JPH01101355A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH01101355A
JPH01101355A JP62260124A JP26012487A JPH01101355A JP H01101355 A JPH01101355 A JP H01101355A JP 62260124 A JP62260124 A JP 62260124A JP 26012487 A JP26012487 A JP 26012487A JP H01101355 A JPH01101355 A JP H01101355A
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thermoplastic resin
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性および流れ性に優れると共に、成形
時に均一な艶消しの成形品表面を与える熱可塑性樹脂組
成物に関する。
〈従来の技術〉 ＡＢＳ樹゛脂に代表されるゴム変性スチレン系熱可塑性
樹脂は、耐衝撃性、剛性等の機械的性質や加工性と共に
光沢等の成形品外観に優れており、自動車部品、事務機
器部品、雑貨等の広範囲の用途に使用されている。しか
し、最近は自動車内装部品を主体に、安全性の観点から
又はマット調の落ち着いた風合を得るために、低光沢の
艶消し材料に対する要求も強まっている。
従来、ゴム変性スチレン系樹脂の艶消し方法としでは、
（ｉ）炭酸カルシウム等の無機充填剤の添加、（Ｉｔ）
ゴム質重合体の添加、（→エチレン系不飽和カルボン酸
の共重合による導入、（助エポキシ基含有オレフィン共
重合体の添加等が提案されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 前記の艶消し方法の中で、（ｉ）無機充填剤の添加はゴ
ム変性樹脂の特徴である耐衝撃性が著しく低下するとい
う難点がある。又、（ｈ）ゴム質重合体の添加は成形品
表面にフローマーク等の欠陥が発生し、均一な艶消し表
面が得られないという問題があり、（→エチレン性不飽
和カルボン酸の導入は成形品表面の艶ムラが大きいとい
う問題がある。
（ト）エポキシ基含有オレフィン共重合体の添加は前記
（ｉ）ｌ（ｉ）および（ロ）の方法に比して、艶消し効
果に優れると共に欠陥のない均一な艶消し表面が得られ
るという長所を有するが、その添加量を増すにつれて樹
脂の流れ性の低下および耐衝撃性、特にノツチ付衝撃強
度の低下という問題がある。
く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点を改良すべく鋭意検討した
結果、ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂にオレフィンを
含まないエポキシ基含有オレフィン共重合体と共に特定
の官能基を含有する重合体を添加する事により、流れ性
の低下および衝撃強度の低下が少く、かつ均一な艶消し
の成形品表面を与える熱可塑性樹脂組成物が得られる事
を見出し本発明に到達した。
即ち本発明は、（６）ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂
、■オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合体およ
び０カルボキシル基、酸無水物基、水酸基および含窒素
塩基の群から選ばれる少くとも一種の官能基を有する重
合体を、（Ａ）ＩＩ（財）および０の合計量を１００重
量部として、■４０〜９９．８重量部、＠０．１〜２０
重量部および（ＱＯ，１〜５０重量部であり、かつ組成
物中に％ 含まれるゴム量が５〜４０重量■となる割合で混合して
なる熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
以下に本発明について詳細に説明する。
くゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂＾〉本発明における
ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂四とは、ゴムの樹脂下
に芳香族ビニル化合物および必要に応じてこれと共重合
可能なエチレン系不飽和化合物を重合して得られるグラ
フト共重合体、又は該グラフト共重合体と芳香族ビニル
化合物および必要に応じてこれと共重合可能なエチレン
系不飽和化合物を重合して得られる芳香族ビニル系重合
体との混合物である。
ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の
ブタジェン系ゴム（ｉ）、エチレンとプロピレン又はブ
テンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロ
ピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重
合体（ＥＰＤＭ）などのエチレン−αオレフイン系ゴム
（ＩＩ）、架橋剤の存在下もしくは非存在下に、アルキ
ル基の炭素数が１〜１６のアルキルアクリレート（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレートなど）の一種ま
たは二種以上、さらに必要に応じて他の共重合可能な単
量体の一種または二種以上を重合もしくは共重合して得
られるアルキルアクリレート系ゴム（ロ）、エチレン−
酢酸ビニル共重合体（ロ）、塩素化ポリエチレン（Ｖ）
等々が例示され、一種又は二種以上用いることができる
。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルビ
ニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレン、
ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上用い
る事ができる。
芳香族ビニル化合物と共重合可能なエチレン系不飽和化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、エタクリロニトリル、フマロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルメクリレート、エチルアクリレート
、ブチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド等のマレイミド化
合物およびアクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽
和アミド化合物が例示され、一種又は二種以上用いる事
ができる。
ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂の好ましい例としては
、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレン共
重合体（ＡＢＳ）、ブタジェン系ゴム変性スチレン重合
体（ＨＩＰＳ）、ブタジェン系ゴム変性メチルメタクリ
レ−訃七チレン共重合体（ＭＢＳ）、ブタジェン系ゴム
変性アクリロニトリル−メチルメタクリレート−スチレ
ン共重合体（ＡＢＳＭ）、ブタジェン系ゴム変性アクリ
ロニトリル−α−メチルスチレン−スチレン共重合体、
ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−α−メチルス
チレン−メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ブ
タジェン系ゴム変性スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド
共重合体、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−ス
チレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブタジェン
系ゴム変性スチレン−メチルメタクリレート−Ｎ−フェ
ニルマレイミド共重合体が挙げられ、さらに、これらの
共重合体におけるブタジェン系ゴム（ｉ）を、それぞれ
エチレン−αオレフイン系ゴム（１１）、アルキルアク
リレート系ゴム（ロ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ト）または塩素化ポリエチレン（ｖ）に置換したもの
も挙げることができる。これらは一種または二種以上用
いることができる。
ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂の製造方法としては、
乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又は
これらを組合わせた方法が用いられる。
〈オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合体（ハ）
〉次に本発明において用いられるオレフィンを含まない
エポキシ基含有共重合体（財）とは、不飽和エポキシ化
合物とエチレン系不飽和化合物（この項においてはオレ
フィンを除く）からなる共重合体である。エポキシ基含
有共重合体の組成比には特に制限はないが、不飽和エポ
キシ化合物０．０５〜５０重量％、特に０．１〜３０重
量％であることが好ましい。
不飽和エポキシ化合物とは、分子中にエチレン系不飽和
化合物と共重合しうる不飽和基と、エポキシ基をそれぞ
れ有する化合物である。
例えば、下記−能代（１）、（ｎ）および（Ｉｎ）で表
わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グ
リシジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシ
ジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。
Ｒ−Ｃ−０−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２（Ｉ）＼１ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜ＣＩ８の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜Ｃ＋ａの炭
化水素基である。
Ｘは−ＣＨ２−０−、 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する９２〜Ｃ＋ｓの炭
化水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３，４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。特にグリシジルアクリレート又はグリシジルメ
タクリレートが好ましい。
エチレン系不飽和化合物としては、ゴム変性スチレン系
熱可塑性樹脂（３）の項で述べた芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物、不飽和無水物が例示され、一種
又は二種以上用いることができる。
これらの化合物のうち、芳香族ビニル化合物を必須成分
とすることが好ましい。
これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物との共重合の際、全化合物に対→− して５０〜９９．５重量％特に７０〜９９．９重量％共
重合される。
オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合体は、不飽
和エポキシ化合物とエチレン系不飽和化合物を共重合す
ることにより得られる。
また共重合可能な重合体の存在下に不飽和エポキシ化合
物および／またはエチレン系不飽和化合物をグラフト共
重合する事により製造される。
エポキシ基含有共重合体の好ましい例としては、スチレ
ン−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレンーア
クリロニトリルーグリシジルメタク・リレート共重合体
、スチレン−アクリロニトリル−メチルメタクリレート
−グリシジルメタクリレート共重合体、およびゴムの存
在下にグリシジルメタクリレート、または、上記の共重
合体を構成する単量体混合物をグラフト反応させた共重
合体が挙げられる。
エポキシ基含有共重合体の製造方法としては、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを
組み合わせた重合方法が用い合体０とは、カルボキシル
基、酸無水物基、水酸基および含窒素塩基の群から選ば
れる少くとも一種の官能基を有するエチレン系不飽和化
合物の重合体、又は該エチレン系不飽和化合物と他の不
飽和化合物との共重合体である。
カルボキシル基を有するエチレン系不飽和化合物として
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸
、イタコン酸が例示され、一種又は二種以上用いる事が
できる。
酸無水物基を有するエチレン系不飽和化合物としては、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
が例示され、一種又は二種以上用いることができる。
水酸基を有するエチレン系不飽和化合物としては、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレートが例示され、一種又は二種以上
用いる事ができる。
含窒素塩基を有するエチレン系不飽和化合物としては、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジ
ン、３−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メ
チル−５−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−
ビニルピロール、ｐ−アミノスチレン、ｐ−ジメチルア
ミノスチレンが例示され、一種又は二種以上用いる事が
できる。
これらの官能基を有するエチレン系不飽和化合物のうち
、特にカルボキシル基、または酸無水物基を有するもの
が好ましい。
官能基を有するエチレン系不飽和化合物と共重合する他
の不飽和化合物としては、エチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン等のオレフィン化合物、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビ
ニル化合物、メチルアクリレート、ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメタクリレ
ート等の不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物、マ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合
物、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミ
ド化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル化合物ならびにゴム変性スチレン系熱可塑性樹
脂（８）の項で述べたゴムを構成する化合物が例示され
、一種又は二種以上用いる事ができる。
官能基含有重合体０は、官能基を有するエチレン系不飽
和化合物と他の不飽和化合物とを共重合するか、他の不
飽和化合物重合体の存在下に官能基を有するエチレン系
不飽和化合物をグラフト共重合する事により製造される
。特に、芳香族ビニル化合物を必須成分とすることが好
ましい。
官能基含有重合体０の製造方法としては、乳化重合法、
懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを組合
わせた爪台方法が用いられ′る。
官能基含有重合体（０の例としては、スチレン−アクリ
ル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アク
リロニトリル−スチレン−メタクリル酸共重合体、スチ
レン−メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体な
らびに前記の共重合体におけるアクリル酸またはメタク
リル酸を無水マレイン酸で置換しｔどもの、スチレン−
ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、アクリロニト
リル−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合
体、スチレン−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシエチルメ
タクリレート共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−ジメチルアミノエチルアクリレート共重合体、スチレ
ン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ア
クリロニトリル−スチレン−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体、スチレン−ジエチルアミノエチル
メタクリレート共重合体、アクリロニトリル−スチレン
−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体、スチ
レン−２−ビニルピリジン共重合体、アクリロニトリル
−スチレン−２−ビニルピリジン共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体およびその金属塩、エチレン−メタ
クリル酸共重合体およびその金属塩、エチレン−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体、エチレン−プ
ロピレン−アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン
−メタクリル酸共重合体、ゴム変性スチレン−アクリル
酸共重合体、ゴム変性スチレン−メタクリル酸共重合体
、ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸共
重合体、ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−メタク
リル酸共重合体、ゴム変性アクリロニトリル−スチレン
−２−ビニルピリジン共重合体、コム変性アクリロニト
リル−スチレン−ヒドロキシエチルアクリレート共重合
体、ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシ
エチルメタクリレート共重合体、ゴム変性アクリロニト
リル−スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート共
重合体、ゴム変性アクリロニトリル−スチレン−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート共重合体、ゴム変性アク
リロニトリル−スチレン−２−ビニルピリジン共重合体
が挙げられ、一種又は二種以上用いる事ができる。
ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（５）、オレフィンを
含まないエポキシ基含有共重合体０および官能基含有重
合体０の混合組成は、（ハ）ｌＩ（ハ）および０の合計
量を１００重量部として、（２）４０〜９９．８重量部
、好ましくは７５〜９９重量部、（社）０．１〜２０重
量部、好ましくは０．５〜ｌＯ重量部、（ＱＯ，１〜５
０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部であり、かつ
組成物に含まれるゴム喘 ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（ハ）が４０重量部未
満では衝撃強度と流れ性のバランスが低下し、９９．８
重量部を越えると艶消し効果が不充分となる。オレフィ
ンを含まないエポキシ基含有共重合体（ロ）が０．１］
ｉ量部未満では均一な艶消し表面が得られず、又艶消し
効果が不充分となり、２０重量部を越えると流れ性の低
下が顕著となる。官能基含有重合体０が０．１ｉｉｉ部
未満では、本発明の組成物に比して艶消し効果かくない
。
ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（９）、オレフィンを
含まないエポキシ基含有共重合体（ハ）および官能基゛
含有重合体（Ｑの混合方法については特に制限はなく、
ラテックス状態で、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状
態で混合する事ができる。又それらの混合順序について
も特に制限はなく、三成分の一括混合、二成分を予備混
合した後桟る一成分を混合する方法のいずれでも良い。
溶融混線方法としては、バンバリーミキサ−、ロール、
押出機等の公知の方法を採用する事ができる。
なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。
次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。
参考例１　　ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（ハ）の
製造窒素置換した反応器に、平均粒子径０．４μ、ゲル
含有率８０％、固形分５０％のポリブタジエンラテノク
ス１００部、過硫酸カリウム０．３部および純水１００
部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。そのロジ
ン酸カリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時
間に亘って連続添加し、その後重合系を７０”Ｃに昇温
し、３時間熟成して重合を完結し、ＡＢＳグラフト共重
合体ラテックスを得た。
窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム０．３部および
純水１２０部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した
。その後アクリロニトリル３０部、スチレン７０部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノ
マー溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳化
剤水溶液３０部を各々４時２間に亘って連続添加し、そ
の後重合系を７０”ｄに昇温し、３時間熟成して重合を
完結し、アクリロニトリル−スチレン共重合体ラテック
スを得た。
窒素置換した反応器に、純水１５０部、過硫酸カリウム
０．５部およびラウリル硫酸ナトリウム２部を仕込んだ
後、攪拌下に７０℃に昇温した。その後アクリロニトリ
、ル３０部、α−メチルスチレン７０部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン０．２部からなる混合モノマー溶液を
５時間に亘って連続添加し、その後重合系を７５”Ｃに
昇温し、５時間熟成して重合を完結し、アクリロニトリ
ル−α−メチルスチレン共重合体ラテックスを得た。
窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した
。その後、アクリロニトリル２５部、Ｎ−フェニルマレ
イミド２５部、スチレン５０部およびｔ−ドープシルメ
ルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびラ
ウリル硫酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０”
Ｃに昇温し、３時間熟成して重合を完結し、アクリロニ
トリル−Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン共重合体ラ
テックスを得た。
なお、ＡＢＳグラフト共重合体ラテックス１００部（固
形分）には酸化防止剤としてスミライザー■ＢＢＭ　　
１部およびトリスノニルフェニルホスファイト２部を添
加した後、塩化カルシウムを用いて塩析を行い、脱水・
乾、燥して粉末状のＡＢＳグラフト共重合体を得た。又
、スチレン系共重合体ラテックスＡ−２，Ａ−８および
Ａ−４については、各々、そのまま塩化カルシウムを用
いて塩析を行い、脱水乾燥して粉末化した。
参考例２　　オレフィンを含まないエポキシ基含有共重
合体（ハ）の製造 窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム０．３部および
純水１２０部を仕込んだ後、攪拌下に６５゛Ｃに昇温し
な。その後アクリロニトリル３０部、スチレン６０部、
グリシジルメタクリレート１０部およびｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびラ
ウリル硫酸ナトリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０”
Ｃに昇温し、８時間熟成して重合を完結し、共重合体を
得た。
アクリロニトリル、スチレンおよびグリシジルメタクリ
レートの使用量をそれぞれ２５部、７０部および５部と
した以外はＢ−１と同様に重合を行ない、共重合体を得
た。
アクリロニトリル、スチレンおよびグリシジルメタクリ
レートの使用量をそれぞれ３０部、６９部および１部と
した以外はＢ−１と同様に重合を行ない、共重合体を得
た。
なお、共重合体Ｂ−１、Ｂ−２およびＢ−８の固有粘度
（ジメチルホルムアルデヒドスルホキサイドを用いて８
０℃で測定）は、それぞれ０．９２．０．７１および０
．８９であった。
ラテックス状の共重合体Ｂ−１〜Ｂ−８については、各
々、塩化カルシウムで塩析後、脱水・乾燥して粉末とし
た。
参考例８　官能基含有重合体Ω グリシジルメタクリレートおよびスチレンをそれぞれメ
タクリル酸８部およびスチレン６７部とした以外はＢ−
１と同様に１合を行ない、共重合体を得た。
グリシジルメタクリレートをメタクリル酸とした以外は
Ｂ−１と同様に重合を行ない、共重合体を得た。
メタクリル酸およびアクリロニトリルの使用量をそれぞ
れ２０部および２０部とした以外はＣ−２と同様に重合
を行ない、共重合体を得た。
メタクリル酸をヒドロキシエチルアクリレートとした以
外はＣ−２と同様に重合を行ない、共重合体を得た。
メタクリル酸を２−ビニルピリジルとした以外はＣ−２
と同様に重合を行ない、共重合体を得た。
窒素置換した反応器に平均粒子径０．４５μ、ゲル８０
％、固形分５０％のポリブタジェンラテックス１００部
、過硫酸カリウム０．３部、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０．５部および純水１００部を仕込んだ後
、攪拌を開始し、６５℃に昇温した。
その後アクリロニトリル１０部、スチレン２０部、メタ
クリル酸２０部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３
部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部を含む乳化剤水溶液３０部を各
々４時間に亘って連続添加した。
その後重合系を７０”Ｃに昇温し、３時間熟成して重合
を完結し、共重合体を得た。
なお、共重合体Ｃ−ｔ〜ｃ−５の固有粘度（ジメチルホ
ルムアルデヒドスルホキサイドを用いて３０”Ｃで測定
）は、それぞれ０．３９．０．５１．０．８１．０．８
３および０．６５であった。
ラテックス状の官能基含有電合体Ｃ−１〜ｃ−６につい
ては、各々、塩化カルシウムで塩析後、脱水・乾燥して
粉末とした。但し、Ｃ−６のみは、Ａ−１と同様に酸化
防止剤を添加後、塩析を行った。
参考例４　エポキシ基含有オレフィン共重合体０オート
クレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて高圧法ポリエ
チレンの重合条件に従い、エチレン９０−二部とグリシ
ジルメタクリレートＬＯＷ部からなる共重合体を作成し
た。
参考例５　　ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（６）の
製造非共役ジエンとしてエチリデンノルボルネンを含む
エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（プロピレン
含有量５０％、ヨウ素価１５、ムーニー粘度７５）４０
部、スチレン４５部およびアクリロニトリル１５部を用
いて公知の懸濁重合法に基づきグラフト重合を行い、脱
水・乾燥を経てグラフト体を得た。
参考例１のＡ−２に示されるアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体と該グラフト体とを混合し、一般にＡＥＳ樹
脂と称されるゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（ゴム含
有量約１６％）を得た。
参考例１のＡ−１に示される平均粒子径０、４μ、ゲル
含有率８０％、固形分５０％のポリブタジェンラテック
ス１００部を、アクリロニトリル５部とブチルアクリレ
ート９５部とからなる平均粒子径０．３１μ、固形分５
０％のポリブチルアクリレートラテックス１００部に代
えて重合を行った。
その後、Ａ−１同様に酸化防止剤の添加、塩析、脱水、
乾燥を経てグラフト体を得た。
参考例１のＡ−２に示されるアクリロニトリル−スチレ
ン共重合体と該グラフト体とを混合し、一般にＡＡＳ樹
脂と称されるゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（ゴム含
有量約１５％）を得た。
公知の塊状重合法に基づきポリブタジェンゴムを７％含
有するゴム強化ポリスチレンを得た。
実施例１〜１２および比較例１〜ＩＯ 参考例で製造したゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂囚、
オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合体（ハ）、
官能基含有重合体０およびエポキシ基含有オレフィン共
重合体０を第１表に示す配合組成で混合し、４０ｍ単軸
押出機を用いて溶融混練した。得られた樹脂組成物の特
性を以下の方法により測定し、その結果を第１表に示し
た。
０耐衝撃性（ノツチ付アイゾツト）　：　ＡＳＴＭＤ０
流れ性：高化式フローテスター ０表面光沢および光沢むら：３．５オンス射出成形機を
用いて６０ｍＸ６０ｍｍ厚さ３１１ＩＩ＋の試験板を成
形し、試験板中央部の光沢をスガ試験機■製デジタル変
角光沢計ｔＪＧＶ−４Ｄを用いて入射角６０’　で測定
した。
又、試験板表面全体の光沢むらを目視判定により評価し
た。
実施例１３〜１５および比較例１１〜１３参考例５で得
られた各種ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（Ａ−５〜
Ａ−７）、オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合
体（Ｂ−２）および官能基含有重合体（Ｃ−１）を第２
表に示す配合組成で実施例１と同様にして組成物を得る
と共に特性を測定した。結果を第２表に示す。
第２表 実施例１６および比較例１４ 参考例１で得られたゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂（
Ａ−１）、オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合
体（Ｂ−２）、官能基含有重合体（Ｃ−１）ならびに芳
香族ポリカーボネートを第３表に示す配合組成で実施例
１と同様にして組成物を得ると共に特性を測定した。結
果を第３表に示す。
第３表 〈発明の効果〉 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、従来の公知の艶消し熱
可塑性樹脂組成物に比して、流れ性と成形品の艶消しレ
ベルのバランスが優れると共に、光沢むらのない均一な
艶消し表面が得られるという特徴を有する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）ゴム変性スチレン系熱可塑性樹脂、（Ｂ）オ
    レフィンを含まないエポキシ基含有共重合体および（Ｃ
    ）カルボキシル基、酸無水物基、水酸基および含窒素塩
    基の群から選ばれる少くとも一種の官能基を有する重合
    体を、（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量
    部として、（Ａ）４０〜９９．８重量部、（Ｂ）０．１
    〜２０重量部および（Ｃ）０．１〜５０重量部であり、
    かつ組成物中に含まれるゴム量が５〜４０重量％となる
    割合で混合してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
    物。 ２）オレフィンを含まないエポキシ基含有共重合体（Ｂ
    ）が芳香族ビニル化合物を必須成分とする共重合体であ
    る特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３）官能基を有する重合体（Ｃ）が芳香族ビニル化合物
    を必須成分とする共重合体である特許請求の範囲第１項
    記載の熱可塑性樹脂組成物。 ４）官能基を有する重合体（Ｃ）における官能基がカル
    ボキシル基または酸無水物基である特許請求の範囲第３
    項記載の熱可塑性樹脂組成物。
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