JPH01113452A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐衝撃性、加工性および艶消し性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。特に本発明の組成物は、幅
広い成形条件にて優れた艶消し性を有する。
可塑性樹脂組成物に関する。特に本発明の組成物は、幅
広い成形条件にて優れた艶消し性を有する。
〈従来の技術〉
ABS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂及びAC8樹脂に
代表されるゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂は、耐衝撃
性、剛性等の機械的性質や加工性と共に光沢等の成形品
外観に優tT11tす、自動車部品、事務機器部品、雑
貨等の広範囲の用途に使用されている。しかし、最近は
自動車内装部品を主体に、安全性の観点から又はマット
調の落ち着いた風合を得るために、低光沢の艶消し材料
に対する要求も強まっている。
代表されるゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂は、耐衝撃
性、剛性等の機械的性質や加工性と共に光沢等の成形品
外観に優tT11tす、自動車部品、事務機器部品、雑
貨等の広範囲の用途に使用されている。しかし、最近は
自動車内装部品を主体に、安全性の観点から又はマット
調の落ち着いた風合を得るために、低光沢の艶消し材料
に対する要求も強まっている。
従来、ゴム強化スチレン系樹脂の艶消し方法としては、
(1)炭酸カルシウム等の無機充填剤、(11)ゴム質
重合体、(01)エチレン系不飽和カルボン酸系共重合
体、(1v)エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加
等が提案されている。
(1)炭酸カルシウム等の無機充填剤、(11)ゴム質
重合体、(01)エチレン系不飽和カルボン酸系共重合
体、(1v)エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加
等が提案されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
前記の艶消し方法の中で、(1)無機充填剤の添加はゴ
ム強化スチレン系樹脂の特徴である耐衝撃性が著しく低
下し、(11)ゴム質重合体の添加は成形品表面にフロ
ーマーク等の欠陥が発生すると共に均一な艶消し表面が
得られず、(1+1)エチレン性不飽和カルボン酸系共
重合体は樹脂の艶むらが大きいという問題がある。又、
GV)エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加は前記
(1) 、 (+1)および(Ill)の方法に比して
、艶消し効果に優れると共に欠陥のない均一な艶消し表
面が得られるという長所を有するが、その添加量を増す
につれて樹脂の流れ性が低下するという問題がある。
ム強化スチレン系樹脂の特徴である耐衝撃性が著しく低
下し、(11)ゴム質重合体の添加は成形品表面にフロ
ーマーク等の欠陥が発生すると共に均一な艶消し表面が
得られず、(1+1)エチレン性不飽和カルボン酸系共
重合体は樹脂の艶むらが大きいという問題がある。又、
GV)エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加は前記
(1) 、 (+1)および(Ill)の方法に比して
、艶消し効果に優れると共に欠陥のない均一な艶消し表
面が得られるという長所を有するが、その添加量を増す
につれて樹脂の流れ性が低下するという問題がある。
さらに、従来の方法による組成物においては、良好な艶
消しが得られる成形条件幅が狭く、特に特定の成形温度
においては良好な艶消しが得られないといった問題を有
していた。
消しが得られる成形条件幅が狭く、特に特定の成形温度
においては良好な艶消しが得られないといった問題を有
していた。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、上述の問題点に鑑み鋭意検討した結果、
ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂と特定の共重合体3種
とからなる特定組成比率の組成物が、優れた耐衝撃性と
加工性を有しており、かつ従来の艶消し組成物に比べ幅
広い成形条件にて優れた艶消し性を有していることを見
出し、本発明に到達した。
ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂と特定の共重合体3種
とからなる特定組成比率の組成物が、優れた耐衝撃性と
加工性を有しており、かつ従来の艶消し組成物に比べ幅
広い成形条件にて優れた艶消し性を有していることを見
出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、仏)ゴム強化スチレン系熱可塑性
樹脂、の)エポキシ基含有オレフィン系共重合体、(q
エポキシ基含有スチレン系共重合体および0力ルボキシ
ル基含有スチレン系共重合体からなり、(A)100!
11部当り0〜(ハ)の合計量が0.1〜50重量部で
あり、かつの)〜の)の合計に対し(B)が5〜90重
量%、(Qが5〜90重量%および(至)が5〜90重
量%であることを特徴とする耐衝撃性と加工性に優れ、
かつ幅広い成形条件にて優れた艶消し性を有する熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。
樹脂、の)エポキシ基含有オレフィン系共重合体、(q
エポキシ基含有スチレン系共重合体および0力ルボキシ
ル基含有スチレン系共重合体からなり、(A)100!
11部当り0〜(ハ)の合計量が0.1〜50重量部で
あり、かつの)〜の)の合計に対し(B)が5〜90重
量%、(Qが5〜90重量%および(至)が5〜90重
量%であることを特徴とする耐衝撃性と加工性に優れ、
かつ幅広い成形条件にて優れた艶消し性を有する熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。
以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。
する。
くゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂〉
本発明における体)ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂と
は、I璽璽園ゴムの存在下に芳香族ビニル化合物および
必要に応じてこれと共重合可能なエチレン系不飽和化合
物を重合して得られるグラフト共重合体、又は該グラフ
ト共重合体と芳香族ビニル化合物および必要に応じてこ
れと共重合可能なエチレン系不飽和化合物を重合して得
られる芳香族ビニル系化合物との混合物である。
は、I璽璽園ゴムの存在下に芳香族ビニル化合物および
必要に応じてこれと共重合可能なエチレン系不飽和化合
物を重合して得られるグラフト共重合体、又は該グラフ
ト共重合体と芳香族ビニル化合物および必要に応じてこ
れと共重合可能なエチレン系不飽和化合物を重合して得
られる芳香族ビニル系化合物との混合物である。
ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の
ブタジェン系ゴムω、エチレンとプロピレン又はブテン
からなる二元共重合体(EPR) 、エチレン、プロピ
レン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重合
体アルキル基の炭素数が1〜16のアルキルアクリレー
トなど)の一種又は二種以上、さらに必゛−用に応じて
他の共重合可能な単量体の一種又は二種以上を重合もし
くは共重合して得られるアルキルアクリレート系ゴム(
iirJ、エチレン−酢酸ビニル共重合体(1v)、塩
素化ポリエチレン(X/)等が例示され、一種又は二種
以上用いることが出来る。
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の
ブタジェン系ゴムω、エチレンとプロピレン又はブテン
からなる二元共重合体(EPR) 、エチレン、プロピ
レン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重合
体アルキル基の炭素数が1〜16のアルキルアクリレー
トなど)の一種又は二種以上、さらに必゛−用に応じて
他の共重合可能な単量体の一種又は二種以上を重合もし
くは共重合して得られるアルキルアクリレート系ゴム(
iirJ、エチレン−酢酸ビニル共重合体(1v)、塩
素化ポリエチレン(X/)等が例示され、一種又は二種
以上用いることが出来る。
# 。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
る事ができる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好
ましい。
チレン、0−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
る事ができる。特にスチレン、α−メチルスチレンが好
ましい。
芳香族ビニル化合物と共重合可能なエチレン系不飽和化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、エタクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、2−エチルへキシルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイ
ミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化
合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和ア
ミド化合物が例示され、一種又は二種以上用いる事がで
きる。特に、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
、N−フェニルマレイミドが好ましい。
合物としては、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、エタクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、2−エチルへキシルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド、N−フェニルマレイミド、N−メチルマレイ
ミド、N−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化
合物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和ア
ミド化合物が例示され、一種又は二種以上用いる事がで
きる。特に、アクリロニトリル、メチルメタクリレート
、N−フェニルマレイミドが好ましい。
ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂として具体的には以下
の様な樹脂が例示される。ただし、以下の樹脂に限定さ
れるものではない。
の様な樹脂が例示される。ただし、以下の樹脂に限定さ
れるものではない。
ブタジェン系ゴム強化アクリロニトリル−スチレン重合
体、ブタジェン系ゴム強化スチレン−メチルメタクリレ
ート重合体、エチレンプロピレン系ゴム強化アクリロニ
トリル−スチレン重合体、ブチルアクリレート系ゴム強
化アクリロニトリル−スチレン重合体、塩素化ポリエチ
レンゴム強化アクリロニトリル−スチレン重合体ならび
にそれらの重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン−アクリロニトリル−メチルメタク
リレート共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体
、N−フェニルマレイミド−スチレン共重合体又はα−
メチルスチレン−N−フェニルマレイミド−アクリロニ
トリル共重合体との混合物。
体、ブタジェン系ゴム強化スチレン−メチルメタクリレ
ート重合体、エチレンプロピレン系ゴム強化アクリロニ
トリル−スチレン重合体、ブチルアクリレート系ゴム強
化アクリロニトリル−スチレン重合体、塩素化ポリエチ
レンゴム強化アクリロニトリル−スチレン重合体ならび
にそれらの重合体とスチレン−アクリロニトリル共重合
体、α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、
α−メチルスチレン−アクリロニトリル−メチルメタク
リレート共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体
、N−フェニルマレイミド−スチレン共重合体又はα−
メチルスチレン−N−フェニルマレイミド−アクリロニ
トリル共重合体との混合物。
上述の各種重合体ならびに共重合体の製造方法としては
、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又
はこれらを組合わせた方法が用いられる。
、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又
はこれらを組合わせた方法が用いられる。
なお、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂におけるゴム含
有量には特に制限はないが、耐衝撃性、加工性等の面よ
り3〜40重量%であることが好ましい。
有量には特に制限はないが、耐衝撃性、加工性等の面よ
り3〜40重量%であることが好ましい。
レフイン共重合体とは、不飽和エポキシ化合物とオレフ
ィンまたは、これらと他のエチレン系不飽和化合物から
なる共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合
体の組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化合
物0.05〜30重量%、オレフィン99.95〜20
重量%および他のエチレン系不飽和化合物0〜50重量
%であることが好ましい。
ィンまたは、これらと他のエチレン系不飽和化合物から
なる共重合体である。エポキシ基含有オレフィン共重合
体の組成比には特に制限はないが、不飽和エポキシ化合
物0.05〜30重量%、オレフィン99.95〜20
重量%および他のエチレン系不飽和化合物0〜50重量
%であることが好ましい。
不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。
例えば、下記一般式(1)、(II)および(Ill)
で表わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽
和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、p−グ
リシジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である
。
で表わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽
和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、p−グ
リシジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である
。
(Rはエチレン系不飽和結合を有する02〜C1g の
炭化水素基である。) R−X−CH2−CH−CH2(II)\ 1 (Rはエチレン系不飽和結合を有する02〜C18の炭
化水素基である。Xは−CH2−0−1(Rはエチレン
系不飽和結合を有する02〜01gの炭化水素基である
。R′は水素またはメチル基である。) 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグ
リシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−P−グリシジルエーテル、3.4−エポ
キシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテ
ン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,4−エポキ
シ−3−メチルペンテン、5,6−エボキシー1−1−
ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、p−グ
リシジルスチレンなどが挙げられる。特にグリシジルア
クリレート又はグリシジルメタクリレートが好ましい。
炭化水素基である。) R−X−CH2−CH−CH2(II)\ 1 (Rはエチレン系不飽和結合を有する02〜C18の炭
化水素基である。Xは−CH2−0−1(Rはエチレン
系不飽和結合を有する02〜01gの炭化水素基である
。R′は水素またはメチル基である。) 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、アリルグ
リシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−P−グリシジルエーテル、3.4−エポ
キシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ブテ
ン、3,4−エポキシ−1−ペンテン、3,4−エポキ
シ−3−メチルペンテン、5,6−エボキシー1−1−
ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、p−グ
リシジルスチレンなどが挙げられる。特にグリシジルア
クリレート又はグリシジルメタクリレートが好ましい。
オレフィンとしては、エチレン、プロ′ピレン、ブテン
、ペンテンなどが挙げられる。特にエチレンが好ましい
。
、ペンテンなどが挙げられる。特にエチレンが好ましい
。
またエチレン系不飽和化合物としては、飽和カルボン酸
成分に02〜C6を含むビニルエステル類、飽和アルコ
ール成分に01〜C8を含むアクリル酸およびメタク′
リル酸エステル類およびマレイン酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類などが挙げられる。特に酢酸ビニルが好ま
しい。
成分に02〜C6を含むビニルエステル類、飽和アルコ
ール成分に01〜C8を含むアクリル酸およびメタク′
リル酸エステル類およびマレイン酸エステル類、ハロゲ
ン化ビニル類などが挙げられる。特に酢酸ビニルが好ま
しい。
エポキシ基含有オレフィン共重合体は、不飽和エポキシ
化合物とオレフィンおよび必要に応じてエチレン系不飽
和化合物を共重合するか、オレフィン重合体又はオレフ
ィンとエチレン系不飽和化合物との共重合体の存在下に
不飽和エポキシ化合物をグラフト共重合する事により製
5造される。
化合物とオレフィンおよび必要に応じてエチレン系不飽
和化合物を共重合するか、オレフィン重合体又はオレフ
ィンとエチレン系不飽和化合物との共重合体の存在下に
不飽和エポキシ化合物をグラフト共重合する事により製
5造される。
エポキシ基含有オレフィン共重合体の好ましい例として
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタ
クリレート共重合体、およびポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−ペンテン
−1、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体等のオレフィン重合体の存在下
にグリシジルメタクリレートをグラフト反応させた共重
合体が挙げられる。
は、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレート共重合
体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタ
クリレート共重合体、およびポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−ペンテン
−1、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体等のオレフィン重合体の存在下
にグリシジルメタクリレートをグラフト反応させた共重
合体が挙げられる。
〈エポキシ基含有スチレン系共重合体〉本発明において
用いられるC)エポキシ基含有スチレン系共重合体とは
、不飽和エポキシ化合物と芳香族ビニル化合物または、
これらと他のエチレン系不飽和化合物からなる共重合体
である。
用いられるC)エポキシ基含有スチレン系共重合体とは
、不飽和エポキシ化合物と芳香族ビニル化合物または、
これらと他のエチレン系不飽和化合物からなる共重合体
である。
エポキシ基含有スチレン系共重合体の組成比には特に制
限はないが、不飽和エポキシ化合物0.05〜30重量
%、芳香族ビニル化合物99.95〜30重量%および
他のエチレン系不飽和化合物0〜60重量%であること
が好ましい。
限はないが、不飽和エポキシ化合物0.05〜30重量
%、芳香族ビニル化合物99.95〜30重量%および
他のエチレン系不飽和化合物0〜60重量%であること
が好ましい。
不飽和エポキシ化合物としては、CB)エポキシ基含有
オレフィン共重合体の項における不飽和エポキシ化合物
と同一の化合物が例示される。
オレフィン共重合体の項における不飽和エポキシ化合物
と同一の化合物が例示される。
芳香族ビニル化合物としては、(6)ゴム強化スチレン
系熱可塑性樹脂の項における芳香族ビニル化合物と同一
の化合物が例示される。
系熱可塑性樹脂の項における芳香族ビニル化合物と同一
の化合物が例示される。
不飽和エポキシ化合物および芳香族ビニル化合物と共に
エポキシ基含有スチレン系共重合体を構成しうる他のエ
チレン系不飽和化合物としては、(B)ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂の頃において挙げられたシアン化ビニ
ル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド化合物、不飽和アミド化合物などが例示され
る。
エポキシ基含有スチレン系共重合体を構成しうる他のエ
チレン系不飽和化合物としては、(B)ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂の頃において挙げられたシアン化ビニ
ル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド化合物、不飽和アミド化合物などが例示され
る。
エポキシ基含有スチレン系共重合体の製造法としては、
乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又は
これらを組合わせた重合方法が挙げられる。
乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又は
これらを組合わせた重合方法が挙げられる。
エポキシ基含有スチレン系共重合体の好ましい例として
は、グリシジルメタクリレートスチレン共重合体、グリ
シジルメタクリレート−スチレン−アクリロニトリル共
重合体、グリシジルメタクリレート−スチレン−メチル
メタクリレート共重合体、グリシジルアクリレート−ス
チレン共重合体、グリシジルアクリレート−スチレン−
アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。
は、グリシジルメタクリレートスチレン共重合体、グリ
シジルメタクリレート−スチレン−アクリロニトリル共
重合体、グリシジルメタクリレート−スチレン−メチル
メタクリレート共重合体、グリシジルアクリレート−ス
チレン共重合体、グリシジルアクリレート−スチレン−
アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。
〈カルボキシル基含有スチレン系共重合体〉本発明にお
いて用いられる■カルボキシル基含有スチレン系共重合
体とは、不飽和カルボン酸及び/又は不飽和酸無水物と
芳香族ビニル化合物、又はこれらと他のエチレン系不飽
和化合物からなる共重合体である。カルボキシル基含有
スチレン系共重合体の組成比には特に制限はないが、不
飽和カルボン酸及び/又は不飽和酸無水物0.05〜8
0重景%、重量族ビニル化合物99.95〜30重量%
および他のエチレン系不飽和化合物0〜60重量%であ
ることが好ましい。
いて用いられる■カルボキシル基含有スチレン系共重合
体とは、不飽和カルボン酸及び/又は不飽和酸無水物と
芳香族ビニル化合物、又はこれらと他のエチレン系不飽
和化合物からなる共重合体である。カルボキシル基含有
スチレン系共重合体の組成比には特に制限はないが、不
飽和カルボン酸及び/又は不飽和酸無水物0.05〜8
0重景%、重量族ビニル化合物99.95〜30重量%
および他のエチレン系不飽和化合物0〜60重量%であ
ることが好ましい。
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸
などが例示され、又不飽和酸無水物としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などが例示され、それぞれ一種
又は二種以上用いることができる。特にアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸が好ましい。
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸
などが例示され、又不飽和酸無水物としては、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸などが例示され、それぞれ一種
又は二種以上用いることができる。特にアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸が好ましい。
芳香族ビニル化合物としては、(A)ゴム強化スチレン
系熱可塑性樹脂の項における芳香族ビニル化合物と同一
の化合物が例示される。
系熱可塑性樹脂の項における芳香族ビニル化合物と同一
の化合物が例示される。
不飽和カルボン酸および芳香族ビニル化合物と共にカル
ボキシル基含有スチレン系共重合体を構成しうる他のエ
チレン系不飽和化合物としては、(B)ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂の項において挙げられたシアン化ビニ
ル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド化合物、不飽和アミド化合物、不飽和酸無水
物などが例示される。
ボキシル基含有スチレン系共重合体を構成しうる他のエ
チレン系不飽和化合物としては、(B)ゴム強化スチレ
ン系熱可塑性樹脂の項において挙げられたシアン化ビニ
ル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、
マレイミド化合物、不飽和アミド化合物、不飽和酸無水
物などが例示される。
カルボキシル基含有スチレン系共重合体の製造法として
は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
又はこれらを組合わせた重合方法が挙げられる。
は、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法
又はこれらを組合わせた重合方法が挙げられる。
カルボキシル基含有スチレン系共重合体の好ましい例と
しては、メタクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル
酸−スチレン−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸−スチレン−メチルメタクリレート共重合体、アクリ
ル酸−スチレン共重合体、アクリル酸−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸−スチレン−メチル
メタクリレート共重合体、無水マレイン酸−スチレン共
重合体、無水マレイン酸−スチレン−アクリロニトリル
共重合体等が挙げられる。
しては、メタクリル酸−スチレン共重合体、メタクリル
酸−スチレン−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸−スチレン−メチルメタクリレート共重合体、アクリ
ル酸−スチレン共重合体、アクリル酸−スチレン−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸−スチレン−メチル
メタクリレート共重合体、無水マレイン酸−スチレン共
重合体、無水マレイン酸−スチレン−アクリロニトリル
共重合体等が挙げられる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述の(A)ゴム強化
スチレン系熱可塑性樹脂、■エポキシ基含有オレフィン
系共重合体、(Qエポキシ基含有スチレン系共重合体お
よび(B)カルボキシル基含有スチレン系共重合体から
なり、(A)100重量部当り(B)〜■)の合計量が
0.1〜50重量部であり、かつCB)〜0の合計に対
しCB)が5〜90重量%、(C)が5〜90重量%お
よび(至)が5〜90重量%である。
スチレン系熱可塑性樹脂、■エポキシ基含有オレフィン
系共重合体、(Qエポキシ基含有スチレン系共重合体お
よび(B)カルボキシル基含有スチレン系共重合体から
なり、(A)100重量部当り(B)〜■)の合計量が
0.1〜50重量部であり、かつCB)〜0の合計に対
しCB)が5〜90重量%、(C)が5〜90重量%お
よび(至)が5〜90重量%である。
(2)100重量部当りQ3)〜Φ)の合計量が0.1
重量部未満では艶消し性に劣り、50重量部を超すと耐
衝撃性と加工性のバランスに劣り好ましくない。特に@
〜0の合計量が1〜20重量部であることが好ましい。
重量部未満では艶消し性に劣り、50重量部を超すと耐
衝撃性と加工性のバランスに劣り好ましくない。特に@
〜0の合計量が1〜20重量部であることが好ましい。
さらに本発明において重要な事は、(B)〜の)の比率
である。すなわち、Q3)〜■)の合計当り@5〜90
重量%、(C)5〜90重量%および05〜90重量%
の範囲において、幅広い成形条件にて優れた艶消し性を
有する組成物が得られる。
である。すなわち、Q3)〜■)の合計当り@5〜90
重量%、(C)5〜90重量%および05〜90重量%
の範囲において、幅広い成形条件にて優れた艶消し性を
有する組成物が得られる。
特に@10〜60重量%、(010〜60重量%および
(ロ)80〜80重量%であることが好ましく、広い成
形温度範囲において優れた艶消し性を有する。
(ロ)80〜80重量%であることが好ましく、広い成
形温度範囲において優れた艶消し性を有する。
なお、最終組成物において(A)ゴム強化スチレン系熱
可塑性樹脂からもたらされるゴム量には特に制限はない
が、最終組成物の耐衝撃性、加工性等の面より4〜30
重量%であることが好ましい。
可塑性樹脂からもたらされるゴム量には特に制限はない
が、最終組成物の耐衝撃性、加工性等の面より4〜30
重量%であることが好ましい。
(Nゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂、■エポキシ基含
有オレフィン系共重合体、(C)エポキシ基含有スチレ
ン系共重合体および■)カルボキシル基含有スチレン系
共重合体の混合方法については特に制限はなく、ラテッ
クス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状態で混
合する事ができる。又それらの混合順序についても特に
制限はなく、4成分の一括混合、2〜3成分を予備混合
した後に残る2〜1成分を混合する方法などが挙げられ
る。さらに多量の@〜0と少量の(A)とからなる組成
物を作成した後、(Nと混合することにより本発明の組
成物を得ることも可能である。混線方法としては、バン
バリーミキサ−、ロール、押出機等の公知の方法を採用
する事ができる。
有オレフィン系共重合体、(C)エポキシ基含有スチレ
ン系共重合体および■)カルボキシル基含有スチレン系
共重合体の混合方法については特に制限はなく、ラテッ
クス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状態で混
合する事ができる。又それらの混合順序についても特に
制限はなく、4成分の一括混合、2〜3成分を予備混合
した後に残る2〜1成分を混合する方法などが挙げられ
る。さらに多量の@〜0と少量の(A)とからなる組成
物を作成した後、(Nと混合することにより本発明の組
成物を得ることも可能である。混線方法としては、バン
バリーミキサ−、ロール、押出機等の公知の方法を採用
する事ができる。
なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。
次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。
参考例1 ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂A−1〜5
0グラフト共重合体
窒素置換した反応器に、平均粒子径0.4μ、ゲル含有
率80%、固形分50%のポリブタジェンラテックス1
00部、過硫酸カリウム0.3部および純水100部を
仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温した。その後アク
リロニトリル15部、スチレン35部およびt−ドデシ
ルメルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液およ
び不均化ロジン酸カリウム2部を含む乳化剤水溶液3゜
・ 部を各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系
を70℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結し、AB
Sグラフト共重合体ラテックスを得た。
率80%、固形分50%のポリブタジェンラテックス1
00部、過硫酸カリウム0.3部および純水100部を
仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温した。その後アク
リロニトリル15部、スチレン35部およびt−ドデシ
ルメルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液およ
び不均化ロジン酸カリウム2部を含む乳化剤水溶液3゜
・ 部を各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系
を70℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結し、AB
Sグラフト共重合体ラテックスを得た。
oAS共重合体
窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム0.3部および
純水120部を仕込んだ後、攪拌下に65℃に昇温した
。その後アクリロニトリル30部、スチレン70部およ
びt−ドデシルメルカプタン0.8部からなる混合モノ
マー溶液および不均化ロジン酸カリウム2部を含む乳化
剤水溶液30部を各々4時間に互って連続添加し、その
後重合系を70°Cに昇温し、3時間熟成して重合を完
結し、アクリロニトリル−スチレン(As)共重合体ラ
テックスを得た。
純水120部を仕込んだ後、攪拌下に65℃に昇温した
。その後アクリロニトリル30部、スチレン70部およ
びt−ドデシルメルカプタン0.8部からなる混合モノ
マー溶液および不均化ロジン酸カリウム2部を含む乳化
剤水溶液30部を各々4時間に互って連続添加し、その
後重合系を70°Cに昇温し、3時間熟成して重合を完
結し、アクリロニトリル−スチレン(As)共重合体ラ
テックスを得た。
o A CN −A M S共重合体
窒素置換した反応器に、純水150部、過硫酸カリウム
0.5部およびラウリル硫酸ナトリウム2部を仕込んだ
後、攪拌下に70°Cに昇温した。その後アクリロニト
リル30部、α−メチルスチレン70部およびt−ドデ
シルメルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液を
5時間に亘って連続添加し、その後重合系を75°Cに
昇温し、5時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン(ACN−AMS)共重合体ラ
テックスを得た。
0.5部およびラウリル硫酸ナトリウム2部を仕込んだ
後、攪拌下に70°Cに昇温した。その後アクリロニト
リル30部、α−メチルスチレン70部およびt−ドデ
シルメルカプタン0.2部からなる混合モノマー溶液を
5時間に亘って連続添加し、その後重合系を75°Cに
昇温し、5時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン(ACN−AMS)共重合体ラ
テックスを得た。
o A CN −N P M I −S T Y共重合
体窒素置換した反応器に、純水120部および過硫酸カ
リウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温
した。その後、アクリロニトリル25部、N−フェニル
マレイミド25部、スチレン50部およびt−ドデシル
メルカプタン0.3部からなる混合モノマー溶液および
ラウリル硫酸ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部
を各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70
℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結し、アクリロニ
トリル−N−フェニルマレイミド−スチレン(ACN−
NPMI−3TY )共重合体ラテックスを得た。
体窒素置換した反応器に、純水120部および過硫酸カ
リウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温
した。その後、アクリロニトリル25部、N−フェニル
マレイミド25部、スチレン50部およびt−ドデシル
メルカプタン0.3部からなる混合モノマー溶液および
ラウリル硫酸ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部
を各々4時間に亘って連続添加し、その後重合系を70
℃に昇温し、3時間熟成して重合を完結し、アクリロニ
トリル−N−フェニルマレイミド−スチレン(ACN−
NPMI−3TY )共重合体ラテックスを得た。
なお、ABSグラフト共重合体ラテックス100部(固
形分)に酸化防止剤としてスミライザー■BBM 1部
およびトリスノニルフェニルホスファイト2部を添加し
た後、塩化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水・乾燥
して粉末状のABSグラフト共重合体を得た。
形分)に酸化防止剤としてスミライザー■BBM 1部
およびトリスノニルフェニルホスファイト2部を添加し
た後、塩化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水・乾燥
して粉末状のABSグラフト共重合体を得た。
又、共重合体ラテックスについては、各々、そのまま塩
化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水乾燥して粉末化
した。
化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水乾燥して粉末化
した。
その後、第1表に示す配合比率にてグラフト共重合体と
共重合体とを混合し、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂
(A−1〜5)を得た。
共重合体とを混合し、ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂
(A−1〜5)を得た。
第1表
(%)
参考例2 エポキシ基含有オレフィン共重合体オート
クレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧法ポリ
エチレンの重合条件に従って、下記の組成のエポキシ基
含有オレフィン共重合体を塊状重合法により製造した。
クレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧法ポリ
エチレンの重合条件に従って、下記の組成のエポキシ基
含有オレフィン共重合体を塊状重合法により製造した。
B−1エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ヒ−
1−ル(E−G M A−V A )共重合体(組成比
9O−7−8) B−2エチレン−グリシジルメタクリレ−)(E−GM
A)共重合体 (組成比9O−10) 参考例−3 C−I GMA−3TY共重合体 窒素置換した反応器に、純水200部および過硫酸カリ
ウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下65°Cに昇温した
。その後グリシジルメタクリレート20部、スチレン8
0部およびt−ドデシルメルカプタン0.7部からなる
混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム2.0部を含む乳化剤水溶液30部を各々4時
間に亘って連続添加し、その後重合系を70°Cに昇温
し、2時間熟成して重合を完結した。さらに、塩化カル
シウムにて塩析し、粉末化した。なお、ジメチルホルム
アミド、30℃での固有粘度は0.41であった。
1−ル(E−G M A−V A )共重合体(組成比
9O−7−8) B−2エチレン−グリシジルメタクリレ−)(E−GM
A)共重合体 (組成比9O−10) 参考例−3 C−I GMA−3TY共重合体 窒素置換した反応器に、純水200部および過硫酸カリ
ウム0.3部を仕込んだ後、攪拌下65°Cに昇温した
。その後グリシジルメタクリレート20部、スチレン8
0部およびt−ドデシルメルカプタン0.7部からなる
混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム2.0部を含む乳化剤水溶液30部を各々4時
間に亘って連続添加し、その後重合系を70°Cに昇温
し、2時間熟成して重合を完結した。さらに、塩化カル
シウムにて塩析し、粉末化した。なお、ジメチルホルム
アミド、30℃での固有粘度は0.41であった。
C−2GMA−8TY−ACN共重合体グリシジルメタ
クリレート20部を5部にスチレン80部を65部に変
更し、さらにアクリロニトリル30部を加え、その他は
C−tと同様にしてグリシジルメタクリレート−スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体を得た。固有粘度は0.
52であった。
クリレート20部を5部にスチレン80部を65部に変
更し、さらにアクリロニトリル30部を加え、その他は
C−tと同様にしてグリシジルメタクリレート−スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体を得た。固有粘度は0.
52であった。
参考例4
D−I ACN−3TY−MAA共重合体窒素置換し
た反応器に、純水120部および過硫酸カリウム0.3
部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温した。その後
アクリロニトリル30部、スチレン65部、メタクリル
酸5部およびt−ドデシルメルカプタン0.3部からな
る混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々4時間
に亘って連続添加し、その後重合系を70℃に昇温し、
3時間熟成して重合を完結した。さらに、塩化カルシウ
ムを用いて塩析し、粉末化した。なお、”固有粘度は0
.54であった。
た反応器に、純水120部および過硫酸カリウム0.3
部を仕込んだ後、攪拌下に65°Cに昇温した。その後
アクリロニトリル30部、スチレン65部、メタクリル
酸5部およびt−ドデシルメルカプタン0.3部からな
る混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム2部を含む乳化剤水溶液30部を各々4時間
に亘って連続添加し、その後重合系を70℃に昇温し、
3時間熟成して重合を完結した。さらに、塩化カルシウ
ムを用いて塩析し、粉末化した。なお、”固有粘度は0
.54であった。
メタクリル酸5部をアクリル酸10部にし、更に重合温
度を75°Cにした他はD−1と同様にしてアクリロニ
トリル−スチレン−アクリル酸共重合体を得た。なお、
固有粘度は0.41であった。
度を75°Cにした他はD−1と同様にしてアクリロニ
トリル−スチレン−アクリル酸共重合体を得た。なお、
固有粘度は0.41であった。
す配合比率で混合し、40D単軸押出機を用いて溶融混
練した。得られた樹脂組成物の持戒した。
練した。得られた樹脂組成物の持戒した。
(1)射出成形機:日精樹脂工業■製FS−75S(1
1)成形圧カニ各成形温度での最低充填圧+5(IV)
成形温度:210°C,250℃、290°C(なお、
耐衝撃性評価用試験片 は250°Cでの成形のみ) 0耐衝撃性(ノツチ付アイゾツト) ASTM D−256 0加工性 高化式フローテスター 0表面光沢 試験片(90jnfX70Dwx 8m)の表面中央部
の光沢をスガ試験機■製デジタル変角光沢計UGV−4
Dを用いて入射角60度で測定。
1)成形圧カニ各成形温度での最低充填圧+5(IV)
成形温度:210°C,250℃、290°C(なお、
耐衝撃性評価用試験片 は250°Cでの成形のみ) 0耐衝撃性(ノツチ付アイゾツト) ASTM D−256 0加工性 高化式フローテスター 0表面光沢 試験片(90jnfX70Dwx 8m)の表面中央部
の光沢をスガ試験機■製デジタル変角光沢計UGV−4
Dを用いて入射角60度で測定。
〈見切の効果〉
本発明の組成物は、耐衝撃性と加工性のバランスに優れ
ており、かつ従来の艶消し組成物に比べ幅広い成形条件
にて優れた艶消し性を有する。
ており、かつ従来の艶消し組成物に比べ幅広い成形条件
にて優れた艶消し性を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)(A)ゴム強化スチレン系熱可塑性樹脂、(B)エ
ポキシ基含有オレフィン系共重合体、(C)エポキシ基
含有スチレン系共重合体および(D)カルボキシル基含
有スチレン系共重合体からなり、(A)100重量部当
り(B)〜(D)の合計量が0.1〜50重量部であり
、かつ(B)〜(D)の合計に対し(B)が5〜90重
量%、(C)が5〜90重量%および(D)が5〜90
重量%であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 2)(B)エポキシ基含有オレフィン系共重合体が、不
飽和エポキシ化合物0.05〜30重量%、オレフィン
99.95〜20重量%および他のエチレン系不飽和化
合物0〜50重量%からなる共重合体である特許請求の
範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。 3)(C)エポキシ基含有スチレン系共重合体が、不飽
和エポキシ化合物0.05〜30重量%、芳香族ビニル
化合物99.95〜30重量%および他のエチレン系不
飽和化合物0〜60重量%からなる共重合体である特許
請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成物。 4)(D)カルボキシル基含有スチレン系共重合体が、
不飽和カルボン酸及び/又は不飽和酸無水物0.05〜
30重量%、芳香族ビニル化合物99.95〜30重量
%および他のエチレン系不飽和化合物0〜60重量%か
らなる共重合体である特許請求の範囲第1項記載の熱可
塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27149187A JPH0623294B2 (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27149187A JPH0623294B2 (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01113452A true JPH01113452A (ja) | 1989-05-02 |
JPH0623294B2 JPH0623294B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=17500791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27149187A Expired - Fee Related JPH0623294B2 (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
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JP (1) | JPH0623294B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01306457A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物 |
JPH0395252A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US5508347A (en) * | 1993-06-16 | 1996-04-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Delustered amorphous thermoplastic resin composition |
-
1987
- 1987-10-26 JP JP27149187A patent/JPH0623294B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01306457A (ja) * | 1988-06-03 | 1989-12-11 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐衝撃性と加工性に優れる艶消し樹脂組成物 |
JPH0395252A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US5508347A (en) * | 1993-06-16 | 1996-04-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Delustered amorphous thermoplastic resin composition |
US5623018A (en) * | 1993-06-16 | 1997-04-22 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition including an amorphous resin, an epoxy group-containing ethylene copolymer, and a polyfunctional compound or a carboxylic acid metal salt |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0623294B2 (ja) | 1994-03-30 |
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