JPH01311160A - 艶消し樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性および流れ性に優れる艶消し樹脂組
成物に関する。

〈従来の技術〉 ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム変性スチレン系樹脂は、耐
衝撃性、剛性等の機械的性質や加工性と共に光沢等の成
形品外観に優れており、自動車部品、事務機器部品、雑
貨等の広範囲の用途に使用されている。しかし、最近は
自動車内装部品を主体に、安全性の観点から又はマント
調の落ち着いた風合を得るために、低光沢の艶消し材料
に対する要求も強まっている。

従来、ゴム変性スチレン樹脂の艶消し方法としては、（
１）炭酸カルシウム等の無機充填剤の添加、（１１）ゴ
ム質重合体の添加、（ｆｉｔ）エポキシ基含有オレフィ
ン共重合体の添加等が提案されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 前記の艶消し方法の中で、（１）無機充填剤の添加はゴ
ム変性樹脂の特徴である耐衝撃性が著しく低下するとい
う難点がある。又、（１１）ゴム質重合体の添加は成形
品表面にフローマーク等の欠陥が発生し、均一な艶消し
表面が得られないという問題がある。（ｍ）エポキシ基
含有オレフィン共重合体の添加は前記（１）および（１
１）の方法に比して、艶消し効果に優れると共に欠陥の
ない均一艶消し表面が得られるという長所を有するが、
その添加量を増すにつれて樹脂の流れ性が低下するとい
う問題がある。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点を改良すべく鋭意検討した
結果、ゴム変性スチレン系樹脂に特定の重合体を添加す
る事により、流れ性の低下が少く、かつ十分な艶消しの
成形品表面を与える熱可塑性樹脂組成物が得られる事を
見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、 ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）８０〜９９．８重量８ド
ロキシエチルアクリレートおよび／またはヒドロキシプ
ロピルアクリレートと芳香族ビニル系単量体および他の
共重合可能な単量体から選ばれた一種以上の単量体を重
合してなる重合体（Ｂ）　０．２〜２０重量％からなり
、かつ組成物中のとドロキシエチルアクリレートおよび
／またはヒドロキシプロピルアクリレートの含有量が０
．１〜２．５重量％となる割合で混合してなることを特
徴とする耐衝撃性および流れ性に優れる艶消し樹脂組成
物を提供するものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

〈ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）〉 本発明におけるゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）とは、ゴ
ムの存在下に芳香族ビニル系単量体および必要に応じて
これと共重合可能な単量体を重合して得られるグラフト
共重合体、又は該グラフト共重合体と芳香族ビニル系単
量体および必要に応じてこれと共重合可能な単量体を重
合して得られる芳香族ビニル系重合体との混合物である
。

ゴムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン
共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等の
ブタジェン系ゴム（１）、エチレンとプロピレン又はブ
テンからなる二元共重合体（ＥＰＲ）、エチレン、プロ
ピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共重
合体（ＥＰＤＭ）などのエチレン−αオレフイン系ゴム
（１１）、架橋剤の存在下もしくは非存在下に、アルキ
ル基の炭素数が１〜１６のアルキルアクリレート（メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレートなど）の一種ま
たは二種以上、さらに必要に応じて他の共重合可能な単
量体の一種または二種以上を重合もしくは共重合して得
られるアルキルアクリレート系ゴム６＋ｒ）　、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（ｉｖ）、塩素化ポリエチレン
ＩＶ）等々が例示され、一種又は二種以上用いることが
できる。

芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ　−ブチルスチレン、α−メチ
ルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン
、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン、ビニルナフタレン等が例示され、一種又は二種以上
用いる事ができる。

芳香族ビニル系単量体と共重合可能な単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニ
トリル、フマロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタク
リレート、２−エチルへキシルメタクリレート等の不飽
和カルボン酸アルキルエステル系単量体、マレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
シクロへキシルマレイミド等のマレイミド系単量体およ
びアクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミド
系単量体が例示され、一種又は二種以上用いる事ができ
る。

ゴム変性スチレン系樹脂の好ましい例としては、ブタジ
ェン系ゴム変性ア゛クリロニトリルースチレン共重合体
（ＡＢＳ）、ブタジェン系ゴム変性スチレン重合体（Ｈ
ＩＰＳ）、ブタジェン系ゴム変性メチルメタクリレート
−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、ブタジェン系ゴム変性
アクリロニトリルーメチルメタクリレートースチレン共
重合体（ＡＢＳＭ）、ブタジェン系ゴム変性アクリロニ
トリル−α−メチルスチレン−スチレン共重合体、ブタ
ジェン系ゴム変性アクリロニトリル−α−メチルスチレ
ン−メチルメタクリレート−スチレン共重合体、ブタジ
ェン系ゴム変性スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド共重
合体、ブタジェン系ゴム変性アクリロニトリル−スチレ
ン−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、ブタジェン系ゴ
ム変性スチレン−メチルメタクリレ−）−Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体が挙げられ、さらに、これらの共重
合体におけるブタジェン系ゴム（１）を、それぞれエチ
レン−αオレフイン系ゴム（＋＋）、アルキルアクリレ
ート系ゴム（ｎ＋）　、エチレン−酢酸ビニル共重合体
４Ｖ）または塩素化ポリエチレン（Ｖ）に置換したもの
も挙げることができる。これらは一種または二種以上用
いることができる。

ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法としては、乳化重合
法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを
組合わせた方法が用いられる。

く重合体（Ｂ）〉 本発明における重合体（Ｂ）とは、ヒドロキシエチルア
クリレートおよび／またはヒドロキシプロピルアクリレ
ートと芳香族ビニル系単量体および他の共重合可能な単
量体から選ばれた一種以上の単量体を重合してなる重合
体である。

芳香族ビニル系単量体としては、ゴム変性スチレン系樹
脂（Ａ）の項で述べたものと同様のものが挙げられる。

また、他の共重合可能な単量体としては、ゴム変性スチ
レン系樹脂（Ａ）の項で述べたシアン化ビニル系単量体
、不飽和カルボン酸層アルキルエステル系単量体、マレ
イミド系単量体、不飽和アミド系単量体およびブタジェ
ン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

本発明の重合体ＣＢ）は、ヒドロキシエチルアクリレー
トおよび／またはヒドロキシプロピルアクリレートを必
須成分とするものであり、該単量体に変えてヒドロキシ
エチルメタクリレートおよび／またはヒドロキシプロピ
ルメタクリレートを使用すると艶消し効果に劣るので好
ましくない。

重合体（Ｂ）は、ヒドロキシエチルアクリレートおよび
／またはヒドロキシプロピルアクリレートと他の単量体
とを共重合することにより得られるが、他の単量体から
なる重合体の存在下にヒドロキシエチルアクリレートお
よび／またはヒドロキシプロピルアクリレートをグラフ
ト共重合することによって得られたものであってもよい
。

重合体ＣＢ）の製造方法としては、乳化重合法、懸濁重
合法、塊状重合法、溶液重合法又はこれらを組合わせた
重合方法が用いられる。

重合体ＣＢ）の好ましい例としては、スチレン−ヒドロ
キシエチル（プロピル）アクリレート共重合体、アクリ
ロニトリル−スチレン−ヒドロキシエチル（プロピル）
アクリレート共重合ロニトリルースチレンーメチルメタ
クリレートブタジエンゴム変性アクリロニトリル−スチ
レン−ヒドロキシエチル（プロピル）アクリレート共重
合体などが挙げられる。

本発明の組成物は、ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）８０
〜９９．８重量％および重合体ＣＢ）　、　０．２〜９
９．８重量％を越えると艶消し効果が不十分である。好
ましくは８５〜９９．５重量％である。

また、組成物中に示めるヒドロキシエチルアクリレート
および／またはヒドロキシプロピルアクリレートの含有
量は０．１〜２．５重量％である。該含有量が０．１重
量％未満では艶消し効果が不十分であり、２．５重量％
を越えると流れ性に劣り好ましくない。好ましくは０．
５〜２．０重量％である。

ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）、および重合体（Ｂ）の
混合方法については特に制限はなく、ラテックス状態で
、又は粉末、ビーズ、ペレット等の状態で混合する事が
できる。また、溶融混線方法としては、バンバリーミキ
サ−、ロール、押出機等の公知の方法を採用する事がで
きる。

なお、混合時に、必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、
離型材等の添加剤を配合する事ができる。又、ポリアセ
タール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂を適宜配合する
事もできる。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。尚、部数およびパーセントについてはいずれも重量
基準で示した。

参考例 くゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）の製造〉窒素置換した
反応器に、平均粒子径０．４μ、ゲル含有率８０％、固
形分５０％のポリブタジェンラテックス１００部、過硫
酸カリウム０．３部および純水１００部を仕込んだ後、
撹拌下に６５°Ｃに昇温した。その後アクリロニトリル
１５部、スチレン３５部およびｔ−ドデシルメルカプタ
ン０．２部からなる混合モノマー溶液および不均化ロジ
ン酸カリウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時
間に亘って連続添加し、その後重合系を７０°Ｃに昇温
し、３時間熟成して重合を完結し、グラフト共重合体ラ
テックスを得た。

公知の懸濁重合法に基づき、エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン重合体（プロピレン含有量４３、
ヨウ素価９、ムーニー粘度８７　）５０％、スチレン３
４％およびアクリロニトリル１６％からなるグラフト共
重合体を得た。

公知の乳化重合法に基づき、架橋ブチルアクリレート−
アクリロニトリルゴム（アクリロニトリル含有量５％）
５０％、スチレン３５％およびアクリロニトリル１５％
からなるグラフト共重合体（ゴムの平均粒径、０．２３
μｍ）を得た。

窒素置換した反応器に、過硫酸カリウム０．３部および
純水１２０部を仕込んだ後、撹拌下に６５℃に昇温した
。その後アクリロニトリル３０部、スチレン７０部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノ
マー溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳化
剤水溶液８０部を各々４時間に亘って連続添加し、その
後重合系を７０℃に昇温し、３時間熟成して重合を完結
し、アクリロニトリル−スチレン共重合体ラテックスを
得た。

く重合体ＣＢ）の製造〉 窒素置換した反応器に、純水１２０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、撹拌下に６５°Ｃに昇温し
た。その後アクリロニトリル３０部、スチレン６５部、
ヒドロキシエチルアクリレート５部およびｔ−ドデシル
メルカプタン０．３部からなる混合モノマー溶液および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部を含む乳化
剤水溶液８０部を各々４時間に亘って連続添加し、その
後重合系を７０°Ｃに昇温し、３時間熟成して重合を完
結した。

ヒドロキシエチルアクリレート５部をヒドロキシプロピ
ルアクリレート１０部に置換した他はＢ−１と同様にし
て、アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシプロピル
アクリレート共重合体を製造した。

ヒドロキシエチルアクリレートをヒドロキシエチルメタ
アクリレートに置換した他はＢ−１と同様にして、アク
リロニトリル−スチレン−ヒドロキシメタアクリレート
共重合体を製造した。

ヒドロキシプロピルアクリレートをヒドロキシプロピル
メタアクリレートに置換した他はＢ−２と同様にして、
アクリロニトリル−スチレン−ヒドロキシプロピルメタ
アクリレート共重合体を製造した。

くエポキシ基含有オレフィン共重合体の製造〉オートク
レーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧法ポリエ
チレンの重合条件に従って、エチレン−グリシジルメタ
クリレート−酢酸ビニル共重合体（組成比９Ｏ−７−３
）を塊状重合法により製造した。

実施例１〜４および比較例１〜７ 参考例で製造したゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）、重合
体ＣＢ）、エポキシ基含有オレフィン共重合体、ＳＢブ
ロック（旭化成社製“タフプレンＡ＝）およびタルク（
林化成社製“ミクロンホワイト＃５０００″”）を第１
表で示す配合組成で混合し、４０ｆｌ単軸押出機を用い
て溶融混練した。

得られた樹脂組成物の特性を以下の方法により測定し、
その結果を第１表に示した。

・耐衝撃性（ノツチ付アイゾツト）：　ＡＳＴＭＤ・流
れ性：高化式フローテスター ・表面光沢：３．５オンス射出成形機を用いて５Ｑｘａ
ｒｘ５Ｑ肩肩厚さ３朋の試験板を成形し、試験板中央部
の光沢をスガ試験機（株）製デジタル変角光沢計ＵＧＶ
−４Ｄを用いて入射角６０’で測定した。

〈発明の効果〉 以上のとおり、本発明の樹脂組成物は、従来のものに比
べて、耐衝撃性、流れ性および艶消し性に優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ゴム変性スチレン系樹脂（Ａ）８０〜９９．８重量％、
   ヒドロキシエチルアクリレートおよび／またはヒドロキ
   シプロピルアクリレートと芳香族ビニル系単量体および
   他の共重合可能な単量体から選ばれた一種以上の単量体
   を重合してなる重合体（Ｂ）０．２〜２０重量％からな
   り、かつ組成物中のヒドロキシエチルアクリレートおよ
   び／またはヒドロキシプロピルアクリレートの含有量が
   ０．１〜２．５重量％となる割合で混合してなることを
   特徴とする艶消し樹脂組成物。