビスステアリルアミド１部を配合し、
（株）タバタ製２０Ｌブレンダーで均一にブレンドし
た。さらに、（株）タバタ製４０ｍ／ｍ・ｌ軸押出機
で、２４０℃で溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物のペ
レットを製造し、評価した。結果を表５、６に示す。
【０１０４】
【表５】
【０１０５】
【表６】
【０１０６】表５、６の結果から、実施例１〜９に代表
される本発明の熱可塑性樹脂組成物は、とくに、曲げ強
度、引張強度などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、さら
に、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大
きく、かつ耐熱変形性が高く、成形加工性にすぐれる。
される本発明の熱可塑性樹脂組成物は、とくに、曲げ強
度、引張強度などの剛性が低く、耐衝撃性が高く、さら
に、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸収エネルギーが大
きく、かつ耐熱変形性が高く、成形加工性にすぐれる。
【０１０７】
【発明の効果】本発明の組成物を使用すると、剛性が低
く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸
収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、成形加
工性にすぐれた成形品をうることができる。
く、耐衝撃性が高く、衝撃時の応力が低く、衝撃時の吸
収エネルギーが大きく、かつ耐熱変形性が高く、成形加
工性にすぐれた成形品をうることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 アクリル酸エステル４０〜８５重量％、
シアン化ビニル化合物１５〜４０重量％、芳香族ビニル
化合物０〜４５重量％およびこれらと共重合可能な単量
体０〜３０重量％（合計１００重量％）を重合してなる
Ｔｇが２０℃以下でゲル含有率が１０重量％以下のアク
リル酸エステル系共重合体（Ｉ）５〜６５重量部、シア
ン化ビニル化合物１０〜４０重量％、マレイミド系単量
体５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物１０〜８５重量
％およびこれらと共重合可能な単量体０〜３０重量％
（合計１００重量％）を重合してなるマレイミド系共重
合体（II）２０〜８０重量部、体積平均粒径が１００〜
１０００ｎｍのジエン系ゴム重合体、オレフィン系ゴム
重合体およびアクリル系ゴム重合体のなかの１種以上の
ゴム重合体（Ａ）に、（メタ）アクリル酸エステル３０
〜８５重量％、シアン化ビニル化合物０〜３５重量％、
芳香族ビニル化合物１５〜３５重量％およびこれらと共
重合可能な単量体０〜３０重量％（合計１００重量％）
の単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト部
（Ｂ）からなり、グラフト率が１０〜７０重量％である
グラフト共重合体（III）１５〜７５重量部が合計１０
０重量部になるように配合してなる熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ゴム重合体（Ａ）が、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なく
とも１種の不飽和酸（ｃ）５〜５０重量％、アルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）アクリレート
（ｄ）５０〜９５重量％、および（ｃ）成分および
（ｄ）成分と共重合可能な単量体０〜４０重量％を重合
させることにより調製した酸基含有ラテックス（Ｓ）を
使用する凝集肥大法により製造したゴム重合体であり、
かつ、アクリル酸エステル系共重合体（Ｉ）、マレイミ
ド系共重合体（II）のメチルエチルケトン可溶分の還元
粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液中）
がいずれも０．３〜１．２ｄｌ／ｇであり、かつゴム重
合体含有率が熱可塑性樹脂組成物［（Ｉ）＋（II）＋
（III）］中５〜５０重量％である請求項１記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 ゴム重合体（Ａ）が、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸およびクロトン酸のうちの少なく
とも１種の不飽和酸（ｃ）５〜２５重量％、アルキル基
の炭素数が１〜１２のアルキルアクリレート（ｄ−１）
５〜３０重量％、アルキル基の炭素数が１〜１２のアル
キルメタクリレート（ｄ−２）２０〜８０重量％、
（ｃ）成分、（ｄ−１）成分および（ｄ−２）成分と共
重合可能な芳香族ビニル化合物、分子中に２つ以上の重
合性の官能基を有する単量体および（または）シアン化
ビニル化合物０〜４０重量％を重合させることにより調
製した酸基含有ラテックス（Ｓ−１）を使用する凝集肥
大法により製造したゴム重合体である請求項１または２
記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00675397A JP3850504B2 (ja) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US08/984,988 US5955541A (en) | 1997-01-17 | 1997-12-04 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00675397A JP3850504B2 (ja) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10204237A true JPH10204237A (ja) | 1998-08-04 |
| JP3850504B2 JP3850504B2 (ja) | 2006-11-29 |
Family
ID=11646955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00675397A Expired - Fee Related JP3850504B2 (ja) | 1997-01-17 | 1997-01-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5955541A (ja) |
| JP (1) | JP3850504B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006143924A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Umg Abs Ltd | 肥大化ゴム質重合体、ゴム含有グラフト共重合体、それらの製造方法、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2009046602A (ja) * | 2007-08-21 | 2009-03-05 | Umg Abs Ltd | 肥大化ゴムの製造方法 |
| WO2021080201A1 (ko) * | 2019-10-23 | 2021-04-29 | (주) 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2021080199A1 (ko) * | 2019-10-23 | 2021-04-29 | (주) 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| JP2022516346A (ja) * | 2019-10-23 | 2022-02-25 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6601749B1 (ja) * | 2018-03-22 | 2019-11-06 | 東レ株式会社 | 複合構造体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3229079A1 (de) * | 1982-08-04 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen aus vinylchloridpolymerisat, pfropfpolymeren und polymeren weichmachern mit hoher alterungsbestaendigkeit |
| CA1272321A (en) * | 1985-08-27 | 1990-07-31 | Mune Iwamoto | Rubber dispersed copolymer resin |
| EP0218229B1 (en) * | 1985-10-08 | 1991-09-25 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition and process for its preparation |
| JPH07116340B2 (ja) * | 1989-03-10 | 1995-12-13 | 鐘淵化学工業株式会社 | 射出成形用難燃性樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-01-17 JP JP00675397A patent/JP3850504B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-04 US US08/984,988 patent/US5955541A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006143924A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-08 | Umg Abs Ltd | 肥大化ゴム質重合体、ゴム含有グラフト共重合体、それらの製造方法、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
| JP2009046602A (ja) * | 2007-08-21 | 2009-03-05 | Umg Abs Ltd | 肥大化ゴムの製造方法 |
| WO2021080201A1 (ko) * | 2019-10-23 | 2021-04-29 | (주) 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| WO2021080199A1 (ko) * | 2019-10-23 | 2021-04-29 | (주) 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 |
| JP2022516346A (ja) * | 2019-10-23 | 2022-02-25 | エルジー・ケム・リミテッド | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品 |
| US11718745B2 (en) | 2019-10-23 | 2023-08-08 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5955541A (en) | 1999-09-21 |
| JP3850504B2 (ja) | 2006-11-29 |
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