JP3313493B2 - 艶消し熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
艶消し熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3313493B2 JP3313493B2 JP34381893A JP34381893A JP3313493B2 JP 3313493 B2 JP3313493 B2 JP 3313493B2 JP 34381893 A JP34381893 A JP 34381893A JP 34381893 A JP34381893 A JP 34381893A JP 3313493 B2 JP3313493 B2 JP 3313493B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性および流れ性
に優れる艶消し熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
に優れる艶消し熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術および問題点】ＡＢＳ樹脂に代表されるゴ
ム強化スチレン系樹脂は、耐衝撃性、剛性等の機械的性
質や加工性と共に光沢等の成形品外観に優れており、自
動車部品、事務機器部品、雑貨等の広範囲の用途で使用
されている。
ム強化スチレン系樹脂は、耐衝撃性、剛性等の機械的性
質や加工性と共に光沢等の成形品外観に優れており、自
動車部品、事務機器部品、雑貨等の広範囲の用途で使用
されている。
【０００３】しかし、最近では、自動車内装部品を主体
に、安全性の観点から、またマット調の落ちついた風合
いを得るために、低光沢の艶消し材料に対する需要が高
まっている。
に、安全性の観点から、またマット調の落ちついた風合
いを得るために、低光沢の艶消し材料に対する需要が高
まっている。
【０００４】従来の一般的な艶消し方法としては、
（ｉ）金型表面にシボ加工を施す方法、（ii）炭酸カル
シウム等の無機充填材を添加する方法、（iii)ゴム質重
合体を添加する方法があり、また（iv）エポキシ基含有
オレフィン共重合体を添加する方法（特開昭５９−８９
３４６号）が提案されている。
（ｉ）金型表面にシボ加工を施す方法、（ii）炭酸カル
シウム等の無機充填材を添加する方法、（iii)ゴム質重
合体を添加する方法があり、また（iv）エポキシ基含有
オレフィン共重合体を添加する方法（特開昭５９−８９
３４６号）が提案されている。
【０００５】前記艶消し方法の中で、（ｉ）金型表面に
シボ加工を施す方法では、金型表面が磨耗するため頻繁
に金型補修をする必要があり、また成形条件によっても
艶の状態が左右される。また（ii）炭酸カルシウム等の
無機充填材を添加する方法では、ゴム強化スチレン系樹
脂の特徴である耐衝撃性が著しく低下するという欠点が
ある。（iii)ゴム質重合体を添加する方法では、成形品
表面にフローマーク等の欠陥が発生し、均一な艶消し表
面が得られないという問題がある。さらに（iv）エポキ
シ基含有オレフィン共重合体を添加する方法では、（i
i）や（iii)の方法に比べて均一な艶消し表面が得られ
るが、その添加量を増すにつれて樹脂の流れ性が低下す
るという問題がある。
シボ加工を施す方法では、金型表面が磨耗するため頻繁
に金型補修をする必要があり、また成形条件によっても
艶の状態が左右される。また（ii）炭酸カルシウム等の
無機充填材を添加する方法では、ゴム強化スチレン系樹
脂の特徴である耐衝撃性が著しく低下するという欠点が
ある。（iii)ゴム質重合体を添加する方法では、成形品
表面にフローマーク等の欠陥が発生し、均一な艶消し表
面が得られないという問題がある。さらに（iv）エポキ
シ基含有オレフィン共重合体を添加する方法では、（i
i）や（iii)の方法に比べて均一な艶消し表面が得られ
るが、その添加量を増すにつれて樹脂の流れ性が低下す
るという問題がある。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上述の
問題点につき鋭意検討の結果、特定の単量体を含有する
ゴム強化スチレン系樹脂に特定の化合物を特定の割合で
配合することにより、該問題点を解決できることを見い
だし、本発明に到達した。
問題点につき鋭意検討の結果、特定の単量体を含有する
ゴム強化スチレン系樹脂に特定の化合物を特定の割合で
配合することにより、該問題点を解決できることを見い
だし、本発明に到達した。
【０００７】すなわち、本発明は、次の一般式（１） （式中、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキル基）で表されるヒドロキシアルキル基
含有単量体を０．０５〜５重量％含有するゴム強化スチ
レン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、炭素数４〜４０
の有機カルボン酸化合物（Ｂ）０．０２〜５重量部を配
合してなることを特徴とする耐衝撃性および流れ性に優
れる艶消し熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
ドロキシアルキル基）で表されるヒドロキシアルキル基
含有単量体を０．０５〜５重量％含有するゴム強化スチ
レン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、炭素数４〜４０
の有機カルボン酸化合物（Ｂ）０．０２〜５重量部を配
合してなることを特徴とする耐衝撃性および流れ性に優
れる艶消し熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】以下、本発明につき詳しく説明する。
【０００９】本発明にて使用されるゴム強化スチレン系
樹脂（Ａ）とは、ゴム状重合体（ａ−１）とヒドロキシ
アルキル基含有単量体（ａ−２）、芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル系単量体および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル系単量体またはそれらと共重合
可能な他のビニル系単量体からなる単量体（ａ−３）と
を重合してなる樹脂である。
樹脂（Ａ）とは、ゴム状重合体（ａ−１）とヒドロキシ
アルキル基含有単量体（ａ−２）、芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル系単量体および／または不飽和カル
ボン酸アルキルエステル系単量体またはそれらと共重合
可能な他のビニル系単量体からなる単量体（ａ−３）と
を重合してなる樹脂である。
【００１０】より詳しくは、（ａ−１）の存在下に（ａ
−２）と（ａ−３）を重合してなるグラフト共重合体
（Ｇ−１）、（ａ−１）の存在下に（ａ−３）を重合し
てなるグラフト共重合体（Ｇ−２）、（ａ−２）と（ａ
−３）とを重合してなる共重合体（Ｒ−１）および（ａ
−３）を重合してなる共重合体（Ｒ−２）のうち、(1)
上述のグラフト共重合体（Ｇ−１）、(2) （Ｇ−１）と
グラフト共重合体（Ｇ−２）との混合物、(3) （Ｇ−
１）と共重合体（Ｒ−１）との混合物、(4) （Ｇ−１）
と共重合体（Ｒ−２）との混合物、(5) （Ｇ−１）、
（Ｇ−２）と（Ｒ−１）との混合物、(6) （Ｇ−１）、
（Ｇ−２）と（Ｒ−２）との混合物、(7) （Ｇ−１）、
（Ｒ−１）と（Ｒ−２）との混合物、(8) （Ｇ−１）、
（Ｇ−２）、（Ｒ−１）と（Ｒ−２）との混合物、(9)
（Ｇ−２）と（Ｒ−１）との混合物、(10)（Ｇ−２）、
（Ｒ−１）と（Ｒ−２）との混合物のいずれかである。
−２）と（ａ−３）を重合してなるグラフト共重合体
（Ｇ−１）、（ａ−１）の存在下に（ａ−３）を重合し
てなるグラフト共重合体（Ｇ−２）、（ａ−２）と（ａ
−３）とを重合してなる共重合体（Ｒ−１）および（ａ
−３）を重合してなる共重合体（Ｒ−２）のうち、(1)
上述のグラフト共重合体（Ｇ−１）、(2) （Ｇ−１）と
グラフト共重合体（Ｇ−２）との混合物、(3) （Ｇ−
１）と共重合体（Ｒ−１）との混合物、(4) （Ｇ−１）
と共重合体（Ｒ−２）との混合物、(5) （Ｇ−１）、
（Ｇ−２）と（Ｒ−１）との混合物、(6) （Ｇ−１）、
（Ｇ−２）と（Ｒ−２）との混合物、(7) （Ｇ−１）、
（Ｒ−１）と（Ｒ−２）との混合物、(8) （Ｇ−１）、
（Ｇ−２）、（Ｒ−１）と（Ｒ−２）との混合物、(9)
（Ｇ−２）と（Ｒ−１）との混合物、(10)（Ｇ−２）、
（Ｒ−１）と（Ｒ−２）との混合物のいずれかである。
【００１１】ゴム状重合体（ａ−１）としては、ガラス
転移温度が０℃以下のポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体等のジエン系重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体等
のエチレン−プロピレン系共重合体、アクリル酸エステ
ル系共重合体、塩素化ポリエチレン等が例示され、一種
または二種以上用いることができる。
転移温度が０℃以下のポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体等のジエン系重合体、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系共重合体等
のエチレン−プロピレン系共重合体、アクリル酸エステ
ル系共重合体、塩素化ポリエチレン等が例示され、一種
または二種以上用いることができる。
【００１２】これらのゴム状重合体は乳化重合、溶液重
合、懸濁重合、塊状重合等により製造される。なお、乳
化重合により製造する場合におけるゴム状重合体のゲル
含有率については特に制限はないが、０〜９５％である
ことが望ましい。
合、懸濁重合、塊状重合等により製造される。なお、乳
化重合により製造する場合におけるゴム状重合体のゲル
含有率については特に制限はないが、０〜９５％である
ことが望ましい。
【００１３】また、次の一般式（１） （式中、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキル基）で表されるヒドロキシアルキル基
含有単量体（ａ−２）としては、ラジカル重合可能なビ
ニル基と水酸基の両者を有する化合物であり、具体例と
してはヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレー、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシメチルベ
ンジルアクリレート、ヒドロキシメチルベンジルメタク
リレート、１−ヒドロキシメチル−４−ビニルベンゼ
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ビニルベンゼ
ン等が例示され、一種又は二種以上用いることができ
る。
ドロキシアルキル基）で表されるヒドロキシアルキル基
含有単量体（ａ−２）としては、ラジカル重合可能なビ
ニル基と水酸基の両者を有する化合物であり、具体例と
してはヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレー、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシメチルベ
ンジルアクリレート、ヒドロキシメチルベンジルメタク
リレート、１−ヒドロキシメチル−４−ビニルベンゼ
ン、１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ビニルベンゼ
ン等が例示され、一種又は二種以上用いることができ
る。
【００１４】芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、
α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、ビニルナフタレン等が例示され、一種また
は二種以上用いることができる。特にスチレンが好まし
い。
α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、ビニルナフタレン等が例示され、一種また
は二種以上用いることができる。特にスチレンが好まし
い。
【００１５】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル等が
例示され、一種または二種以上用いることができる。特
にアクリロニトリルが好ましい。
ロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル等が
例示され、一種または二種以上用いることができる。特
にアクリロニトリルが好ましい。
【００１６】不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量
体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が例示され、
一種または二種以上用いることができる。特にメチルメ
タクリレートが好ましい。
体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が例示され、
一種または二種以上用いることができる。特にメチルメ
タクリレートが好ましい。
【００１７】上述の単量体と共にゴム強化スチレン系樹
脂（Ａ）を構成することのできる共重合可能な他のビニ
ル系単量体としては、マレイミド、メチルマレイミド、
エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロ
ル−Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体
およびアクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和ア
ミド系単量体が例示され、それぞれ一種又は二種以上用
いることができる。
脂（Ａ）を構成することのできる共重合可能な他のビニ
ル系単量体としては、マレイミド、メチルマレイミド、
エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロ
ル−Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体
およびアクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和ア
ミド系単量体が例示され、それぞれ一種又は二種以上用
いることができる。
【００１８】単量体（ａ−３）における芳香族ビニル系
単量体（ｉ）、シアン化ビニル系単量体および／または
不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ii）およ
び共重合可能な他のビニル系単量体（iii)の組成比率に
は特に制限はないが、（ｉ）５０〜９０重量％、（ii）
５０〜１０重量％および（iii)０〜４０重量％であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは、（ｉ）５０〜８０重
量％、（ii）５０〜２０重量％および（iii)０〜３０重
量％であり、特に（ii）としてシアン化ビニル系単量体
を用いることが好ましい。
単量体（ｉ）、シアン化ビニル系単量体および／または
不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体（ii）およ
び共重合可能な他のビニル系単量体（iii)の組成比率に
は特に制限はないが、（ｉ）５０〜９０重量％、（ii）
５０〜１０重量％および（iii)０〜４０重量％であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは、（ｉ）５０〜８０重
量％、（ii）５０〜２０重量％および（iii)０〜３０重
量％であり、特に（ii）としてシアン化ビニル系単量体
を用いることが好ましい。
【００１９】本発明におけるゴム強化スチレン系樹脂
（Ａ）は、上記のヒドロキシアルキル基含有単量体（ａ
−２）を０．０５〜５重量％含有することが必要であ
る。ヒドロキシアルキル基含有単量体が０．０５重量％
未満では、艶消し効果が不十分であり、また５重量％を
超えると流れ性が低下し好ましくない。好ましくは０．
５〜３重量部である。
（Ａ）は、上記のヒドロキシアルキル基含有単量体（ａ
−２）を０．０５〜５重量％含有することが必要であ
る。ヒドロキシアルキル基含有単量体が０．０５重量％
未満では、艶消し効果が不十分であり、また５重量％を
超えると流れ性が低下し好ましくない。好ましくは０．
５〜３重量部である。
【００２０】また、最終組成物の物性バランスの面よ
り、ゴム状重合体（ａ−１）５〜４０重量％、ヒドロキ
シアルキル基含有単量体（ａ−２）０．０５〜５重量％
および単量体（ａ−３）５５〜９４．９５重量％である
ことが好ましい。
り、ゴム状重合体（ａ−１）５〜４０重量％、ヒドロキ
シアルキル基含有単量体（ａ−２）０．０５〜５重量％
および単量体（ａ−３）５５〜９４．９５重量％である
ことが好ましい。
【００２１】ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）（グラフト
共重合体および共重合体）の製造方法にも特に制限はな
く、公知の乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合ま
たはこれらを組み合わせた方法が用いられる。
共重合体および共重合体）の製造方法にも特に制限はな
く、公知の乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合ま
たはこれらを組み合わせた方法が用いられる。
【００２２】本発明において使用される炭素数４〜４０
の有機カルボン酸化合物（Ｂ）としては、例えば、カプ
ロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アラギジン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪
族カルボン酸化合物、さらにはそれら水酸基、ニトロ
基、アミノ基等の置換基にて置換された脂肪族置換カル
ボン酸化合物、安息香酸、（無水）フタル酸、（無水）
トリメリット酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸化合
物、さらにはそれら水酸基、ニトロ基、アミノ基、アル
キル基等の置換基にて置換された芳香族置換カルボン酸
化合物等が例示され、一種又は二種以上用いることがで
きる。特に脂肪族カルボン酸化合物が好ましい。
の有機カルボン酸化合物（Ｂ）としては、例えば、カプ
ロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アラギジン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の脂肪
族カルボン酸化合物、さらにはそれら水酸基、ニトロ
基、アミノ基等の置換基にて置換された脂肪族置換カル
ボン酸化合物、安息香酸、（無水）フタル酸、（無水）
トリメリット酸、ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸化合
物、さらにはそれら水酸基、ニトロ基、アミノ基、アル
キル基等の置換基にて置換された芳香族置換カルボン酸
化合物等が例示され、一種又は二種以上用いることがで
きる。特に脂肪族カルボン酸化合物が好ましい。
【００２３】本発明においては、上記のような炭素数が
４〜４０の有機カルボン酸化合物を使用するものである
が、炭素数が４未満のものでは艶消し効果が不十分であ
り、また４０を超えるものでは流れ性が低下し好ましく
ない。好ましくは７〜３５である。
４〜４０の有機カルボン酸化合物を使用するものである
が、炭素数が４未満のものでは艶消し効果が不十分であ
り、また４０を超えるものでは流れ性が低下し好ましく
ない。好ましくは７〜３５である。
【００２４】本発明における樹脂組成物は、上記のゴム
強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、有機カ
ルボン酸化合物（Ｂ）０．０２〜５重量部配合してなる
ものである。有機カルボン酸化合物（Ｂ）の配合量が
０．０２重量部未満では艶消し効果が不十分であり、ま
た５重量部を超えると耐熱性が低下し好ましくない。
強化スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、有機カ
ルボン酸化合物（Ｂ）０．０２〜５重量部配合してなる
ものである。有機カルボン酸化合物（Ｂ）の配合量が
０．０２重量部未満では艶消し効果が不十分であり、ま
た５重量部を超えると耐熱性が低下し好ましくない。
【００２５】上記ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、およ
び有機カルボン酸化合物（Ｂ）の混合方法については特
に制限はなく、ラテックス状態で、または粉末、ビー
ズ、ペレット等の状態で混合することができる。また、
溶融混練方法としては、バンバリーミキサー、ロール、
押出機等の公知の方法を採用することができる。
び有機カルボン酸化合物（Ｂ）の混合方法については特
に制限はなく、ラテックス状態で、または粉末、ビー
ズ、ペレット等の状態で混合することができる。また、
溶融混練方法としては、バンバリーミキサー、ロール、
押出機等の公知の方法を採用することができる。
【００２６】なお、混合時に、必要に応じて酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可
塑剤、難燃剤、離型剤等の添加剤を配合することができ
る。また、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性
樹脂を適宜配合することもできる。
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔料、可
塑剤、難燃剤、離型剤等の添加剤を配合することができ
る。また、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性
樹脂を適宜配合することもできる。
【００２７】〔実施例〕次に本発明を実施例に基づいて
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。なお、配合組成における部および％は全て
重量に基づくものである。
説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。なお、配合組成における部および％は全て
重量に基づくものである。
【００２８】−ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）の製造− Ｇ−１：窒素置換した反応器に、平均粒子径０．１μ、
ゲル含有量８５％、固形分５０％のポリブタジエンラテ
ックス１００部、純水１００部および過硫酸カリウム
０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。そ
の後、アクリロニトリル１５部、スチレン３０部、ヒド
ロキシエチルアクリレート５部およびｔ−ドデシルメル
カプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を含む乳化剤水溶液
３０部を各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系
を７０℃に昇温し、３時間熟成して重合を完結し、グラ
フト共重合体Ｂ−１を得た。
ゲル含有量８５％、固形分５０％のポリブタジエンラテ
ックス１００部、純水１００部および過硫酸カリウム
０．３部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃に昇温した。そ
の後、アクリロニトリル１５部、スチレン３０部、ヒド
ロキシエチルアクリレート５部およびｔ−ドデシルメル
カプタン０．３部からなる混合モノマー溶液およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を含む乳化剤水溶液
３０部を各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系
を７０℃に昇温し、３時間熟成して重合を完結し、グラ
フト共重合体Ｂ−１を得た。
【００２９】Ｇ−２−１：窒素置換した反応器に、平均
粒子径０．５μ、ゲル含有量８５％、固形分５０％のポ
リブタジエンラテックス１００部、過硫酸カリウム０．
３部および純水１００部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃
に昇温した。その後、アクリロニトリル１５部、スチレ
ン３５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２部から
なる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に
亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３
時間熟成して重合を完結し、グラフト共重合体ラテック
スを得た。
粒子径０．５μ、ゲル含有量８５％、固形分５０％のポ
リブタジエンラテックス１００部、過硫酸カリウム０．
３部および純水１００部を仕込んだ後、攪拌下に６５℃
に昇温した。その後、アクリロニトリル１５部、スチレ
ン３５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．２部から
なる混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に
亘って連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３
時間熟成して重合を完結し、グラフト共重合体ラテック
スを得た。
【００３０】Ｇ−２−２：公知の懸濁重合法に基づき、
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン重合体
（プロピレン含有量４０、ヨウ素価８、ムーニー粘度７
５）５０％、スチレン３４％およびアクリロニトリル１
６％からなるグラフト共重合体を得た。
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン重合体
（プロピレン含有量４０、ヨウ素価８、ムーニー粘度７
５）５０％、スチレン３４％およびアクリロニトリル１
６％からなるグラフト共重合体を得た。
【００３１】Ｇ−２−３：公知の乳化重合法に基づき、
架橋ブチルアクリレート−アクリロニトリルゴム（アク
リロニトリル含有量５％）５０％、スチレン３５％およ
びアクリロニトリル１５％からなるグラフト共重合体
（ゴムの平均粒子径、０．２５μ）を得た。
架橋ブチルアクリレート−アクリロニトリルゴム（アク
リロニトリル含有量５％）５０％、スチレン３５％およ
びアクリロニトリル１５％からなるグラフト共重合体
（ゴムの平均粒子径、０．２５μ）を得た。
【００３２】Ｒ−１−１：窒素置換した反応器に、純水
１２０部および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、
攪拌下に６８℃に昇温した。その後アクリロニトリル３
０部、スチレン６５部、ヒドロキシエチルアクリレート
５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる
混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に亘っ
て連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３時間
熟成して重合を完結した。
１２０部および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、
攪拌下に６８℃に昇温した。その後アクリロニトリル３
０部、スチレン６５部、ヒドロキシエチルアクリレート
５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる
混合モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々４時間に亘っ
て連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３時間
熟成して重合を完結した。
【００３３】Ｒ−１−２：ヒドロキシエチルアクリレー
ト５部をヒドロキシプロピルアクリレート１０部に置換
した他はＢ−１と同様にして、アクリロニトリル−スチ
レン−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体を製造
した。
ト５部をヒドロキシプロピルアクリレート１０部に置換
した他はＢ−１と同様にして、アクリロニトリル−スチ
レン−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体を製造
した。
【００３４】Ｒ−２：窒素置換した反応器に、過硫酸カ
リウム０．３部および純水１２０部を仕込んだ後、攪拌
下に６５℃に昇温した。その後アクリロニトリル３０
部、スチレン７０部およびｔ−ドデシルメルカプタン
０．３部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃
に昇温し、３時間熟成して重合を完結し、アクリロニト
リル−スチレン共重合体ラテックスを得た。
リウム０．３部および純水１２０部を仕込んだ後、攪拌
下に６５℃に昇温した。その後アクリロニトリル３０
部、スチレン７０部およびｔ−ドデシルメルカプタン
０．３部からなる混合モノマー溶液およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ２部を含む乳化剤水溶液３０部を
各々４時間に亘って連続添加し、その後重合系を７０℃
に昇温し、３時間熟成して重合を完結し、アクリロニト
リル−スチレン共重合体ラテックスを得た。
【００３５】 −エポキシ基含有オレフィン共重合体の製造− オートクレーブ型ポリエチレン製造装置を用いて、高圧
法ポリエチレンの重合条件に従って、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体（組成比９０
−７−３）を塊状重合法により製造した。
法ポリエチレンの重合条件に従って、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体（組成比９０
−７−３）を塊状重合法により製造した。
【００３６】上記のゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）、エ
ポキシ基含有オレフィン共重合体、ＳＢブロック（旭化
成社製”タフプレンＡ”）および各種有機カルボン酸化
合物を、表１にて示す配合組成で混合し、４０ｍｍ単軸
押出機を用いて溶融混練後、ペレット化した。得られた
組成物の特性を以下の方法により測定した。結果を表１
に示す。
ポキシ基含有オレフィン共重合体、ＳＢブロック（旭化
成社製”タフプレンＡ”）および各種有機カルボン酸化
合物を、表１にて示す配合組成で混合し、４０ｍｍ単軸
押出機を用いて溶融混練後、ペレット化した。得られた
組成物の特性を以下の方法により測定した。結果を表１
に示す。
【００３７】耐衝撃性 ノッチ付アイゾット、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠。 １／４インチ厚、２３℃
【００３８】熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に準拠。 １／２インチ、１８．６ Kg/cm2 荷重。
【００３９】流れ性 高化式フローテスター、２１０℃、３０ Kg/cm2
【００４０】表面光沢 ３．５オンス射出成形機を用いて６０mm×６０mm×３mm
の試験板を成形し、試験板中央部の光沢をスガ試験機
（株）製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−４Ｄを用いて入射
角６０°で測定した。
の試験板を成形し、試験板中央部の光沢をスガ試験機
（株）製デジタル変角光沢計ＵＧＶ−４Ｄを用いて入射
角６０°で測定した。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【発明の効果】以上のとおり、本発明の樹脂組成物は、
従来のものに比べて耐衝撃性、艶消し性および流れ性の
バランスに優れるものであり、艶消しが要求される用途
において好適に使用することができる。
従来のものに比べて耐衝撃性、艶消し性および流れ性の
バランスに優れるものであり、艶消しが要求される用途
において好適に使用することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 次の一般式（１） （式中、Ｒ1 はＨ又はＣＨ3 、Ｒ2 は炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキル基）で表されるヒドロキシアルキル基
含有単量体を０．０５〜５重量％含有するゴム強化スチ
レン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、炭素数４〜４０
の有機カルボン酸化合物（Ｂ）０．０２〜５重量部を配
合してなることを特徴とする艶消し熱可塑性樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34381893A JP3313493B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34381893A JP3313493B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07173360A JPH07173360A (ja) | 1995-07-11 |
| JP3313493B2 true JP3313493B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=18364477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34381893A Expired - Fee Related JP3313493B2 (ja) | 1993-12-17 | 1993-12-17 | 艶消し熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3313493B2 (ja) |
-
1993
- 1993-12-17 JP JP34381893A patent/JP3313493B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07173360A (ja) | 1995-07-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |