JPH0971702A - 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH0971702A JPH0971702A JP35683591A JP35683591A JPH0971702A JP H0971702 A JPH0971702 A JP H0971702A JP 35683591 A JP35683591 A JP 35683591A JP 35683591 A JP35683591 A JP 35683591A JP H0971702 A JPH0971702 A JP H0971702A
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- resin composition
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- thermoplastic resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性および高い機械的強度と実用的な耐衝
撃性を有し、かつ１００〜１４０℃の高温雰囲気下に放
置後室温に冷却しても淡色化することのない耐熱性熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。 【構成】 （１）（Ａ）スチレン−アクリロニトリル−
Ｎ−フェニルマレイミド熱可塑性共重合体：１０〜９０
重量％ （Ｂ）スチレン−アクリロニトリル共重合体と、この共
重合体をブタジエンゴムにグラフトさせたグラフト共重
合体よりなる共重合体組成物：１０〜９０重量％からな
る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、 （２）下式（Ｉ）の化合物０．０１〜２．０重量部 （式中、Ｒ1 はメチル基、Ｒ2 ，Ｒ3 はｔ−アミル基、
Ｒ4 は水素を示す。） （３）燐系の酸化防止剤０．０１〜１．０重量部を配合
した耐熱性熱可塑性樹脂組成物である。
撃性を有し、かつ１００〜１４０℃の高温雰囲気下に放
置後室温に冷却しても淡色化することのない耐熱性熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。 【構成】 （１）（Ａ）スチレン−アクリロニトリル−
Ｎ−フェニルマレイミド熱可塑性共重合体：１０〜９０
重量％ （Ｂ）スチレン−アクリロニトリル共重合体と、この共
重合体をブタジエンゴムにグラフトさせたグラフト共重
合体よりなる共重合体組成物：１０〜９０重量％からな
る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、 （２）下式（Ｉ）の化合物０．０１〜２．０重量部 （式中、Ｒ1 はメチル基、Ｒ2 ，Ｒ3 はｔ−アミル基、
Ｒ4 は水素を示す。） （３）燐系の酸化防止剤０．０１〜１．０重量部を配合
した耐熱性熱可塑性樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な耐熱性可塑性樹脂
組成物、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、かつ高い機械
的強度及び高い実用的耐衝撃性を有するとともに、高温
雰囲気下に放置後、室温に戻しても淡色化することのな
い成形品を提供することができ、例えば自動車、事務機
器、電気製品などの部品の材料として好適な耐熱性熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
組成物、さらに詳しくは、耐熱性に優れ、かつ高い機械
的強度及び高い実用的耐衝撃性を有するとともに、高温
雰囲気下に放置後、室温に戻しても淡色化することのな
い成形品を提供することができ、例えば自動車、事務機
器、電気製品などの部品の材料として好適な耐熱性熱可
塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車、事務機器、電気製品等の
分野に於て、軽量化、省エネルギー化などの目的で、特
に板金の一部分を樹脂化することが試みられている。Ａ
ＢＳ樹脂は、耐衝撃性、機械的強度等の物性と加工性の
バランスに優れ、かつ耐薬品性や外観等も優れ、上記用
途に幅広く使用されている。しかしながら、一般のＡＢ
Ｓ樹脂およびＡＢＳ樹脂を用いた樹脂組成物は、耐熱性
に劣るために、耐熱性が要求される用途においては、使
用することができない。
分野に於て、軽量化、省エネルギー化などの目的で、特
に板金の一部分を樹脂化することが試みられている。Ａ
ＢＳ樹脂は、耐衝撃性、機械的強度等の物性と加工性の
バランスに優れ、かつ耐薬品性や外観等も優れ、上記用
途に幅広く使用されている。しかしながら、一般のＡＢ
Ｓ樹脂およびＡＢＳ樹脂を用いた樹脂組成物は、耐熱性
に劣るために、耐熱性が要求される用途においては、使
用することができない。
【０００３】この問題を解決するために、ＡＢＳ樹脂中
に、Ｎ−置換マレイミド単位を導入することにより、該
樹脂の耐熱性を改良する方法が考案されている。例えば
米国特許第３６５２７２６号明細書、特開平３−２０５
４１１号公報には、Ｎ−アリールマレイミドを用いた例
が開示されている。
に、Ｎ−置換マレイミド単位を導入することにより、該
樹脂の耐熱性を改良する方法が考案されている。例えば
米国特許第３６５２７２６号明細書、特開平３−２０５
４１１号公報には、Ｎ−アリールマレイミドを用いた例
が開示されている。
【０００４】しかしながら、スチレンとアクリロニトリ
ルとＮ−置換マレイミドから成る熱可塑性共重合体と、
ガラス転移温度２５℃以下のゴム成分にスチレンとアク
リロニトリルでグラフト化した熱可塑性グラフト共重合
体との熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、１０
０℃〜１４０℃の高温雰囲気下に放置後室温に戻すと、
淡色化（白色化）するという問題が生じる。さらにこの
成形品は、ＩＺＯＤ衝撃強度、シャルピー衝撃強度とい
った耐衝撃性は充分高いのに対し、面衝撃強度、落垂衝
撃強度といった実用的な衝撃強度が低いという問題があ
った。
ルとＮ−置換マレイミドから成る熱可塑性共重合体と、
ガラス転移温度２５℃以下のゴム成分にスチレンとアク
リロニトリルでグラフト化した熱可塑性グラフト共重合
体との熱可塑性樹脂組成物から得られる成形品は、１０
０℃〜１４０℃の高温雰囲気下に放置後室温に戻すと、
淡色化（白色化）するという問題が生じる。さらにこの
成形品は、ＩＺＯＤ衝撃強度、シャルピー衝撃強度とい
った耐衝撃性は充分高いのに対し、面衝撃強度、落垂衝
撃強度といった実用的な衝撃強度が低いという問題があ
った。
【０００５】一方、特開平２−３０２４７０号公報に
は、ブタジエン系ポリマー以外の熱可塑性樹脂に、化学
式（Ｉ）で表わされる化合物の一種を配合することによ
り高温成型時の耐熱加工安定性、耐熱黄変性が改良され
ることが開示されている。さらに特開平３−２０７７８
８号公報には、酸化、加熱及び化学線により誘起される
分解を受けやすい有機材料に、化学式（Ｉ）で表わされ
る化合物の一種及び特定のフェノール系酸化防止剤を配
合することにより、前記有機材料を安定化する事ができ
ることが開示されている。
は、ブタジエン系ポリマー以外の熱可塑性樹脂に、化学
式（Ｉ）で表わされる化合物の一種を配合することによ
り高温成型時の耐熱加工安定性、耐熱黄変性が改良され
ることが開示されている。さらに特開平３−２０７７８
８号公報には、酸化、加熱及び化学線により誘起される
分解を受けやすい有機材料に、化学式（Ｉ）で表わされ
る化合物の一種及び特定のフェノール系酸化防止剤を配
合することにより、前記有機材料を安定化する事ができ
ることが開示されている。
【０００６】しかしながら、これらの報告では、化学式
（Ｉ）で表わされる化合物と燐系酸化防止剤の併用によ
る効果については開示されていない。また酸化・熱劣化
等による樹脂の黄変やゲル化防止といった効果は開示さ
れているが、樹脂の酸化劣化や熱劣化とは本質的に異な
り、Ｎ−置換マレイミドとゴム質を含有する樹脂に固有
の問題点である淡色化の防止効果については示されてい
ない。また同じくＮ−置換マレイミドとゴム質を含有す
る樹脂に固有の問題点である低い面衝撃強度や、落垂衝
撃強度といった実用的衝撃強度（ＩＺＯＤ衝撃強度とは
異なる）の向上効果についても記載されていない。
（Ｉ）で表わされる化合物と燐系酸化防止剤の併用によ
る効果については開示されていない。また酸化・熱劣化
等による樹脂の黄変やゲル化防止といった効果は開示さ
れているが、樹脂の酸化劣化や熱劣化とは本質的に異な
り、Ｎ−置換マレイミドとゴム質を含有する樹脂に固有
の問題点である淡色化の防止効果については示されてい
ない。また同じくＮ−置換マレイミドとゴム質を含有す
る樹脂に固有の問題点である低い面衝撃強度や、落垂衝
撃強度といった実用的衝撃強度（ＩＺＯＤ衝撃強度とは
異なる）の向上効果についても記載されていない。
【０００７】他に、特開平２−２７９７５６号公報に
は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体に化学式
（Ｉ）で表わされる化合物の一種と燐系の酸化防止剤を
配合することにより、高温加工時の耐熱加工安定性と耐
熱黄変性に効果がある事が開示されているが、本発明と
は樹脂成分が異なり効果も異なる。また特開平２−２２
８３４５号公報及び特開平２−２２５５４４号公報に
は、ポリエチレンに化学式（Ｉ）で表わされる化合物の
一種と燐系の酸化防止剤を配合することにより、高温加
工時の耐熱加工安定性と耐熱黄変性に効果がある事が開
示されているが、これらの発明も、本発明とは樹脂成分
が異なり効果も異なる。
は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体に化学式
（Ｉ）で表わされる化合物の一種と燐系の酸化防止剤を
配合することにより、高温加工時の耐熱加工安定性と耐
熱黄変性に効果がある事が開示されているが、本発明と
は樹脂成分が異なり効果も異なる。また特開平２−２２
８３４５号公報及び特開平２−２２５５４４号公報に
は、ポリエチレンに化学式（Ｉ）で表わされる化合物の
一種と燐系の酸化防止剤を配合することにより、高温加
工時の耐熱加工安定性と耐熱黄変性に効果がある事が開
示されているが、これらの発明も、本発明とは樹脂成分
が異なり効果も異なる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、耐
熱性および高い機械的強度と実用的な耐衝撃性を有し、
かつ１００〜１４０℃の高温雰囲気下に放置後室温に冷
却しても淡色化（白色化）することのない耐熱性熱可塑
性樹脂組成物を提供することを目的としてなされたもの
である。
熱性および高い機械的強度と実用的な耐衝撃性を有し、
かつ１００〜１４０℃の高温雰囲気下に放置後室温に冷
却しても淡色化（白色化）することのない耐熱性熱可塑
性樹脂組成物を提供することを目的としてなされたもの
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
かかる現状に鑑み鋭意検討した結果、以下に示す耐熱性
熱可塑性樹脂組成物が本発明の目的を達成することを見
いだし、本発明に至った。すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）芳香族ビニル化合物単位３０〜７０重量
％、シアン化ビニル化合物単位５〜５０重量％、Ｎ−置
換マレイミド単位２０〜５０重量％からなる熱可塑性共
重合体：１０〜９０重量％ （Ｂ）芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル化合物
単位の共重合体と、芳香族ビニル化合物単位とシアン化
ビニル化合物単位をガラス転移温度２５℃以下のゴム成
分にグラフトさせたグラフト共重合体とよりなり、ゴム
成分の割合が１０〜７０重量％ ゴム成分以外の成分に占める芳香族ビニル化合物単位の
割合が４０〜９０重量％、ゴム成分以外の成分に占める
シアン化ビニル化合物単位の割合が１０〜６０重量％で
ある熱可塑性グラフト共重合体組成物：１０〜９０重量
％からなり、（Ａ），（Ｂ）成分の合計が１００重量部
の熱可塑性樹脂組成物に対し、 （２）化学式（Ｉ）で示される化合物０．０１〜２．０
重量部 （但し式中、Ｒ1 は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜９のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、Ｒ4 は水素もしくはメチル基を示す。） （３）燐系の酸化防止剤０．０１〜１．０重量部を配合
して成ることを特徴とする耐熱性熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
かかる現状に鑑み鋭意検討した結果、以下に示す耐熱性
熱可塑性樹脂組成物が本発明の目的を達成することを見
いだし、本発明に至った。すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）芳香族ビニル化合物単位３０〜７０重量
％、シアン化ビニル化合物単位５〜５０重量％、Ｎ−置
換マレイミド単位２０〜５０重量％からなる熱可塑性共
重合体：１０〜９０重量％ （Ｂ）芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル化合物
単位の共重合体と、芳香族ビニル化合物単位とシアン化
ビニル化合物単位をガラス転移温度２５℃以下のゴム成
分にグラフトさせたグラフト共重合体とよりなり、ゴム
成分の割合が１０〜７０重量％ ゴム成分以外の成分に占める芳香族ビニル化合物単位の
割合が４０〜９０重量％、ゴム成分以外の成分に占める
シアン化ビニル化合物単位の割合が１０〜６０重量％で
ある熱可塑性グラフト共重合体組成物：１０〜９０重量
％からなり、（Ａ），（Ｂ）成分の合計が１００重量部
の熱可塑性樹脂組成物に対し、 （２）化学式（Ｉ）で示される化合物０．０１〜２．０
重量部 （但し式中、Ｒ1 は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜９のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、Ｒ4 は水素もしくはメチル基を示す。） （３）燐系の酸化防止剤０．０１〜１．０重量部を配合
して成ることを特徴とする耐熱性熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】まず成分（１）について説明する。成分
（１）は、下記の（Ａ），（Ｂ）成分により構成され
る。
（１）は、下記の（Ａ），（Ｂ）成分により構成され
る。
【００１１】（Ａ）成分は、芳香族ビニル化合物単位、
シアン化ビニル化合物単位、Ｎー置換マレイミド単位を
必須成分として構成される。芳香族ビニル化合物単位と
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなど
が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、二種以
上を組み合わせて用いてもよいが、特にスチレンが好適
である。またシアン化ビニル化合物単位としては、例え
ばアクリロニトリルやメタクリロニトリル等が挙げら
れ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。Ｎ−置換マレイミド単位として
は、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎーメチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、
これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせ
て用いてもよいが、特にＮ−フェニルマレイミドが好適
である。さらに本発明の目的を妨げない範囲で前記単量
体と共重合可能な単量体単位を共重合してもよい。これ
らの共重合可能な単量体単位としては、例えば不飽和ジ
カルボン酸無水物単位（例えば無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等）が挙げられる。
シアン化ビニル化合物単位、Ｎー置換マレイミド単位を
必須成分として構成される。芳香族ビニル化合物単位と
しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンなど
が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、二種以
上を組み合わせて用いてもよいが、特にスチレンが好適
である。またシアン化ビニル化合物単位としては、例え
ばアクリロニトリルやメタクリロニトリル等が挙げら
れ、これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。Ｎ−置換マレイミド単位として
は、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎーメチルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられ、
これらは単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせ
て用いてもよいが、特にＮ−フェニルマレイミドが好適
である。さらに本発明の目的を妨げない範囲で前記単量
体と共重合可能な単量体単位を共重合してもよい。これ
らの共重合可能な単量体単位としては、例えば不飽和ジ
カルボン酸無水物単位（例えば無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等）が挙げられる。
【００１２】この熱可塑性共重合体における各単位の含
有量は、芳香族ビニル化合物単位が３０〜７０重量％、
シアン化ビニル化合物単位が５〜５０重量％およびＮ−
置換マレイミド単位が２０〜５０重量％の範囲に成るよ
うに選ばれる。芳香族ビニル化合物単位が３０重量％未
満では、流動性が低下し、加工性が悪くなり場合によっ
ては成形できない事がある。７０重量％を超えると、耐
熱性が低下する。シアン化ビニル化合物単位が５重量％
未満では、耐薬品性、耐塗装性等が悪くなり、５０重量
％を超えると、加工性が悪くなる。Ｎ−置換マレイミド
単位の含有量が２０重量％未満では、耐熱性の向上効果
が充分に発揮されないし、５０重量％を超えると流動性
が低下し、加工性が悪くなり場合によっては成形できな
い事がある。該熱可塑性共重合体としては、従来公知の
方法、例えば連続塊状重合法、連続溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法などのラジカル重合法によって製造す
ることができる。
有量は、芳香族ビニル化合物単位が３０〜７０重量％、
シアン化ビニル化合物単位が５〜５０重量％およびＮ−
置換マレイミド単位が２０〜５０重量％の範囲に成るよ
うに選ばれる。芳香族ビニル化合物単位が３０重量％未
満では、流動性が低下し、加工性が悪くなり場合によっ
ては成形できない事がある。７０重量％を超えると、耐
熱性が低下する。シアン化ビニル化合物単位が５重量％
未満では、耐薬品性、耐塗装性等が悪くなり、５０重量
％を超えると、加工性が悪くなる。Ｎ−置換マレイミド
単位の含有量が２０重量％未満では、耐熱性の向上効果
が充分に発揮されないし、５０重量％を超えると流動性
が低下し、加工性が悪くなり場合によっては成形できな
い事がある。該熱可塑性共重合体としては、従来公知の
方法、例えば連続塊状重合法、連続溶液重合法、懸濁重
合法、乳化重合法などのラジカル重合法によって製造す
ることができる。
【００１３】（Ｂ）成分は、芳香族ビニル化合物単位と
シアン化ビニル化合物単位の共重合体と、芳香族ビニル
化合物単位とシアン化ビニル化合物単位をガラス転移温
度２５℃以下のゴム成分にグラフトさせたグラフト共重
合体とよりなる。
シアン化ビニル化合物単位の共重合体と、芳香族ビニル
化合物単位とシアン化ビニル化合物単位をガラス転移温
度２５℃以下のゴム成分にグラフトさせたグラフト共重
合体とよりなる。
【００１４】該ゴム成分としては、ガラス転移温度（Ａ
ＳＴＭＤ４１８による）が２５℃以下のゴム成分が用い
られ、例えばポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリイソ
プレンゴム、ブチルアクリレートゴム、エチルアクリレ
ートゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレ
ンジエンゴム等が挙げられ、単独もしくは併用系で用い
られる。また（Ｂ）成分に用いる芳香族ビニル化合物単
位としては、前記（Ａ）成分において例示したものを挙
げることができる。これらは単独で用いてもよいし二種
以上を組み合わせて用いてもよいが、特にスチレンが好
適である。さらに、（Ｂ）成分に用いるシアン化ビニル
化合物単位としては、前記（Ａ）成分において例示した
ものを挙げることができる。これらは単独で用いてもよ
いし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、
（Ｂ）成分には、これらと共重合可能な単量体単位を導
入しても構わない。この場合、ゴム成分のグラフト鎖の
みに共重合してもよいし、グラフトしていない共重合体
のみに共重合してもよいし、両方に同じものあるいはそ
れぞれ種類の違うものを共重合してもよい。例えば、ゴ
ムへのグラフト鎖にＮ−置換マレイミド単位を導入し、
かつゴムにグラフトしていない共重合体にブチルアクリ
レ−ト等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を導
入することができる。該熱可塑性グラフト共重合体に含
まれるゴム成分の割合は２０〜７５重量％の範囲であ
る。ゴム成分がこれより少ないと耐衝撃性が低くなり、
これより高いと加工性が悪くなる。ゴム成分以外の成分
に占める芳香族ビニル化合物単位の割合は４０〜９０重
量％の割合で選ばれる。この割合がこの範囲より少ない
と加工性が悪くなり、多いと耐薬品性が悪くなる。ゴム
成分以外の成分に占めるシアン化ビニル化合物単位の割
合は１０〜６０重量％の範囲で選ばれる。この割合がこ
の範囲より少ないと耐薬品性や耐塗装性が悪くなり、多
いと加工性が低下する。
ＳＴＭＤ４１８による）が２５℃以下のゴム成分が用い
られ、例えばポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、ポリイソ
プレンゴム、ブチルアクリレートゴム、エチルアクリレ
ートゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレ
ンジエンゴム等が挙げられ、単独もしくは併用系で用い
られる。また（Ｂ）成分に用いる芳香族ビニル化合物単
位としては、前記（Ａ）成分において例示したものを挙
げることができる。これらは単独で用いてもよいし二種
以上を組み合わせて用いてもよいが、特にスチレンが好
適である。さらに、（Ｂ）成分に用いるシアン化ビニル
化合物単位としては、前記（Ａ）成分において例示した
ものを挙げることができる。これらは単独で用いてもよ
いし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、
（Ｂ）成分には、これらと共重合可能な単量体単位を導
入しても構わない。この場合、ゴム成分のグラフト鎖の
みに共重合してもよいし、グラフトしていない共重合体
のみに共重合してもよいし、両方に同じものあるいはそ
れぞれ種類の違うものを共重合してもよい。例えば、ゴ
ムへのグラフト鎖にＮ−置換マレイミド単位を導入し、
かつゴムにグラフトしていない共重合体にブチルアクリ
レ−ト等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を導
入することができる。該熱可塑性グラフト共重合体に含
まれるゴム成分の割合は２０〜７５重量％の範囲であ
る。ゴム成分がこれより少ないと耐衝撃性が低くなり、
これより高いと加工性が悪くなる。ゴム成分以外の成分
に占める芳香族ビニル化合物単位の割合は４０〜９０重
量％の割合で選ばれる。この割合がこの範囲より少ない
と加工性が悪くなり、多いと耐薬品性が悪くなる。ゴム
成分以外の成分に占めるシアン化ビニル化合物単位の割
合は１０〜６０重量％の範囲で選ばれる。この割合がこ
の範囲より少ないと耐薬品性や耐塗装性が悪くなり、多
いと加工性が低下する。
【００１５】（Ｂ）成分は、前記ゴム成分の存在下に、
芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単
位を、例えば、乳化重合法によりグラフト共重合させて
直接製造したものであってもよいし、前記ゴム成分の存
在下に、芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル
化合物単位を、例えば乳化重合法によりグラフト共重合
させて得たグラフト共重合体と、芳香族ビニル化合物単
位およびシアン化ビニル化合物単位を、例えば連続塊状
重合法、連続溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など
のラジカル重合法によって製造した共重合体との混合物
でもよい。
芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル化合物単
位を、例えば、乳化重合法によりグラフト共重合させて
直接製造したものであってもよいし、前記ゴム成分の存
在下に、芳香族ビニル化合物単位およびシアン化ビニル
化合物単位を、例えば乳化重合法によりグラフト共重合
させて得たグラフト共重合体と、芳香族ビニル化合物単
位およびシアン化ビニル化合物単位を、例えば連続塊状
重合法、連続溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など
のラジカル重合法によって製造した共重合体との混合物
でもよい。
【００１６】（１）成分中の各構成成分の比率は、
（Ａ）成分が１０〜９０重量％、（Ｂ）成分が１０〜９
０重量％の範囲の中から選ばれる。（Ａ）成分が１０重
量％より少ないと耐熱性熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が
不十分であり、９０重量％を超えると流動性が低下し加
工性が悪くなり、場合によっては成形できない事があ
る。（Ｂ）成分が１０重量％より少ないと耐熱性熱可塑
性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となり、９０重量％を
超えると流動性が低下し加工性が悪くなり、場合によっ
ては成形できない事がある。
（Ａ）成分が１０〜９０重量％、（Ｂ）成分が１０〜９
０重量％の範囲の中から選ばれる。（Ａ）成分が１０重
量％より少ないと耐熱性熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が
不十分であり、９０重量％を超えると流動性が低下し加
工性が悪くなり、場合によっては成形できない事があ
る。（Ｂ）成分が１０重量％より少ないと耐熱性熱可塑
性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となり、９０重量％を
超えると流動性が低下し加工性が悪くなり、場合によっ
ては成形できない事がある。
【００１７】次に本発明における成分（２）について説
明する。成分（２）としては、化学式（Ｉ）に示される
化合物が挙げられる。 （但し式中、Ｒ1 は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜９のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、Ｒ4 は水素もしくはメチル基を示す。） このなかで、Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 ，Ｒ3 がｔ−アミル
基、Ｒ4 が水素である化合物は、高温雰囲気下に放置
後、室温に戻した際の耐熱性熱可塑性樹脂組成物の淡色
化の防止効果が特に優れ、本発明の目的に対し最も好適
に用いることができる。
明する。成分（２）としては、化学式（Ｉ）に示される
化合物が挙げられる。 （但し式中、Ｒ1 は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基、Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜９のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、Ｒ4 は水素もしくはメチル基を示す。） このなかで、Ｒ1 がメチル基、Ｒ2 ，Ｒ3 がｔ−アミル
基、Ｒ4 が水素である化合物は、高温雰囲気下に放置
後、室温に戻した際の耐熱性熱可塑性樹脂組成物の淡色
化の防止効果が特に優れ、本発明の目的に対し最も好適
に用いることができる。
【００１８】本発明における成分（２）の量は、成分
（１）１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部、
好ましくは０．０５〜１．０重量部の範囲で選ばれる。
０．０１重量部より少ないと淡色化防止効果が不十分と
なり、実用的衝撃強度も低くなる。２．０重量部を超え
ると成形品表面にブリードアウトするという欠点が生じ
る。また２．０重量部を超えると本発明の効果は飽和し
さらに大きな効果は認められない。
（１）１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部、
好ましくは０．０５〜１．０重量部の範囲で選ばれる。
０．０１重量部より少ないと淡色化防止効果が不十分と
なり、実用的衝撃強度も低くなる。２．０重量部を超え
ると成形品表面にブリードアウトするという欠点が生じ
る。また２．０重量部を超えると本発明の効果は飽和し
さらに大きな効果は認められない。
【００１９】次に本発明における成分（３）について説
明する。成分（３）はホスフアイト構造を分子鎖中に有
する燐系の酸化防止剤であり、具合的には１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等
が挙げられる。
明する。成分（３）はホスフアイト構造を分子鎖中に有
する燐系の酸化防止剤であり、具合的には１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ジトリデシルホスファイト−
５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリフェニルホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト等
が挙げられる。
【００２０】本発明において成分（３）の量は、成分
（１）１００重量部に対し０．０１〜１．０重量部、好
ましくは０．０２〜０．５重量部の範囲で選ばれる。
０．０１重量部より少ないと淡色化防止効果が不十分と
なり、実用的衝撃強度も低くなる。１．０重量部を超え
ると成形品表面にブリードアウトするという欠点が生じ
る。また、１．０重量部を超えると本発明の効果は飽和
しさらに大きな効果は認められない。
（１）１００重量部に対し０．０１〜１．０重量部、好
ましくは０．０２〜０．５重量部の範囲で選ばれる。
０．０１重量部より少ないと淡色化防止効果が不十分と
なり、実用的衝撃強度も低くなる。１．０重量部を超え
ると成形品表面にブリードアウトするという欠点が生じ
る。また、１．０重量部を超えると本発明の効果は飽和
しさらに大きな効果は認められない。
【００２１】本発明において成分（２）及び成分（３）
を用いることが必須である。成分（１）に対し成分
（２）または成分（３）を単独で用いた場合には本発明
の目的を達成することはできない。
を用いることが必須である。成分（１）に対し成分
（２）または成分（３）を単独で用いた場合には本発明
の目的を達成することはできない。
【００２２】本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、前
記成分（１）、（２）及び（３）をロール、押出機、バ
ンバリーミキサー、ニ−ダ−等の公知の方法を用いて混
練することにより調製することができる。また混練にさ
いして所望に応じて他の酸化防止剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、重金属不活性化剤、難燃剤、顔料、ガラス繊
維、滑剤、可塑剤等の従来公知の添加剤成分を配合する
ことができる。さらには、本発明の目的を損なわない範
囲で、本発明以外の熱可塑性樹脂を配合することができ
る。なお前記の添加物は、混練以外の工程、例えば重合
工程で導入しても構わない。
記成分（１）、（２）及び（３）をロール、押出機、バ
ンバリーミキサー、ニ−ダ−等の公知の方法を用いて混
練することにより調製することができる。また混練にさ
いして所望に応じて他の酸化防止剤、光安定剤、紫外線
吸収剤、重金属不活性化剤、難燃剤、顔料、ガラス繊
維、滑剤、可塑剤等の従来公知の添加剤成分を配合する
ことができる。さらには、本発明の目的を損なわない範
囲で、本発明以外の熱可塑性樹脂を配合することができ
る。なお前記の添加物は、混練以外の工程、例えば重合
工程で導入しても構わない。
【００２３】この様にして得られた本発明の耐熱性熱可
塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、中空成形、真
空成形等の従来公知の成形法によって成形され、外観、
耐熱性、機械的特性、耐衝撃性、加工性などに優れ、か
つ１００℃〜１４０℃の高温雰囲気下に放置後室温に戻
した際に淡色化しない成形品を提供することができる。
この耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、例えば自動車部品、
工業部品、家電部品などの材料として好適に用いられ
る。
塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、中空成形、真
空成形等の従来公知の成形法によって成形され、外観、
耐熱性、機械的特性、耐衝撃性、加工性などに優れ、か
つ１００℃〜１４０℃の高温雰囲気下に放置後室温に戻
した際に淡色化しない成形品を提供することができる。
この耐熱性熱可塑性樹脂組成物は、例えば自動車部品、
工業部品、家電部品などの材料として好適に用いられ
る。
【００２４】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳しく説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら制限される
ものではない。なお、諸物性は次のようにして求めた。 （１）加熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて求めた。
するが、本発明はこれらの例によってなんら制限される
ものではない。なお、諸物性は次のようにして求めた。 （１）加熱変形温度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて求めた。
【００２５】試験片厚み１／４インチ、タンザク片 荷重 １８．６Ｋｇ／ｃｍ2 （２）引張強度 ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準じて求めた。
【００２６】試験片厚み１／８インチ、ダンベル片 ２３℃，５０％ＲＨ （３）アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じて求めた。
【００２７】試験片厚み１／４インチ、タンザク片 ２３℃，５０％ＲＨ （４）メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ７２１０に準じて求めた。
【００２８】２２０℃，荷重１０Ｋｇ （５）面衝撃強度 ＴＯＹＯＳＥＩＫＩ製ダートイン
パクトテスターを用い破壊の全吸収エネルギーを測定 試験片 １０ｃｍ×１０ｃｍ×３ｍｍ 平板 ミサイル落下高さ１００ｃｍ、ミサイル荷重６．５Ｋ
ｇ、ミサイル径１／２インチ （６）淡色化度 射出成形された厚さ１／８インチの平板試験片を、１２
０℃の熱風乾燥器で３時間熱処理した後、２３℃，５０
％相対湿度雰囲気下で６時間静置後の黄色度（以下ＹＩ
と略す）を色差計（スガ試験機製）で測定し、熱処理前
の平板試験片のＹＩとの差（△ＹＩ）により求めた。こ
こで△ＹＩが正の場合は、平板試験片が黄変したことを
意味し、負の場合は淡色化したことを意味する。
パクトテスターを用い破壊の全吸収エネルギーを測定 試験片 １０ｃｍ×１０ｃｍ×３ｍｍ 平板 ミサイル落下高さ１００ｃｍ、ミサイル荷重６．５Ｋ
ｇ、ミサイル径１／２インチ （６）淡色化度 射出成形された厚さ１／８インチの平板試験片を、１２
０℃の熱風乾燥器で３時間熱処理した後、２３℃，５０
％相対湿度雰囲気下で６時間静置後の黄色度（以下ＹＩ
と略す）を色差計（スガ試験機製）で測定し、熱処理前
の平板試験片のＹＩとの差（△ＹＩ）により求めた。こ
こで△ＹＩが正の場合は、平板試験片が黄変したことを
意味し、負の場合は淡色化したことを意味する。
【００２９】次表に△ＹＩと淡色化度の関係を示す。
【００３０】
【表１】 製造例１ （Ａ）成分熱可塑性共重合体（ａ）の製造 アクリロニトリル１８重量部、Ｎ−フェニルマレイミド
１９重量部、スチレン３３重量部、エチルベンゼン３０
重量部及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート（パーブチルＩ，日本油脂製）０．０１５重量部か
ら成る混合液を、１Ｌ／ｈｒの速度で２．１Ｌの完全混
合型反応器に連続的に供給し、１１０℃で重合を行い、
次に１．５Ｌの層流反応器２基に供給した。第一層流反
応器の重合温度は１２０℃、第二層流反応器は３つの温
度ゾーンよりなり、入口から順に１３０℃，１４０℃，
１５０℃でコントロールされる。重合液はベント付き押
出機に導入され、２６０℃，ベント部の真空度４０ｔｏ
ｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除去しペレットとし
て熱可塑性共重合体を連続的に得た。
１９重量部、スチレン３３重量部、エチルベンゼン３０
重量部及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート（パーブチルＩ，日本油脂製）０．０１５重量部か
ら成る混合液を、１Ｌ／ｈｒの速度で２．１Ｌの完全混
合型反応器に連続的に供給し、１１０℃で重合を行い、
次に１．５Ｌの層流反応器２基に供給した。第一層流反
応器の重合温度は１２０℃、第二層流反応器は３つの温
度ゾーンよりなり、入口から順に１３０℃，１４０℃，
１５０℃でコントロールされる。重合液はベント付き押
出機に導入され、２６０℃，ベント部の真空度４０ｔｏ
ｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除去しペレットとし
て熱可塑性共重合体を連続的に得た。
【００３１】ガスクロマトグラフ分析より、該熱可塑性
共重合体は、アクリロニトリル単位１９重量％、Ｎ−フ
ェニルマレイミド単位３１重量％、スチレン単位５０重
量％から成る熱可塑性共重合体（ａ）であった。製造例２ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成
分（ｂ−１）の製造 ２０Ｌのガラス反応器に、ブタジエンゴムラテックス４
５重量部（固形分として）、ロジン酸ナトリウム１．２
重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５重量部、硫
酸第一鉄０．００７重量部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム０．０４５重量部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．１４重量部、純水１５０重量部
を、総重量１０Ｋｇに成るように仕込み７０℃に温調し
た。次に、アクリロニトリル２２重量部、スチレン３３
重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４重量部、クメ
ンヒドロペルオキシド０．２重量部を７時間かけて等速
添加した。添加後１時間したのち、硫酸アルミニウムで
凝固し、脱水、乾燥して熱可塑性グラフト共重合体を得
た。
共重合体は、アクリロニトリル単位１９重量％、Ｎ−フ
ェニルマレイミド単位３１重量％、スチレン単位５０重
量％から成る熱可塑性共重合体（ａ）であった。製造例２ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成
分（ｂ−１）の製造 ２０Ｌのガラス反応器に、ブタジエンゴムラテックス４
５重量部（固形分として）、ロジン酸ナトリウム１．２
重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５重量部、硫
酸第一鉄０．００７重量部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム０．０４５重量部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．１４重量部、純水１５０重量部
を、総重量１０Ｋｇに成るように仕込み７０℃に温調し
た。次に、アクリロニトリル２２重量部、スチレン３３
重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．４重量部、クメ
ンヒドロペルオキシド０．２重量部を７時間かけて等速
添加した。添加後１時間したのち、硫酸アルミニウムで
凝固し、脱水、乾燥して熱可塑性グラフト共重合体を得
た。
【００３２】ＩＲスペクトル分析の結果より、該熱可塑
性グラフト共重合体は、ブタジエン単位重量４６％、ス
チレン単位３３重量％、アクリロニトリル単位２１重量
％からなる熱可塑性グラフト共重合体（ｂ−１）であっ
た。
性グラフト共重合体は、ブタジエン単位重量４６％、ス
チレン単位３３重量％、アクリロニトリル単位２１重量
％からなる熱可塑性グラフト共重合体（ｂ−１）であっ
た。
【００３３】また、（ｂ−１）をアセトン中に投入し不
溶分と可溶分を遠心分離機により分離すると、２３重量
％のアセトン可溶分を含んでいた。このアセトン可溶分
はＩＲ分析の結果により、スチレン単位６０重量％、ア
クリロニトリル単位４０重量％からなる共重合体であっ
た。製造例３ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成
分（ｂ−２）の製造 アクリロニトリル２１重量部、スチレン４９重量部、エ
チルベンゼン３０重量部及びｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート（パーブチルＩ，日本油脂製）
０．０１５重量部から成る混合液を、１Ｌ／ｈｒの速度
で２．１Ｌの完全混合型反応器に連続的に供給し、１１
０℃で重合を行い、重合液はベント付き押出機に導入さ
れ、２６０℃，ベント部の真空度４０ｔｏｒｒで、未反
応モノマー及び溶媒を除去しペレットとして共重合体を
連続的に得た。
溶分と可溶分を遠心分離機により分離すると、２３重量
％のアセトン可溶分を含んでいた。このアセトン可溶分
はＩＲ分析の結果により、スチレン単位６０重量％、ア
クリロニトリル単位４０重量％からなる共重合体であっ
た。製造例３ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成
分（ｂ−２）の製造 アクリロニトリル２１重量部、スチレン４９重量部、エ
チルベンゼン３０重量部及びｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート（パーブチルＩ，日本油脂製）
０．０１５重量部から成る混合液を、１Ｌ／ｈｒの速度
で２．１Ｌの完全混合型反応器に連続的に供給し、１１
０℃で重合を行い、重合液はベント付き押出機に導入さ
れ、２６０℃，ベント部の真空度４０ｔｏｒｒで、未反
応モノマー及び溶媒を除去しペレットとして共重合体を
連続的に得た。
【００３４】ガスクロマトグラフ分析より、該共重合体
は、アクリロニトリル単位２８重量％、スチレン単位７
２重量％から成る共重合体（ｂ−２）であった。製造例４ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成
分（ｂ−３）の製造 アクリロニトリル１８重量部、スチレン４５重量部、ブ
チルアクリレート７重量部、エチルベンゼン３０重量部
及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
（パーブチルＩ，日本油脂製）０．０１５重量部から成
る混合液を、１Ｌ／ｈｒの速度で２．１Ｌの完全混合型
反応器に連続的に供給し、１１０℃で重合を行い、重合
液はベント付き押出機に導入され、２６０℃，ベント部
の真空度４０ｔｏｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除
去しペレットとして共重合体を連続的に得た。
は、アクリロニトリル単位２８重量％、スチレン単位７
２重量％から成る共重合体（ｂ−２）であった。製造例４ （Ｂ）成分熱可塑性グラフト共重合体構成成
分（ｂ−３）の製造 アクリロニトリル１８重量部、スチレン４５重量部、ブ
チルアクリレート７重量部、エチルベンゼン３０重量部
及びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
（パーブチルＩ，日本油脂製）０．０１５重量部から成
る混合液を、１Ｌ／ｈｒの速度で２．１Ｌの完全混合型
反応器に連続的に供給し、１１０℃で重合を行い、重合
液はベント付き押出機に導入され、２６０℃，ベント部
の真空度４０ｔｏｒｒで、未反応モノマー及び溶媒を除
去しペレットとして共重合体を連続的に得た。
【００３５】ガスクロマトグラフ分析より、該共重合体
は、アクリロニトリル単位２５重量％、スチレン単位６
５重量部％、ブチルアクリレート単位１０重量部から成
る共重合体（ｂ−３）であった。実施例１〜１３ 表２に示した配合で（Ａ），（Ｂ）成分、および化学式
（Ｉ）で示される化合物及び燐系酸化防止剤（ｄ１〜ｄ
４：表５に構造式を示す）を混合し、二軸押出機で２８
０℃にて溶融混練してペレット化した後、射出成形機に
て２６０℃で成形し、諸物性及び熱処理による淡色化度
（△ＹＩ）を測定した。測定値は表２に示す。比較例１〜１８ 表３および表４に示した配合で（Ａ），（Ｂ）成分、お
よび化学式（Ｉ）で示される化合物及び燐系酸化防止剤
及び他の酸化防止剤（ｄ１〜ｄ６：表５に構造式を示
す）を混合し、二軸押出機で２８０℃にて溶融混練して
ペレット化した後、射出成形機にて２６０℃で成形し、
諸物性及び淡色化度（△ＹＩ）を測定した。測定値は表
３及び表４に示す。
は、アクリロニトリル単位２５重量％、スチレン単位６
５重量部％、ブチルアクリレート単位１０重量部から成
る共重合体（ｂ−３）であった。実施例１〜１３ 表２に示した配合で（Ａ），（Ｂ）成分、および化学式
（Ｉ）で示される化合物及び燐系酸化防止剤（ｄ１〜ｄ
４：表５に構造式を示す）を混合し、二軸押出機で２８
０℃にて溶融混練してペレット化した後、射出成形機に
て２６０℃で成形し、諸物性及び熱処理による淡色化度
（△ＹＩ）を測定した。測定値は表２に示す。比較例１〜１８ 表３および表４に示した配合で（Ａ），（Ｂ）成分、お
よび化学式（Ｉ）で示される化合物及び燐系酸化防止剤
及び他の酸化防止剤（ｄ１〜ｄ６：表５に構造式を示
す）を混合し、二軸押出機で２８０℃にて溶融混練して
ペレット化した後、射出成形機にて２６０℃で成形し、
諸物性及び淡色化度（△ＹＩ）を測定した。測定値は表
３及び表４に示す。
【００３６】以上の実施例及び比較例に示した結果か
ら、以下に示す事実が明らかになった。 ｄ１あるいはｄ２（構成要件（２））と、ｄ３ある
いはｄ４（構成要件（３））の併用により、淡色化が大
幅に改良されていることが判る。なおｄ１の方がｄ２よ
りも淡色化防止効果は大きい。（実施例１〜１３、比較
例１１〜１３） ｄ１，ｄ２，ｄ３，ｄ４それぞれ単独で用いた系で
は、淡色化防止効果は認められず、併用系の場合初めて
大きな効果が発現される。（比較例１〜６） ｄ５またはｄ６をｄ１と併用した系も、淡色化度の改良
にはほとんど効果がない。（比較例７、８） （Ａ）成分が請求範囲より少ない系では、耐熱性は
大きく低下する。（比較例１６〜１８） （Ｂ）成分中のゴム成分の量が請求範囲より少ない
系では、淡色化はおこらないが、耐衝撃性が大きく低下
する。（比較例１４、１５） （Ｂ）成分の中に耐熱性熱可塑性樹脂組成物の流動
性を改良する目的でブチルアクリレート単位を導入した
系においても、ｄ１あるいはｄ２とｄ３の併用による淡
色化防止効果が確認できる。（実施例７、１３および比
較例１３） 実用的な衝撃強度の指標である面衝撃強度の全吸収
エネルギーの向上効果も前記の淡色化防止効果と同様の
傾向を示す。ｄ１あるいはｄ２とｄ３あるいはｄ４の相
乗効果が観察される。ＩＺＯＤ衝撃強度はあまり大きく
向上しないにもかかわらず、驚くべきことに面衝撃強度
は大きく向上することが判る。（実施例１〜１３、比較
例１〜１３）
ら、以下に示す事実が明らかになった。 ｄ１あるいはｄ２（構成要件（２））と、ｄ３ある
いはｄ４（構成要件（３））の併用により、淡色化が大
幅に改良されていることが判る。なおｄ１の方がｄ２よ
りも淡色化防止効果は大きい。（実施例１〜１３、比較
例１１〜１３） ｄ１，ｄ２，ｄ３，ｄ４それぞれ単独で用いた系で
は、淡色化防止効果は認められず、併用系の場合初めて
大きな効果が発現される。（比較例１〜６） ｄ５またはｄ６をｄ１と併用した系も、淡色化度の改良
にはほとんど効果がない。（比較例７、８） （Ａ）成分が請求範囲より少ない系では、耐熱性は
大きく低下する。（比較例１６〜１８） （Ｂ）成分中のゴム成分の量が請求範囲より少ない
系では、淡色化はおこらないが、耐衝撃性が大きく低下
する。（比較例１４、１５） （Ｂ）成分の中に耐熱性熱可塑性樹脂組成物の流動
性を改良する目的でブチルアクリレート単位を導入した
系においても、ｄ１あるいはｄ２とｄ３の併用による淡
色化防止効果が確認できる。（実施例７、１３および比
較例１３） 実用的な衝撃強度の指標である面衝撃強度の全吸収
エネルギーの向上効果も前記の淡色化防止効果と同様の
傾向を示す。ｄ１あるいはｄ２とｄ３あるいはｄ４の相
乗効果が観察される。ＩＺＯＤ衝撃強度はあまり大きく
向上しないにもかかわらず、驚くべきことに面衝撃強度
は大きく向上することが判る。（実施例１〜１３、比較
例１〜１３）
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【発明の効果】本発明の耐熱性熱可塑性樹脂組成物を用
いることにより、耐熱性に優れ、高い機械的強度と高い
実用的な衝撃強度を有し、かつ１００〜１４０℃の高温
雰囲気下に放置後室温に戻した際に淡色化することのな
い成形品を得ることができる。この耐熱性熱可塑性樹脂
組成物は、例えば自動車、事務機器、電気製品などの部
品材料として好適に用いられ、その工業的意義は大き
い。
いることにより、耐熱性に優れ、高い機械的強度と高い
実用的な衝撃強度を有し、かつ１００〜１４０℃の高温
雰囲気下に放置後室温に戻した際に淡色化することのな
い成形品を得ることができる。この耐熱性熱可塑性樹脂
組成物は、例えば自動車、事務機器、電気製品などの部
品材料として好適に用いられ、その工業的意義は大き
い。
Claims (2)
- 【請求項１】 （１）（Ａ）芳香族ビニル化合物単位３
０〜７０重量％、シアン化ビニル化合物単位５〜５０重
量％、Ｎ−置換マレイミド単位２０〜５０重量％からな
る熱可塑性共重合体：１０〜９０重量％ （Ｂ）芳香族ビニル化合物単位とシアン化ビニル化合物
単位の共重合体と、芳香族ビニル化合物単位とシアン化
ビニル化合物単位をガラス転移温度２５℃以下のゴム成
分にグラフトさせたグラフト共重合体とよりなり、 ゴム成分の割合が１０〜７０重量％ゴム成分以外の成分
に占める芳香族ビニル化合物単位の割合が４０〜９０重
量％、ゴム成分以外の成分に占めるシアン化ビニル化合
物単位の割合が１０〜６０重量％である熱可塑性グラフ
ト共重合体組成物：１０〜９０重量％からなり、
（Ａ），（Ｂ）成分の合計が１００重量部の熱可塑性樹
脂組成物に対し、 （２）化学式（Ｉ）で示される化合物０．０１〜２．０
重量部 （但し式中、Ｒ1 は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル素、Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜９のアルキル基、シクロ
ヘキシル基、Ｒ4 は水素もしくはメチル基を示す。） （３）燐系の酸化防止剤０．０１〜１．０重量部を配合
して成ることを特徴とする耐熱性熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 化学式（Ｉ）のＲ1 がメチル基、Ｒ2 ，
Ｒ3 がｔ−アミル基、Ｒ4 が水素である請求項１に記載
の耐熱性熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35683591A JPH0971702A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35683591A JPH0971702A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0971702A true JPH0971702A (ja) | 1997-03-18 |
Family
ID=18451010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35683591A Withdrawn JPH0971702A (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | 耐熱性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0971702A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100416812B1 (ko) * | 2001-10-16 | 2004-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 내열성이 우수한 공중합체의 제조방법 |
| JPWO2021006266A1 (ja) * | 2019-07-10 | 2021-01-14 | ||
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-
1991
- 1991-12-26 JP JP35683591A patent/JPH0971702A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100416812B1 (ko) * | 2001-10-16 | 2004-02-05 | 주식회사 엘지화학 | 내열성이 우수한 공중합체의 제조방법 |
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