JPH11343380A

JPH11343380A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH11343380A
Application number: JP14893298A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nishimoto; 健志西本; Yoshihiko Hashimoto; 芳彦橋本
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-05-29
Filing date: 1998-05-29
Publication date: 1999-12-14

Abstract

(57)【要約】【課題】引張強度等の剛性が低く、頭部衝撃指数が小
さく、成形品の破断面がシャープエッジとならず延性的
であり、かつ耐熱変形性が高く、しかも成形加工性に優
れ、自動車用部品に適した熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】分子量の低い芳香族ポリカーボネート
（Ａ）、多量のグラフト共重合体（Ｂ）、α−メチルス
チレンが高含有量のα−メチルスチレン系共重合体
（Ｃ）、及びスチレン系共重合体（Ｄ）からなる熱可塑
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物に関するものであり、更に詳しくは、引張強度等の剛
性が低く、頭部衝撃指数が小さく、成形品の破断面がシ
ャープエッジとならず延性的であり、かつ耐熱変形性が
高く、しかも成形加工性に優れ、自動車部品として好適
な熱可塑性樹脂組成物に関するものである。なお、前記
頭部衝撃指数とは、車両の衝突時に人体の頭部が部品に
激突した際の頭部に与える衝撃度を示す指数であり、小
さいほど与える衝撃が少ない。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂とポリカーボネート系樹
脂からなる樹脂アロイは、優れた剛性、耐衝撃性、耐熱
変形性等を有するため、自動車の内外装材、家電製品や
ＯＡ機器のハウジング、部品などに広く使用されてい
る。近年、特に自動車の内外装材では、高温下での寸法
安定性、表面外観性等の特性とともに、米国ＦＭＶＳＳ
２０１の側突規制にみられるように、衝突時の安全性確
保が求められている。

【０００３】これらの特性を満足させるために各種の検
討が行われているが、いまだ十分な特性を有するものが
得られていない。例えば、特開昭５９−２０３４６号公
報では、ゴム強化スチレン系樹脂に特定の可塑剤を添加
する方法が開示されているが、耐熱変形性が低く、可塑
剤の揮発もあり、満足できるものではない。また、特定
の組成を有するポリプロピレン系樹脂の使用も検討され
ているが、ヒケによる成形品表面外観の不良、ソリによ
る寸法安定性不良に加え、他材料との接着性に劣るとい
う欠点を有している。更に、部品の内側へポリエチレン
発泡体を充填させることも実施されているが、製造工程
の複雑化、経済性の点から問題があった。

【０００４】また、スチレン系樹脂とポリカーボネート
樹脂からなる樹脂アロイについては、特公昭５８−１２
３００号公報等に開示されているように、耐衝撃性、剛
性、耐熱性を高める方法は、数多く提案されている。し
かし、これらの組成物では、剛性が低く、頭部衝撃指数
が小さく、成形品の破断面が延性的であり、かつ耐熱変
形性が高く、しかも成形加工性に優れた樹脂組成物は得
られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のごと
き問題を解消し、引張強度等の剛性が低く、頭部衝撃指
数が小さく、成形品の破断面がシャープエッジとならず
延性的であり、かつ耐熱変形性が高く、しかも成形加工
性に優れ、自動車用部品に適した熱可塑性樹脂組成物を
提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するべく鋭意検討した結果、分子量の低い芳香
族ポリカーボネート（Ａ）、多量のグラフト共重合体
（Ｂ）、α−メチルスチレンが高含有量のα−メチルス
チレン系共重合体（Ｃ）、及びスチレン系共重合体
（Ｄ）からなる熱可塑性樹脂組成物が、引張強度等の剛
性が低く、頭部衝撃指数が小さく、成形品の破断面がシ
ャープエッジとならず延性的であり、かつ耐熱変形性が
高く、しかも成形加工性に優れ、自動車用部品に好適で
あることを見出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、下記芳香族ポリカー
ボネート（Ａ）５〜４０重量部、下記グラフト共重合体
（Ｂ）３０〜８０重量部、下記α−メチルスチレン系共
重合体（Ｃ）０〜６５重量部、及び下記スチレン系共重
合体（Ｄ）０〜６５重量部の合計１００重量部からな
り、下記ゴム重合体（Ｒ）の含量が樹脂中２０〜５０重
量％であり、引張強度が１００〜４００ｋｇ／ｃｍ²、
熱変形温度（ＨＤＴ）が８０〜１２０℃である自動車部
品用の熱可塑性樹脂組成物を内容とする。芳香族ポリカーボネート（Ａ）：重量平均分子量が１
０，０００〜３５，０００の芳香族ポリカーボネート。グラフト共重合体（Ｂ）：ジエン系ゴム重合体、アクリ
ル系ゴム重合体、シリコン系ゴム重合体、及びオレフィ
ン系ゴム重合体の内から選択される少なくとも１種で体
積平均粒径が５０〜１０００ｎｍであるゴム重合体
（Ｒ）２５〜９０重量部に、芳香族ビニル化合物１０〜
９０重量％、（メタ）アクリル酸エステル、シアン化ビ
ニル化合物の少なくとも１種１０〜９０重量％、及びこ
れらと共重合可能な単量体０〜３０重量％の合計１００
重量％からなる単量体混合物１０〜７５重量部を重合し
てなるグラフト共重合体。 α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）：アクリロニトリ
ル１０〜４０重量％、α−メチルスチレン５〜８０重量
％、スチレン０〜８５重量％、及びこれらと共重合可能
な単量体０〜２０重量％の合計１００重量％からなる単
量体混合物を重合してなり、メチルエチルケトン可溶分
の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであるα−メチルスチ
レン系共重合体。スチレン系共重合体（Ｄ）：アクリロニトリル１０〜４
０重量％、スチレン６０〜９０重量％、及びこれらと共
重合可能な単量体０〜２０重量％の合計１００重量％か
らなる単量体混合物を重合してなり、メチルエチルケト
ン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであるスチレ
ン系共重合体。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物における芳香
族ポリカーボネート（Ａ）は、具体的にはビスフェノー
ルＡ系のポリカーボネート等である。また、その重量平
均分子量は１０，０００〜３５，０００であるが、剛
性、頭部衝撃指数、成形品の破断面が延性的でシャープ
エッジとならないこと、及び成形加工性の点から、より
好ましくは重量平均分子量が２０，０００〜３２，００
０である。重量平均分子量が１０，０００未満では成形
品の破断面がシャープエッジとなる。また、重量平均分
子量が３５，０００を越えると成形加工性が低下する。

【０００９】グラフト共重合体（Ｂ）におけるゴム重合
体（Ｒ）の体積平均粒径は５０〜１０００ｎｍである
が、頭部衝撃指数、成形品の破断面が延性的でシャープ
エッジとならないという点から、より好ましくは体積平
均粒径は６０〜９００ｎｍ、更に好ましくは７０〜８０
０ｎｍである。体積平均粒径が５０ｎｍ未満、あるいは
１０００ｎｍを越えると成形品の破断面がシャープエッ
ジとなり、成形加工性も低下する。特に、体積平均粒径
が２５０ｎｍ未満の小粒径ゴム１０〜９０重量％と２５
０〜１０００ｎｍの中粒径ゴム１０〜９０重量％の合計
１００重量％からなるゴム重合体が好ましい。

【００１０】ゴム重合体（Ｒ）としては、ブタジエンゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブ
タジエンゴム等のジエン系ゴム重合体、アクリル酸ブチ
ルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル
酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタク
リル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、ア
クリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、ジメチル
シロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコン系／アク
リル酸ブチル複合ゴム等のアクリル系ゴム重合体、エチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム等のオレフィン系ゴム重合体、ポリジメチルシロキ
サンゴム等のシリコン系ゴム重合体が挙げられ、単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１１】ゴム重合体（Ｒ）の５０重量％以上は、酸
基含有ラテックスを使用する凝集肥大法により製造され
たものが好ましい。特に、ゴムラテックス１００重量部
（固形分）に対して、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、及びクロトン酸の内から選択される少なくとも
１種の不飽和酸５〜５０重量％、アルキル基の炭素数が
１〜１２である少なくとも１種の（メタ）アルキルアク
リレート５０〜９５重量％、及びこれらと共重合可能な
単量体０〜４０％を重合させることにより調製した酸基
含有ラテックスを使用する凝集肥大法により製造したも
のが好ましい。

【００１２】グラフト共重合体（Ｂ）におけるゴム重合
体（Ｒ）は２５〜９０重量部であるが、頭部衝撃指数、
成形品の破断面が延性的でシャープエッジとならないこ
と、及び成形加工性の点から、より好ましくは３０〜８
５重量部、更に好ましくは４０〜８０重量部である。ゴ
ム重合体（Ｒ）が２５重量部未満、あるいは９０重量部
を越えると頭部衝撃指数が大きく、成形品の破断面がシ
ャープエッジとなり、成形加工性も低下する。

【００１３】グラフト共重合体（Ｂ）における単量体混
合物は、芳香族ビニル化合物１０〜９０重量％、（メ
タ）アクリル酸エステル、シアン化ビニル化合物の少な
くとも１種１０〜９０重量％、及びこれらと共重合可能
な単量体０〜３０重量％の合計１００重量％であるが、
頭部衝撃指数、成形品の破断面が延性的でシャープエッ
ジとならないこと、成形加工性の点から、より好ましく
は芳香族ビニル化合物が２０〜８５重量％、（メタ）ア
クリル酸エステル、シアン化ビニル化合物が１５〜８０
重量％、及びこれらと共重合可能な単量体が０〜２０重
量％であり、更に好ましくは芳香族ビニル化合物が２５
〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル、シアン化
ビニル化合物が２０〜７５重量％、及びこれらと共重合
可能な単量体が０〜１０重量％である。芳香族ビニル化
合物が１０重量％未満では加工性が低下し、９０重量％
を越えると頭部衝撃指数が大きく、成形品の破断面がシ
ャープエッジとなり、加工性も低下する。

【００１４】前記芳香族ビニル化合物としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イ
ソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン
等が挙げられる。シアン化ビニル化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリ
ルメタクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を有
するメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ステアリルアクリレート等の炭素数
１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸エステルが挙
げられる。共重合可能なその他の単量体としては、（メ
タ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート、等
の（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリル
酸誘導体及びマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の
マレイミド化合物等が挙げられる。これらは、１種又は
２種以上であっても良い。

【００１５】α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）は、
アクリロニトリル１０〜４０重量％、α−メチルスチレ
ン５〜８０重量％、スチレン０〜８５重量％、及びこれ
らと共重合可能な単量体０〜２０重量％の合計１００重
量％からなる単量体混合物を重合してなるが、より好ま
しくはアクリロニトリルが１５〜３７重量％、α−メチ
ルスチレンが４０〜８０重量％、スチレンが０〜２３重
量％、及びこれらと共重合可能な単量体が０〜１５重量
％であり、更に好ましくはアクリロニトリルが２０〜３
５重量％、α−メチルスチレンが６５〜８０重量％、ス
チレンが０〜１０重量％、及びこれらと共重合可能な単
量体が０〜１０重量％である。上記の範囲外では、加工
性が低下したり、頭部衝撃指数が大きくなったり、成形
品の破断面がシャープエッジとなる。

【００１６】前記共重合可能な単量体としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を
有するメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ステアリルアクリレート等の炭素
数１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル、
（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、等の（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）ア
クリル酸誘導体及びマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド等のマレイミド化合物、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イ
ソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレ
ン、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは、１
種又は２種以上であっても良い。

【００１７】α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）は、
メチルエチルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ
／ｇであるが、頭部衝撃指数、成形品の破断面がシャー
プエッジとならないこと、及び成形加工性の点から、よ
り好ましくは０．４〜１．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは
０．４５〜０．９ｄｌ／ｇである。０．３ｄｌ／ｇ未満
では頭部衝撃指数が大きく、成形品の破断面がシャープ
エッジとなり、１．２ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が
低下する。

【００１８】スチレン系共重合体（Ｄ）は、アクリロニ
トリル１０〜４０重量％、スチレン６０〜９０重量％、
及びこれらと共重合可能な単量体０〜２０重量％の合計
１００重量％からなる単量体混合物を重合してなるもの
であるが、より好ましくは、アクリロニトリルが１５〜
３７重量％、スチレンが６３〜８５重量％、及びこれら
と共重合可能な単量体が０〜１０重量％であり、更に好
ましくは、アクリロニトリルが２０〜３５重量％、スチ
レンが６５〜８０重量％、及びこれらと共重合可能な単
量体が０〜７重量％である。上記の範囲外では、成形加
工性が低下したり、頭部衝撃指数が大きくなったり、成
形品の破断面がシャープエッジとなる。

【００１９】前記共重合可能な単量体としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステア
リルメタクリレート等の炭素数１〜１８のアルキル基を
有するメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、ステアリルアクリレート等の炭素
数１〜１８のアルキル基を有するアクリル酸エステル、
（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレート
等の（メタ）アクリル酸エステル以外の（メタ）アクリ
ル酸誘導体及びマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等
のマレイミド化合物、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレ
ン、ブロムスチレン、メタクリロニトリル等が挙げられ
る。これらは、１種又は２種以上であっても良い。

【００２０】スチレン系共重合体（Ｄ）は、メチルエチ
ルケトン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇ、頭部
衝撃指数、成形品の破断面がシャープエッジとならない
こと、及び成形加工性の点から、より好ましくは０．４
〜１．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．４５〜０．９ｄ
ｌ／ｇである。０．３ｄｌ／ｇ未満では、成形品の破断
面がシャープエッジとなり、１．２ｄｌ／ｇを越えると
成形加工性が低下する。

【００２１】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
のような芳香族ポリカーボネート（Ａ）５〜４０重量
部、より好ましくは１０〜３５重量部、グラフト共重合
体（Ｂ）３０〜８０重量部、より好ましくは３５〜６５
重量部、α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）０〜６５
重量部、より好ましくは１０〜５５重量部、及びスチレ
ン系共重合体（Ｄ）０〜６５重量部、より好ましくは１
０〜５５重量部の合計１００重量部からなる。上記の範
囲外では、成形加工性が低下したり、成形品の破断面が
シャープエッジとなる。

【００２２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ゴ
ム重合体（Ｒ）の含有量が樹脂中２０〜５０重量％、よ
り好ましくは２５〜４５重量％である。ゴム重合体
（Ｒ）の含有量が樹脂中２０重量％未満では頭部衝撃指
数が大きく、成形品の破断面がシャープエッジとなり、
５０重量％を越えると成形加工性が低下する。

【００２３】更に本発明の熱可塑性樹脂組成物は、頭部
衝撃指数、成形品の破断面がシャープエッジとならない
という点から、ＡＳＴＭＤ−６３８規格による引張強
度が１００〜４００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは１５０〜
３５０ｋｇ／ｃｍ²、ＡＳＴＭＤ−６４８規格による
熱変形温度（ＨＤＴ）が８０〜１２０℃、好ましくは８
５〜１１５℃、更に好ましくは８７〜１１３℃である。

【００２４】本発明の範囲の組成が得られれば、芳香族
ポリカーボネート（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）、α
−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）、スチレン系共重合
体（Ｄ）はいかなる重合法を用いて製造したものでもか
まわない。グラフト共重合体（Ｂ）、α−メチルスチレ
ン系共重合体（Ｃ）、スチレン系共重合体（Ｄ）は、例
えば、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳
化重合法、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法等、本
発明の範囲内の組成に制御できればどの重合法よって製
造したものでもよい。グラフト共重合体（Ｂ）は、グラ
フト率を制御しやすい点から、乳化重合法が好ましい。

【００２５】また、本発明の範囲であれば、グラフト共
重合体（Ｂ）、α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）、
スチレン系共重合体（Ｄ）は、いかなる開始剤、連鎖移
動剤、乳化剤を用いて製造したものでもかまわない。開
始剤は、過硫酸カリウム等の熱分解開始剤、Ｆｅ−還元
剤−有機パーオキサイド等のレドックス系開始剤等の公
知の開始剤が使用できる。ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタン、α−メチルスチレンダイマ
ー、テルピノレン等公知の連鎖移動剤が使用できる。乳
化剤としてはオレイン酸ソーダ、パルミチン酸ソーダ、
ロジン酸ソーダ等の脂肪酸金属塩系乳化剤、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ、炭素数１２〜２０のアルキル
スルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ等
のスルホン酸金属塩系乳化剤等の公知の乳化剤が使用で
きる。

【００２６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常よく
知られた酸化防止剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、顔料、帯
電防止剤、滑剤を必要に応じて適宜使用できる。特に、
スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、
リン系、ヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤及
びオルガノポリシロキサン、脂肪族炭化水素、高級脂肪
酸と高級アルコールのエステル等の滑剤等は、成形用樹
脂として、より高性能なものとするために用いることが
できる。これらの安定剤、滑剤は、単独でも、また２種
以上混合して使用することもできる。

【００２７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加工
性、成形品の破断面が延性的でシャープエッジとならな
いという点から、好ましくはカルボン酸の金属塩が２．
５重量％以下、更に好ましくは２．０重量％以下、特に
好ましくは１．５重量％以下である。２００トン以上の
射出成形機で成形する成形品については熱履歴が高いた
め特に重要である。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、低
分子量の芳香族ポリカーボネートを使用しているため、
カルボン酸の金属塩による芳香族ポリカーボネートの分
子量低下は、成形品の破断面をシャープエッジとするた
め好ましくない。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記のよ
うな芳香族ポリカーボネート（Ａ）、グラフト共重合体
（Ｂ）、α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）、及びス
チレン系共重合体（Ｄ）の製造方法によって異なるが、
例えば、これらをラテックス、スラリー、溶液、粉末、
ペレット等の状態、あるいはこれらの組み合わせにて混
合して、製造できる。グラフト共重合体（Ｂ）、α−メ
チルスチレン系共重合体（Ｃ）、スチレン系共重合体
（Ｄ）のラテックスからポリマー粉末を回収する場合
は、通常の方法、例えばラテックスに塩化カルシウム、
塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムのようなアルカリ
土類金属の塩、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムのよう
なアルカリ金属の塩、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸のよう
な無機酸及び有機酸を添加することでラテックスを凝固
した後、脱水乾燥する方法で実施できる。またスプレー
乾燥法も使用できる。更に、安定剤の使用する量の一部
を分散液の状態でこれら樹脂のラテックスあるいはスラ
リーに添加することもできる。

【００２９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、芳
香族ポリカーボネート（Ａ）、グラフト共重合体
（Ｂ）、α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）、及びス
チレン系共重合体（Ｄ）の１種以上からなる粉末、ペレ
ットの混合物に対し、必要ならば安定剤、滑剤、顔料等
を配合し、バンバリミキサー、ロールミル、１軸押出し
機、２軸押出し機等の公知の溶融混練機にて混練するこ
とができる。

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これを射
出成形、押出成形、真空成形、ブロー成形等の公知の加
工法にて成形品に加工できる。また、本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、頭部衝撃指数が小さく、成形品の破断面
がシャープエッジとならず延性的であり、かつ耐熱変形
性が高い特性が有効に発揮できる部品に使用されるが、
特に自動車部品、例えば内装用のフロントピラーガーニ
ッシュ、サイドルーフガーニッシュ、センターピラーガ
ーニッシュ及びロアー等の周辺の部品と一体化した部品
等に好適である。

【００３１】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、これらは単なる例示であり、本発明はこれら
に限定されるものではない。尚、特に断らない限り、
「部」は重量部を、「％」は重量％を表す。

【００３２】（１）芳香族ポリカーボネート（Ａ）；出光石油化学株式会社製、タフロンＡ２２００：重量平
均分子量２７，７００を使用した。

【００３３】（２）グラフト共重合体（Ｂ）；（２−１）酸基含有ラテツクスの製造：肥大化用酸基含
有ラテックスを以下のように製造した。先ず、撹拌機、
還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設
置された反応器に下記の物質を仕込んだ。純水２００部ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．３部反応器を撹拌しながら窒素気流下に７０℃まで昇温し、
７０℃に到達した後、下記成分を連続的に１．５時間で
滴下した。ＢＡ（ブチルアクリレート）２４部ＭＡＡ（メタクリル酸）１部ｔＤＭ（ｔ−ドデシルメルカプタン）０．１部ＣＨＰ（クメンハイドロパーオキサイド）０．０３部続けて、下記成分を連続的に３．５時間で滴下し、終了
後、６５℃で１時間撹拌を続けて重合を終了した。ＢＡ３部ＢＭＡ（ブチルメタクリレート）５８部ＭＡＡ１４部ｔＤＭ０．３部ＣＨＰ０．０８部（２−２）ポリブタジエンの製造：公知の方法にて、平
均粒径９０ｎｍ（ｂ−１）、２２０ｎｍ（ｂ−２）のゴ
ムラテックスを得た。なお、ラテックスの平均粒径は、
パシフィック・サイエンティック（PACIFIC SCIENTIFI
C ）社製のNICOMP粒子径測定機にて評価した。（２−３）肥大処理：上記（２−２）で得たポリブタジ
エンゴム（ｂ−１）に上記（２−１）で得た酸基含有ラ
テックスを３部一括して添加後、撹拌を１時間続けて肥
大を完了させ、４７０ｎｍのポリブタジエンゴムラテッ
クス（ｂ−３）を得た。（２−４）グラフト重合体（Ｂ）の製造：撹拌機、還流
冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置さ
れた反応器に下記の物質を仕込み、反応器を撹拌しなが
ら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。純水２００部ゴム状重合体（固形分）表１に記載した種類、量ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２部ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）０．０１部硫酸第一鉄０．００２５部６０℃に到達した後、表１に示す単量体混合物を連続的
に４時間で滴下し、終了後、６０℃で１時間撹拌を続け
て重合を終了し、グラフト共重合体（Ｂ−１）〜（Ｂ−
５）を得た。

【００３４】

【表１】

【００３５】（３）α−メチルスチレン系共重合体
（Ｃ）並びにスチレン系共重合体（Ｄ）の製造；撹拌
機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計
の設置された反応器に下記の物質及び表２の単量体
（Ｉ）を仕込み、反応器を撹拌しながら窒素気流下に６
５℃まで昇温した。純水２００部ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１部ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．４部ＥＤＴＡ０．０１部硫酸第一鉄０．００２５部６５℃に到達した後、表２に示す単量体を連続的に６時
間で滴下した。また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウムを重合時間１時間目に０．５部、３時間目に０．５
部追加した。滴下終了後、６５℃で１時間撹拌を続け重
合を終了し、α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ−
１）、（Ｃ−２）、並びにスチレン系共重合体（Ｄ−
１）を得た。

【００３６】

【表２】

【００３７】（４）スチレン系樹脂組成物（Ｅ）の製造
［（Ｂ）＋（Ｃ）あるいは（Ｂ）＋（Ｄ）］；上記で製
造した、グラフト共重合体ラテックス（Ｂ）と、α−メ
チルスチレン系共重合体（Ｃ）及びスチレン系共重合体
（Ｄ）を表３に示す割合で混合後、フェノール系の安定
剤０．５部を添加し、塩化カルシウム２部を加えて凝固
させた。凝固スラリーを脱水乾燥して、スチレン系樹脂
組成物（Ｅ−１）〜（Ｅ−７）の粉末を得た。

【００３８】

【表３】

【００３９】（５）熱可塑性樹脂組成物（Ｆ）の製造；
表４に示す混合比率の熱可塑性樹脂１００部に、リン系
安定剤ＰＥＰ−２４Ｇを３部、及びフェノール系安定剤
Ａ０−２０を０．３部（共に旭電化工業株式会社製）配
合し、株式会社タバタ製２０１ブレンダーで均一にブレ
ンドした。更に株式会社タバタ製４０ｍｍの１軸押出機
で溶融混練して、９種類の熱可塑性樹脂組成物（Ｆ−
１）〜（Ｆ−９）のペレットを製造した。得られたペレ
ットから、株式会社ファナック製１００Ｂ射出成形機を
使用し、シリンダー温度２５０〜２７０℃で成形して、
物性評価に必要な試験片を作成し、評価した結果を表４
に示した。

【００４０】（６）評価；（６−１）頭部衝撃指数［ＨＩＣ（ｄ）値］：図１に示
す形状のピラー成形品に２４ｋｍ／Ｈｒの速度で４．５
Ｋｇの荷重を与えた時の加速度−時変化を測定する、Ｆ
ＭＶＳＳ２０１に従って、２３℃におけるＨＩＣ（ｄ）
値を求めた。図中の数字はｍｍである。規格上、ＨＩＣ
（ｄ）値は１０００以下である必要がある。（６−２）成形品の破断面：前記の衝撃試験において、
成形品の破断面が延性的（シャープエッジとならない）
であるか、脆性的（シャープエッジとなる）であるかを
観察した。（６−３）引張強度（ＴＳ）：ＡＳＴＭＤ−６３８に
従って２３℃で評価した［単位：ｋｇ／ｃｍ²］。（６−４）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ−２５６
（１／４インチ厚み）に従って２３℃で評価した［単
位：ｋｇｆ−ｃｍ／ｃｍ²］。（６−５）耐熱性（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭＤ−６４８の
１８．６ｋｇ／ｃｍ²荷重の熱変形温度で評価した［単
位：℃］。（６−６）成形加工性（ＳＰＬ：スパイラルフロー）：
株式会社ファナック製１００Ｂ射出成形機を使用し、シ
リンダー温度２５０℃、射出圧力１３５０ｋｇ／ｃｍ²
にて、３ｍｍ厚みのスパイラル形状の金型内における樹
脂の流動長で評価した［単位：ｍｍ］。

【００４１】

【表４】

【００４２】

【発明の効果】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、引
張強度等の剛性が低く、頭部衝撃指数が小さく、成形品
の破断面がシャープエッジとならず延性的であり、かつ
耐熱変形性が高く、しかも成形加工性に優れ、自動車用
部品として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】頭部衝撃指数（ＨＩＣ（ｄ）値）の測定に用
いたピラー成形品の寸法説明図であり、（ａ）は平面
図、（ｂ）は（ａ）におけるＡ−Ａ断面図。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記芳香族ポリカーボネート（Ａ）５〜
４０重量部、下記グラフト共重合体（Ｂ）３０〜８０重
量部、下記α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）０〜６
５重量部、及び下記スチレン系共重合体（Ｄ）０〜６５
重量部の合計１００重量部からなり、下記ゴム重合体
（Ｒ）の含量が樹脂中２０〜５０重量％であり、引張強
度が１００〜４００ｋｇ／ｃｍ²、熱変形温度（ＨＤ
Ｔ）が８０〜１２０℃である熱可塑性樹脂組成物。芳香族ポリカーボネート（Ａ）：重量平均分子量が１
０，０００〜３５，０００の芳香族ポリカーボネート。グラフト共重合体（Ｂ）：ジエン系ゴム重合体、アクリ
ル系ゴム重合体、シリコン系ゴム重合体、及びオレフィ
ン系ゴム重合体の内から選択される少なくとも１種であ
って体積平均粒径が５０〜１０００ｎｍであるゴム重合
体（Ｒ）２５〜９０重量部に、芳香族ビニル化合物１０
〜９０重量％、（メタ）アクリル酸エステル、シアン化
ビニル化合物の少なくとも１種１０〜９０重量％、及び
これらと共重合可能な単量体０〜３０重量％の合計１０
０重量％からなる単量体混合物１０〜７５重量部を重合
してなるグラフト共重合体。 α−メチルスチレン系共重合体（Ｃ）：アクリロニトリ
ル１０〜４０重量％、α−メチルスチレン５〜８０重量
％、スチレン０〜８５重量％、及びこれらと共重合可能
な単量体０〜２０重量％の合計１００重量％からなる単
量体混合物を重合してなり、メチルエチルケトン可溶分
の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶
液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであるα−メチルスチ
レン系共重合体。スチレン系共重合体（Ｄ）：アクリロニトリル１０〜４
０重量％、スチレン６０〜９０重量％、及びこれらと共
重合可能な単量体０〜２０重量％の合計１００重量％か
らなる単量体混合物を重合してなり、メチルエチルケト
ン可溶分の還元粘度（３０℃、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド溶液中）が０．３〜１．２ｄｌ／ｇであるスチレ
ン系共重合体。
【請求項２】前記α−メチルスチレン系共重合体
（Ｃ）が、アクリロニトリル１５〜３７重量％、α−メ
チルスチレン４０〜８０重量％、スチレン０〜２３重量
％、及びこれらと共重合可能な単量体０〜１０重量％の
合計１００重量％を重合してなるα−メチルスチレン高
含量の共重合体であり、かつ樹脂中に該α−メチルスチ
レン系共重合体（Ｃ）を１０〜５５重量部含む請求項１
記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】前記ゴム重合体（Ｒ）が、体積平均粒径
が２５０ｎｍ未満の小粒径ゴム１０〜９０重量％と２５
０〜１０００ｎｍの中粒径ゴム１０〜９０重量％の合計
１００重量％からなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項４】前記ゴム重合体（Ｒ）の５０重量％以上
が酸基含有ラテックスを使用する凝集肥大法により得ら
れるゴム重合体である請求項１又は３記載の熱可塑性樹
脂組成物。