JPS59217747A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は塩化ビニル系樹脂組成物の改良に関し、特に
その耐熱変形性、耐衝撃性、加工性及び透明性等をバラ
ンス良く改善した組成物を提供しようとするものである
。

塩化ビニル系樹脂は一般に難燃性、耐薬品性等に優れた
特長を有するが、反面その耐衝撃性、耐熱変形性及θ成
形加工性等には各種難点がある欠点を有している。

かかる欠点を克服する手段として、 （１）ジエン系ゴムを主成分とする一般にＭＢＳと称す
る重合体を混合し耐衝撃強度を増すようにす右手段、 （１１）塩化ビニル系樹脂よりも耐熱変形性の高い例え
ばα−メチルスチレンを含む重合体を混合し耐熱変形性
を増大させ不手段、 （１１Ｄメタクリル酸メチルを主成分とする一般１こ加
工助剤とする重合体を混合して成形加工性を改良しよう
とする手段、 等があり、各種提案がなされている。

これらの手段はそれぞれの目的とする特性改善に関して
はその目的を達成することができているが他の面で新た
な問題を生ずることが多い。

具体的にこれら他の問題として、上記（１）の手段では
耐熱変形性の低下及び射出成形時のダート荒れ等、同（
１１）では耐衝撃性の低下及び伸び等の機械的特性の低
下、更に（ｉｉ＋）ではその混合量の増大と共に耐衝撃
性及び機械的特性に悪影響が発生する等が挙げられる。

又上述した各手段の併用も当然考えられるが、′この場
合も予想に反して上記問題点が相互に影響し合って生ず
るためか上記各種欠点のバランスを保っての解決に到底
達しないのが実情である。

そして更に上記各手段あるいはこれらの併用手段のいづ
れも塩化ビニル系樹脂の本来の特徴の一つである透明性
を大幅に損うのが免かれなかった。

ここに本発明者等はかかる問題を解決すべく鋭意検討を
重ねた結果、上記塩化ビニル系樹脂の特に透明性を損わ
ずにバランス良くその耐衝撃性、耐熱変形性及び成形性
を改善し得る組成物を見出しこの発明に到達したのであ
る。

即ち本発明は、（４）塩化ビニル成分８０重ｉ％以上を
含む塩化ビニル系樹脂５０〜８０重量部ＣＢ）メタクリ
ル酸メチル成分７５〜１００重量％とこれと共重合可′
能な単量体成分２５〜θ重−ｉｔ％からなり、その０．
１９−を１００　ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液に
ついて２５’Ｑで測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が０
．０５〜２　（ｄｅｌｆ）であるメタクリル酸メチル系
単独重合体又はこれらの共重合体１５〜４０重量部、及
び （Ｑブタジェンを８０重量％以上含むブタジェン系ゴム
成せ６０〜８５重量％の存在下で、芳香族ビニル成分５
〜２５重量チ、メタクリル酸アルキル成分５〜３０重量
饅及びこれらと共重合可能な単量体成分０〜１０重量％
よりなる単量体混合物を重合して得られるブタジェン系
グラフト共重合体３〜２０重量部、 からなる耐熱変形性、耐衝撃性、加工性、透明性に優れ
た塩化ビニル系樹脂組成物である。

本発明で使用される塩化ビニル系樹脂（４）は５塩化ビ
ニル成分を８０重量％以上含むものである。

そして共重合成分としては酢酸ビニル、エチレン、プロ
ピレンなどが用いられるが、これら共重合成分の含量が
２０重量％を超えると耐熱変形性の低下が大きくなりこ
の発明の目的に合致せず適当でない。一般的に入手し得
る塩化ビニル重合体又は共重合体を概ね用いることが出
来るが好ま１くはＪＩＳＫ６７２１で規定される平均重
合度が６００〜１１００のものが特に成形性の面で扱い
易い。

次に本発明で用いられるメタクリル酸メチル系重合体０
３）としては、メタクリル酸メチル成分７５〜１００重
ｆｔ％と、これと共重合可能な単量体成分２５〜０重量
％から成るものである。共重合成分としては炭素数１〜
８のアクリル酸アルキル、スチレン、σ−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル等が用いられる。この共重合成分
が２５重量％を超えると耐熱変形性の付与が困難となり
、好ましくは該共重合成分として、炭素数１〜４のアク
リル酸アルキルを用いその１０重量−以下の含量のもの
が適当である。更に、このメタクリル酸メチル系重合体
ＣＢ）は、クロロホルム中での還元粘度（その０．１　
ｆを１００　ｄのクロロホルムに溶解した溶液について
２５°Ｃでの測定値、ηａｐ／ｃ）が０．０５〜２であ
ることが必要である。還元粘度が０．０５未満の場合は
耐熱変形性の付与が困難であり、他方２を超えると配合
物を成形する際の負荷が高くなって加工性が著しく低下
する。特に好ましくは０．３〜０．６の範囲のものであ
る。

又本発明で用いられる上記ブタジェン系グラフト共重合
体（Ｑは、配合物に耐衝撃性を付与するためのものであ
り、ブタジェンを８０重量％以上含むシタジエン系ゴム
成分６０〜８５重量％の存在下で、芳香族ビニル成分５
〜２５重量％、メタクリル酸アルキル成分５〜３０重量
％及びこれらと共重合可能な単量体成分０〜１０重量％
より成る単量体混合物を重合して得られるものである。

ここで芳香族ビニル成分としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン等を用いることが出来るが、特にスチレンが
好ましい。又メタクリル酸アルキル成分としては、炭２
素数１〜４のアルキル基のものを用いることが出来るが
特にメタクリル酸メチルが好ましく、更にこれらと共重
合可能な単量体成分としては、炭素数１〜８のアクリル
酸アルキル、アクリロニトリル等を用いることが出来る
。

上記ブタジェン系グラフト共重合体（Ｑは、上述したブ
タジェン系ゴムの存在下で、芳香族ビニル、メタクリル
酸アルキル及び場合によってはこれらと共重合可能な単
量体をグラフト重合させて得られる。この場合グラフト
重合の方法としては、七ツマ−を一段階で投入する方法
、モノマーを数段階に分割して投入する方法、更にはモ
ノマーを一括して投入する方法、七ツマ−を徐々に添加
する方法等いずれの方法も用いることができる。ここで
ブタジェン系ゴムとしては、ポリブタノエン、ブタジェ
ン−スチレン−共重合体、ブタジェン−アクリル酸アル
キル−共重合体等を単独又は混合して使用することが出
来る・。このブタジェン系ゴムは、ブタジェンを８０重
量％以上含有することが必要であり、ブタジェンが８０
重量−未満では満足し得る耐衝撃性が得られない。

次にブタジェン系グラフト共重合体（Ｃ）は、ブタジェ
ン系ゴム成分を６０〜８５重量％含むものであり、該ブ
タジェン系ゴム成分が６０重ｉｌチ未満ではゴム分が少
なくなり、又８５重量％を超えるとゴムと塩化ビニル系
樹脂との相溶性が低下し界面で剥離を起こし、同様にい
づれも満足し得る。

耐衝撃性が得られない。

更に又、ブタジェン系グラフト共重合体（Ｑは上記芳香
族ビニル成分を５〜２５重量％、メタクリル酸アルキル
成分を５〜３０重量％及びこれらと共重合可能な単量体
成分を０〜１０重量％含むものであるがこれら各成分の
組成が上記範囲内にあり、かつ、上記塩化ビニル系樹脂
（８）、メタクリル酸メチル系重合体（Ｂ）及びこのブ
タジェン系グラフト共重合体（Ｑの組成比を５０〜８０
：１５〜４゜！３〜２０とすることにより驚くべきこと
に得られる組成物はその透明性が良好であり、耐衝撃性
耐熱変形性、成形加工性がバランス良く向上するのであ
る。

本発明の組成物が塩化ビニル系樹脂（Ａ）５０〜８０重
量部、メタクリル酸メチル系重合体の）１５〜４０重量
部、ブタジェン系グラフト共重合体（Ｃ）３〜２０重量
部で構成されること上記の通りであり、この中で塩化ビ
ニル系樹脂囚はマトリックス樹脂として使用され、その
量゛が５０重量部未満では難燃性、耐薬品性など塩化ビ
ニル系樹脂が本来有する性能を損なうので適当でなく、
好ましくは５５重量部を超える量である。又メタクリル
酸メチル系重合体（Ｂ）は耐熱変形性をはじめ機械的性
質、成形加工性を向上させるのでありその量が１５重量
部未満ではそれらの効果が不充分であり、又４０重量部
を超えると難燃性を損ない、更に耐衝撃性に関して次の
ブタジェン系グラフト共重合体０の効果を低減させる。

次にブタジェン系グラフト共重合体（Ｑはその要求性能
に応じて使用量を増減し得る。即ち、高い耐衝撃性を求
める場合は概ね１０〜２０重量部、又、鋸による切断、
打抜き成形等の加工時に発生する割れ、ひび等を防ぐ程
度ならば３〜６重量部が適当である。これが２０重量部
を超えると耐熱変形性が低下し、３重量部未満では耐衝
撃性を向上させる効果が不充分となる。

本発明においてはその還元粘度が０．０５〜２という低
粘度のメタクリル酸メチル系重合体を用いたことにより
、通常は粘度、成形負荷の問題で実施不可能な１５〜４
０重量部という大量混合を可能ならしめ、その結果上記
の耐熱変形性、剛性等の機械的特性の向上を計ることが
でき、加えて真空成形性等の二次加工性を著しく向上さ
せることが可能となったものである。

更に、ブタジェン系グラフト共重合体（Ｃ）を構成する
ブタジェン系ゴム成分、芳香族ビニル成分及びメタクリ
ル酸アルキル成分等の比率を適切に選択したこと、及び
上記塩化ビニル系樹脂（４）、メタクリル酸メチル系重
合体（８）及びブタジェン系グラフト共重合体（Ｃ）の
比率が適切に選択されたことにより、従来は両立させ得
なかったその透明性を保持しつつ耐熱変形性、耐衝撃性
、加工性をパランス良く向上させることが可能となった
のである。

本発明の組成物は前記各成分の混合物であり、押出機、
カレンダーロール、射出成形機等の常用の各種の樹脂成
形機により成形することができる。

主な用途としては加工性の良さを生かした住宅材料、家
具、容器等の真空成形品、耐熱変形性を生かした住宅関
連、家具等の異形成形品、射出成形品、などが考えられ
る。又、透明性の良いことにより内容物を見ることが出
来る家具、容器、透明なため発色性が良好なことを生か
した色が鮮明なファツション性家具等が考えられる。

本発明には必要に応じて熱安定剤、光安定剤。

滑剤、充填剤、顔料、染料などを添加することができる
。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ 攪拌機付反応容器に蒸留水２５０部（重量部。

以下同じ）、オレイン酸カリウム１部、過硫酸カリウム
０．５部、メタクリル酸メチル９５部、アクリル酸メチ
ル５部及びターシャリードデシルメル１ カプタン１部を投入し、６０℃で５時間反応させた。得
られたラテックスを凝固、洗浄、乾燥し７て、メタクリ
ル酸メチル系重合体（Ｂ）を得た。重合転化率は９７％
、得られた重合体のηｓｐ／ｃは０．３であった。

又、攪拌機付密閉型反応容器に蒸留水１００部、ブタジ
ェン１００７９．不斉化ロジン酸ソーダ１部、ターシャ
リ−ドデシルメルカプタン０．３部、過硫酸カリウム０
，４部及び重炭酸ソーダ０．３部を仕込み、充分チッ素
置換後、６０℃で１２時間ついで８０℃で１２時間反応
させてブタジェンゴムラテックスを得た。重合転化率は
９８％であった。

続いて攪拌機付反応容器に、上記ブタジェンゴムラテッ
クス１４０部、蒸留水６０ｓ、スチレン１５部、クメン
ハイドロパーオキサイド１部、ロンガリット（ナトリウ
ムホルムアルデヒドスルホキシレート）１部及びオレイ
ン酸カリウム１部を仕込み７０℃で３時間反応させ、そ
の後メタクリル酸メチル１５部を仕込み２時間反応させ
た。得られたラテックスを凝固、洗浄、乾燥して、ブタ
２ ジエン系グラフト共重合体（Ｃ）を得た。重合転化率は
９９チであった。。このようにして得られたメタク・リ
ル酸メチル系重合体（Ｂ）２７部、ブタジェン系グラフ
ト共重合体（０１２部、平均重合度８０ｏの塩化ビニル
系樹脂囚６１部、ジプチル錫メルカゾテド２部、ステア
リン酸ブチル０．５部、及びモンタンワックス０．５部
をヘンシェルミキサーで混合し４０５ｃｍφ押出機を用
いて３Ｂ厚のシートを成形した。

実施例２及び比較例１ 実施例１中のメタクリル酸メチル系重合体（６）の製造
処方をそれぞれ下表１の如く変更した以外は実施例１と
全く同様に行ない同様にシートを成形した。

表　　　１ 実施例３ 実施例１中のブタジェン系グラフト共電合体（Ｃ）の製
造処方を下記の如く変更した以外は実施例１と全く同様
に行ない同様にシートを成形した。

即ち、攪拌機付密閉型反応容器に蒸留水１００部、ブタ
ジェン９５部、スチレン５部、不斉化ロジン酸ソーダ１
部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン０．３部、過硫
酸カリウム０．４部及び重炭酸ソーダ０．３部を゛仕込
み、充分チッ素置換後、６０℃で１２時間、ついで８０
℃で１２時間反応させてブタジェン系ゴムラテックスを
得た。重合転化率は９７チであった。

続いて攪拌機付反応容器に、上記ブタジェン系ゴムラテ
ックス１５６部、水５２部、スチレン７部、アクリロニ
トリル２部、クメンハイドロパーオキサイド１部、ロン
ガリット１部及びオレイン酸カリウム１部を仕込み７０
°Ｃで３時間反応させ、その後メタクリル酸メチル１３
部を仕込み２時間・反応させた。得られたラテックスを
凝固、洗浄、乾燥して、ｆタジエン系グラフト共重合体
（Ｑを得た。重合転化率は９８チであった。

比較例２ 実施例１中のブタジェン系グラフト共重合体（Ｑの製造
処方を下記の如く変更した以外は実施例１と全く同様に
行ない同様にシートを成形した。

即ち、攪拌機付密閉型反応容器に蒸留水１００部、ブタ
ジェン７５部、スチレン２５部、不斉化ロジン酸ソーダ
１部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン０．３部、過
硫酸カリウム０．４部及び重炭酸ソーダ０．３部を仕込
み、充分チッ素置換後、６０５ ℃で１２時間、ついで８０℃で１２時間反応させてブタ
ジェン−スチレン−ｔムラテックスを得た。

重合転化率は９６％であった。続いて攪拌器付反応容器
に上記ブタジェン−スチレン−ゴムラテックス１１６部
、水７２部、スチレン２１部、クメンハイドロノや一オ
キサイド１部、ロンガリット１部及びオレイン酸カリウ
ム１部を仕込み７０’Ｑで３時間反応させ、その後メタ
クリル酸メチル２１部を仕込み２時間反応させた。得ら
れたラテツ′クスを凝固、洗浄、乾燥してブタジェン系
グラフト共重合体（Ｃ）を得た。重合転化率は９９％で
あった。

実施例４及び比較例３〜５ 実施例１中の配合をそれぞれ下人２の如く変更した以外
は実施例１と全く同様に行ない同様にシートを成形した
。

６ 表　　２ 以上の実施例１〜４及び比較例１〜５で成形した各シー
トの物性等を測定し結果を表３に示した。

表　　　３ 但し上表中。

透過率：　ＡＳＴＭ　Ｄ１００３−６１　　に準じた。

アイゾツト衝撃強度：　ＡＳＴＲ，ｉ　Ｄ２５６に準じ
た。

熱変形温度：　ＡＳＴＭ　Ｄ６４８−５６に準じた。

難燃性：　ＵＬ−９４（Ｖｆス）、Ｋインチ）テ■−０
に相当するものを良好とした。

表３から明らかなように、実施例、即ち本発明品が比較
例に比べて諸物件のバランスが著しく良好に保持されて
いることを示している。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 ９ ２８４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （４）塩化ビニル成分８０重量％以上を含む塩化ビニル
   系樹脂５０〜８０重量部、 （Ｂ）メタクリル酸メチル成分７５〜１００重量％とこ
   れと共重合可能な単量体成分２５〜０重量−からなり、
   その０．１　ｆを１００−のクロロホルムに溶解した溶
   液について２５℃で測定した還元粘度（ηｓｐ／ｃ）が
   ０．０５〜２　（ｔｌｌ／ｆ）であるメタクリル酸メチ
   ル系単独重合体又はこれらの共重合体１５〜４０重量部
   、及び （Ｃ）ブタジェンを８０重量％以上含むブタジェン系ゴ
   ム成分６０〜８５重量％の存在下で、芳香族ビニル成分
   ５〜２５重量％、メタクリル酸アルキル成分５〜３０重
   量％及びこれらと共重合可能な単量体成分０〜１０重量
   ％よりなる単量体混合物を重合して得られるブタジェン
   系グラフト共重合体３〜２０重量部、 からなる耐熱変形性、耐衝撃性、加工性、透明性に優れ
   た塩化ビニル系樹脂組成物。