JPH04348158A - 優れた艶消し性のある樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形品の表面の艶消し
性の優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。さら
に詳しくは、本発明は、均一な艶消し性を持ち、耐熱性
と耐衝撃性の優れた新規なポリカーボネート樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械特性、電
気特性及び耐熱性に優れているが、比較的高い軟化温度
を持つために、成形加工性に劣っている。この欠点を改
良するため、流動性の優れたスチレン系樹脂、例えば、
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹
脂を配合して、成形加工性を改良すること（特公昭３８
−１５２２５号公報等）が知られており、自動車内外装
部品、家電製品、建築材料などに用いられている。

【０００３】これらの成形品においては、成形品の表面
の優れた光沢が求められる用途がある。しかし、一方で
は、光の反射を抑制したり、落ち着き感、高級感を出す
ために、部品表面の光沢を無くした艶消し性の優れた部
品が求められている。

【０００４】一般に、熱可塑性樹脂成形品の表面の艶消
しを行う方法としては、（１）　金型表面にシボ加工を
行い、成形時に転写する方法、（２）　成形品に艶消し
塗装を行う方法、（３）　熱可塑性樹脂にゴム成分を配
合する方法、（４）　熱可塑性樹脂に無機充填剤を配合
する方法などが挙げられ、ポリカーボネート樹脂組成物
においても、同様に行われている。

【０００５】しかし、これらの方法では、生産性が劣っ
ていたり、塗装工程が必要となったり、充分な艶消し効
果を得ることが困難であったり、耐衝撃性などの物性低
下を生じるなどの欠点を持つものであった。このような
欠点を改良するために、特開昭６１−１７４２５７号公
報では、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルからなるα−オレフィン共重合体を配合する
方法、特開平１−１０１３５５号公報では、オレフィン
を含まないエポキシ基含有共重合体を配合する方法が開
示されている。

【０００６】しかし、これらの共重合体では、樹脂組成
物の艶消し性が部品の場所によって差を生じ、均一な艶
消し性を得ることができないものであった。また、特開
昭６３−１５６８５１号公報では、ゴム状重合体にα、
β−不飽和酸のグリシジルエステルをグラフト共重合し
た共重合体を樹脂組成物に配合する方法を開示している
。しかし、ゴムの補強効果の低下を招き、耐衝撃性が劣
るものであった。

【０００７】また、さらに、特開昭６２−１９９６４７
号公報では、ゴム状重合体への芳香族ビニル及びシアン
化ビニルのグラフト重合を２段重合によって行ったグラ
フト共重合体を配合する方法、また、特開昭６３−２９
７４４９号方法では、多孔質架橋重合体から架橋粒子を
配合する方法を開示している。しかし、どちらの場合に
も、艶消し効果が低く、また均一な艶消し性を持つ表面
を得ることはできないものであった。　　また、特開平
２−２４２８５１号公報及び特開平２−２２７４４９号
公報では、乳化重合された超高ゴム含量のＡＢＳポリマ
ーを用いたり、さらに、（メタ）クリル酸グリシジル系
共重合体ポリマーを配合する方法を開示している。しか
し、これらの方法では、ゴム成分の割合を高めることに
よって、艶消し効果を得るため、充分満足できる艶消し
性を得ることが出来なかった。

【０００８】また、シリコーン系化合物の共重合体を用
いたポリカーボネート樹脂組成物については、特開平２
−２１９８６２号公報には、ポリオルガノシロキサンと
のグラフト共重合体を利用した艶消し方法、特開平１−
３０８４４９号公報には、オレフィン系シラン変性グラ
フト共重合体を利用した低温耐衝撃性の改良方法を開示
している。

【０００９】しかし、これらの組成物では、ポリオルガ
ノシロキサンやオレフィン成分が配合されることとなり
、機械強度や耐衝撃性に劣るものであった。（さらに、
ＡＢＳ樹脂において、特開昭６４−１７５１号公報、特
開平１−１９０７２３号公報では、シリル基含有ビニル
系共重合体を配合して、艶消し性の樹脂組成物が得られ
ることを開示している。しかし、実施例に開示されたシ
リル基含有ビニル基共重合体を用いると艶消し性が得ら
れるが、ブレンド性に劣り、成形品表面の艶消し性の均
一性に乏しいものであった。）

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリカーボ
ネート樹脂とグラフト共重合体の組成物において、成形
品の表面光沢の艶消し性に優れ、均一な艶消し性を持ち
、耐熱性と耐衝撃性の優れたポリカーボネート樹脂組成
物を提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、有機官能性シリコーン化合
物を共重合した共重合体を用いることにより、成形品の
表面の艶消し性に優れ、均一な艶消し性を持ち、耐熱性
と耐衝撃性の優れた該樹脂組成物が得られることを見出
し、本発明に至った。

【００１２】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート５〜９９重量部と、（Ｂ）ゴム状重合体（ｂ）の存
在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及
び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体をグ
ラフト共重合させたグラフト共重合体０〜９５重量部、
（Ｃ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及
び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体を共
重合させた共重合体０〜４０重量部、（Ｄ）有機官能性
ケイ素化合物０．１〜４０重量％と芳香族ビニル、シア
ン化ビニル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキル
エステル、及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽
和単量体の中から選ばれた少なくとも一種以上の単量体
６０〜９９．９重量％からなる共重合体　　１〜４０重
量部からなり、かつ各成分の合計が１００重量部となる
艶消し性の優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する
。

【００１３】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。本発明で用いるポリカーボネートは、一般式：

【０
０１４】

【化１】 で表される構造を有している。一般式（Ｉ）におけるＹ
は

【００１５】

【化２】 又は−ＡｒＯＨであり、Ｚは−ＯＨ又は

【００１６】

【化３】 、Ｒは水素原子又はアルキル基、Ａｒは芳香族残基、ｎ
はポリマーの重量平均分子量が２０，０００〜５００，
０００になるような整数である。各Ｒがアルキル基の場
合、このアルキル基としては、例えば、−ＣＨ３　、

【
００１７】

【化４】 などを挙げることができる。またＡｒとしては、例えば
；

【００１８】

【化５】 （ｍ＝３〜１１、−（ＣＨ２　）−　　の水素原子は、
低級アルキル基、アリール基、ハロゲン等で置換されて
も良い。）

【００１９】

【化６】 などが挙げられるが、これらの中で、

【００２０】

【化７】 が好ましく、特に前記一般式（Ｉ）において、

【００２
１】

【化８】 で表される繰り返し単体を８５モル％以上含有するもの
が好適である。

【００２２】本発明に用いるポリカーボネート樹脂の分
子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（以下
、ＧＰＣと略す）による重量平均分子量（以下、Ｍｗと
略す）で２０，０００以上である。好ましくは、２２，
０００〜５００，０００、さらに好ましくは、２５，０
００〜３００，０００である。Ｍｗが２０，０００未満
であると、耐薬品性、塗装性、熱変形温度および耐衝撃
性の改良効果が小さい。Ｍｗが５００，０００を越える
と、次第に成形加工性の改良効果が低下する。

【００２３】本発明で用いるポリカーボネート樹脂の製
造方法は特に制限は無いが、例えば、結晶化させたポリ
カーボネートプレポリマ−を固相で重合させる方法（例
えば、特開平１−１５８，０３３号公報、特開平１−２
７１，４２６号公報に記載の方法）が好ましい。

【００２４】この固相重合法において、例えば、未端基
として、ヒドロキシ基とアリールカーボネート基を有す
る結晶化芳香族ポリカーボネートプレポリマーが、固相
状態で高分子量化されるが、その際、該プレポリマの全
末端基中に占めるアリールカーボネート基末端の割合が
３０〜８０モル％の範囲にあり、かつ重量平均分子量が
６，０００〜１０，０００で、結晶化度が１０〜４０％
であることが好ましい。

【００２５】さらに、高分子量ポリカーボネートを得る
場合には、固相重合法によって得られる重量平均分子量
３０，０００〜５００，０００のポリカーボネート樹脂
が好ましい。

【００２６】本発明に用いる（Ｂ）成分であるグラフト
共重合体におけるゴム状重合体（ｂ）は、本発明の組成
物の耐衝撃性を改良するためにエラストマーの性質を持
つ重合体である。このような重合体としては、例えば、
ジエン系重合体、例えば、ポリブタジエン、スチレン−
ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトルゴム、ブ
タジエン−イソプレンゴム、ポリイソブチレン、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどか
ら得られるポリアルキルアクリレートなどが挙げられ、
ポリアルキルアクリレートは、トリアリルイソシアヌレ
ート、トリアリルシアヌレート、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールメタクリレートなどの多官能性不飽和
単量体によって架橋されてもよい。

【００２７】さらに、アルキルアクリレートに、ブタジ
エン、スチレン、アクリロニトリル、アルキルメタクリ
レートなどを共重合させて得たゴム状重合体を用いるこ
ともできる。さらには、他のグラフト共重合可能なエチ
レン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、スチ
レン−ブタジエン系ブロック共重合体の水素添加重合体
、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体、スチレン
−イソプレン系ブロック共重合体の水素添加重合体、シ
リコ−ンゴム等も使用することができる。

【００２８】このゴム状重合体に、グラフト共重合する
単量体の芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロル化スチレン、ブロム化
スチレンなどのハロゲン化スチレン、ビニルトルエン、
ジメチルスチレンなどのアルキル化スチレン、ビニルナ
フタレン等が用いられ、これらは混合して用いても良い
。これらの中でスチレンが好ましい。

【００２９】また、グラフト共重合するシアン化ビニル
化合物としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等が用いられる。これらの中で、アクリロニ
トリルが好ましい。

【００３０】また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つ
アルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどや
炭素数１〜１０のアルキル基を持つアルキルメタクリレ
ート、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなど
が挙げられる。

【００３１】また、マレイミド類、例えば、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどやα、β−不飽和カル
ボン酸、無水マレイン酸などを用いてもよい。これらは
混合して用いてもよい。

【００３２】これらの中では、メチルメタクリレート、
メチルアクリレート、フェニルメタクリレート、ブチル
アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミドが好ましい。グ
ラフト共重合体（Ｂ）は、上記のゴム状重合体５〜７０
重量部、好ましくは５〜５０重量部にグラフト共重合に
用いる単量体である芳香族ビニル化合物１０〜９０重量
％、シアン化ビニル化合物５〜５０重量％及び必要に応
じて共重合可能な不飽和単量体０〜４０重量％を混合し
てかあるいは段階的に３０〜９５重量部、好ましくは５
０〜９５重量部の割合でグラフト共重合させることによ
り得られる。

【００３３】ゴム状重合体の割合が５重量部未満である
と、得られた組成物の耐衝撃性が充分ではなく、７０重
量部を越えると成形加工性や熱安定性が低下する。これ
らのゴム状重合体のグラフト共重合体は、乳化重合、懸
濁重合、塊状重合および溶液重合等の公知の重合方法に
よって製造される。

【００３４】本発明に用いる（Ｃ）成分である共重合体
は、芳香族ビニル化合物、シニア化ビニル化合物及び必
要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体を用いた
共重合体である。

【００３５】このような芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、クロル化スチ
レン、ブロム化スチレンなどのハロゲン化スチレン；ビ
ニルトルエン、ジメチルスチレンなどのアルキル化スチ
レン；ビニルナフタレン等が用いられ、これらは混合し
て用いてもよい。これらの中でスチレンが好ましい。ま
た、シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が用いられる。これら
の中ではアクリロニトリルが好ましい。

【００３６】また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つ
アルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどや
炭素数１〜１０のアルキル基を持つアルキルメタクリレ
ート、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなど
が挙げられる。

【００３７】また、マレイミド類、例えば、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどやα、β−不飽和カル
ボン酸、無水マレイン酸などを用いてもよい。これらは
混合して用いてもよい。これらの中では、メチルメタク
リレート、メチルアクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、Ｎ−フェニルマレイミドが好
ましい。

【００３８】これらの共重合体は、乳化重合、懸濁重合
、塊状重合及び溶液重合によって製造される。

【００３９】本発明に用いる（Ｄ）成分は、有機官能性
ケイ素化合物と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル及び
必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体の中か
ら選ばれるた少なくとも１種の単量体からなる共重合体
である。

【００４０】有機ケイ素化合物としては、下記の一般式
：

【化９】

【００４１】（式中のＲ１　は、水素、炭素数１〜３の
アルキル機を示す。Ｒ２　及びＲ３　は、炭素数１〜４
のアルキル基を示す。ｎは０又は正の整数を示す。ｍは
１〜３の整数を示す。）で表されるケイ素化合物が用い
られ、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシ
シランなどが用いられる。

【００４２】これらの化合物の中では、γ−メタクリロ
キシプロピルメチルトリメトキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。さ
らには、不飽和基を持つ有機シリコーン化合物、例えば
、γ−ジアリルアミノプロピルメチルトリメトキシシラ
ン、ノルボニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。

【００４３】また、芳香族ビニル化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、クロル化スチレン
、ブロム化スチレンなどのハロゲン化スチレン；ビニル
トルエン、ジメチルスチレンなどのアルキル化スチレン
；ビニルナフタレン等が用いられ、これらは混合して用
いても良い。これらの中でスチレンが好ましい。

【００４４】また、シアン化ビニル化合物としては、例
えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が用い
られる。これらの中では、アクリロニトリルが好ましい
。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルと
しては、炭素数１〜１０のアルキル基を持つアルキルア
クリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート
、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニル
アクリレート、ベンジルアクリレートなどや炭素数１〜
１０のアルキル基を持つアルキルメタクリレート、例え
ば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレートなどが挙げられ
る。

【００４５】また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、マレイミド類、例えば、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミドなどやα、β−不飽和カル
ボン酸、無水マレイン酸などを用いてもよい。これらは
、混合して用いてもよい。これらの中では、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、フェニルメタクリレ
ート、ブチルアクリレート、Ｎ−フェニルマレイミドが
好ましい。

【００４６】これらの各単量体の割合は、有機官能性ケ
イ素化合物０．１〜４０重量％であり、芳香族ビニル０
〜９０重量％、シアン化ビニル０〜５０重量％、α、β
−不飽和カルボン酸アルキルエステル０〜５０重量％、
他の共重合可能な不飽和単量体０〜４０重量％であり、
単量体合計で１００重量％となる構成である。

【００４７】有機官能性ケイ素化合物が０．１重量％未
満であると艶消し効果が劣る。４０重量％を越えると成
形品での均一な艶消し効果や成形加工性が劣る。芳香族
ビニルが９０重量％を越えると耐衝撃性に劣る。シアン
化ビニルが５０重量％を越えると成形加工性に劣る。こ
の意味において、さらに好ましくは１０〜４０重量％で
ある。他の共重合可能な不飽和単量体は、樹脂組成物の
耐衝撃性や耐熱性の必要に応じて用いられる。

【００４８】これらの共重合体の製造方法としては、溶
液中でラジカル付加反応で共重合する方法、或いは有機
官能性ケイ素化合物の重合体に芳香族ビニル化合物とシ
アン化ビニル化合物の単量体を共重合する方法などが挙
げられる。

【００４９】本発明の組成物を構成する成分の割合は、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）５〜９９重量部、グラフト
共重合体（Ｂ）０〜９５重量部、芳香族ビニル系共重合
体（Ｃ）０〜４０重量部、

【００５０】有機官能性ケイ素化合物含有共重合体（Ｄ
）　　１〜４０重量部からなり、合計で１００重量部と
なる組成物である。 （Ａ）成分が５重量部未満であると、本発明の組成物の
耐衝撃性が劣る。このような意味において、さらに好ま
しくは１０〜８０重量部である。

【００５１】成分（Ｂ）は、組成物の耐衝撃性や成形加
工性を優れたものにするために、さらに、好ましくは５
〜７０重量部の範囲で用いる。５重量部未満であると耐
衝撃性が低下し、また７０重量部を越えると熱変形温度
や成形加工性が低下する。 成分（Ｃ）は、組成物の耐熱性や耐衝撃性を調整するた
めに添加するものであるが、４０重量部を越えると耐衝
撃性が低下する。

【００５２】成分（Ｄ）は、組成物の艶消し性を優れた
ものにするために、さらに、好ましくは５〜３０重量部
、最も好ましい範囲は５〜２０重量部である。５重量部
未満であると、艶消し効果が弱く、また、３０重量部を
越えると、成形加工性や耐衝撃性が低下する。

【００５３】本発明の組成物の配合方法は、特に限定さ
れるものではなく、公知の技術、例えばヘンシェルミキ
サー、タンブラー、ブレンダー等で粉体及び粒状物を混
合し、これを押出機、ニーダー、ミキサー等で溶融混合
する方法、予め溶融させた樹脂に他の樹脂を逐次混合す
る方法、さらには各成分の混合物を直接射出成形機で成
形する等の各種の方法で製造することができる。

【００５４】本発明の樹脂組成物から成形物を得るには
、その物性を損なわない範囲において、染料、顔料、光
安定剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、難熱助剤、有機
充填剤、無機充填剤等を予め混合してもよい。本発明を
下記の実施例で具体的に説明するが、これらは本発明の
範囲を限定しない。

【００５５】

【実施例】なお、以下の実施例及び比較例で示した組成
物の各物性は、次のようにして求めたものである。 （１）引張強度及び伸び ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準じて測定した。 （２）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６の方法に準じて測定した。 （ノッチ付き　　厚み　　１／８インチ）

【００５６】
（３）加熱変形温度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に準じて測定した。 （４）メルトフローインデックス（ＭＦＲ）ＪＩＳ　　
Ｋ７２１０　　Ｂ法（２４０℃１０Ｋｇ荷重）に準じて
測定した。 （５）表面光沢及び均一性の評価 射出成形法により、長さ２００ｃｍ、幅２００ｃｍ、厚
み２ｍｍの平板を成形した。このときの艶消し性の評価
は、平板表面の両側の各５箇所（各角から１０ｍｍの場
所を４箇所、中央部１箇所）を入射角６０度で成形品の
表面の反射光で測定した。（計１０箇所）

【００５７】
測定値の平均値の（Ｇａｖ）及び最大値と最小値の差（
ΔＧ）を評価した。 ○　　：　　平均値４０以下で、ΔＧが１０未満のもの
△　　：　　平均値４０以下で、ΔＧが１０以上のもの
×　　：　　平均値４０以上で、ΔＧが１０以下のもの

【００５８】

【参考例１】　　ポリカーボネートの製造（Ａ−１）２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１３０
重量部、ジフェニールカーボネート１２９重量部を反応
槽に入れ、２３０℃で窒素気流中、減圧下で反応させて
プレポリマーを得た。分子量は８，１００であり、ヒド
ロキシ末端の割合は４８モル％であった。

【００５９】次いで、このプレポリマーを直接アセトン
２００重量部中に浸漬して結晶化させた。その後、ろ過
および乾燥して粉末状のプレポリマーを得た。プレポリ
マーをターンブルドライヤーに入れ、窒素気流中で回転
させ、減圧下にて昇温して、２２０℃で１６時間の固相
重合を行い、ポリカーボネート粉体を得た。得られたポ
リカーボネートの重量平均分子量は５６，０００であっ
た。

【００６０】

【参考例２】　　ポリカーボネートの製造（Ａ−２）重
合時間を２０時間とする以外は、参考例１と同様にして
重量平均分子量８６，０００のポリカーボネートを得た
。

【参考例３】　　ポリカーボネートの製造（Ａ−３）ヒ
ドロキシ末端３０％のプレポリマーを用い、重合時間を
８時間とする以外は、参考例１と同様にして重量平均分
子量２６，０００のポリカーボネートを得た。

【００６１】

【参考例４】　　共重合体（Ｂ−１）の製造平均粒子径
が０．３０μｍであるブタジエンラテックス７５０重量
部（ゴム換算４０重量％）及び乳化剤（不均化ロジン酸
カリウム）１重量部を重合槽に仕込み、攪拌しながら窒
素気流中で７０℃に昇温し、これにアクリロニトリル２
００重量部、スチレン５００重量部、クメンハイドロパ
ーオキサイド０．８重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．７重量部の混合液と蒸留水５００重量部にソジウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート１．０重量部、硫酸
第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２　Ｏ）０．１０重量部、エ
チレンジアミン４酢酸・２Ｎａ塩０．２重量部を溶解さ
せた水溶液を６時間にわたって添加することにより、重
合を行った。添加終了後、さらに２時間攪拌継続し、重
合を終えた。重合率は９４％であった。生成したグラフ
ト共重合体ラテックスは、希硫酸水溶液で凝固した後、
洗浄、脱水、乾燥して白色粉末の（Ｂ−１）を得た。

【００６２】

【参考例５】　　共重合体（Ｂ−２）の製造アクリロニ
トリル２８０重量部、スチレン４２０重量部とする以外
は、参考例４と同様にして重合を行い、共重合体（Ｂ−
２）を得た。

【参考例６】　　共重合体（Ｃ−１）の製造水１８０重
量部に過硫酸カリウム０．４重量部とロジン酸カリウム
２．０重量部を加えて溶解させ、この水溶液にスチレン
７０重量部、アクリロニトリル３０重量部及びドデシル
メルカプタン０．２重量部を加え、７０℃で４時間反応
させて、芳香族ビニル共重合体を得た。重合率は９４％
であった。生成した共重合体は、希硫酸水溶液で凝固し
た後、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末の（Ｃ−１）を得
た。

【００６３】

【参考例７】　　共重合体（Ｃ−２）の製造スチレン６
０重量部、アクリロニトリル４０重量部とする以外は、
参考例６と同様にして重合を行い、共重合体（Ｃ−２）
を得た。

【参考例８】　　共重合体（Ｃ−３）の製造アクリロニ
トリル２００重量部、スチレン５００重量部、Ｎ−フェ
ルマレイミド３００重量部、ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピカーボネート０．３重量部及びエチルベンゼン４
５０重量部からなる混合液を重合槽に連続的に供給し、
１１０〜１４０℃で反応させて、重合を行った。生成し
た共重合体から減圧下にて脱揮を行い、未反応単量体を
除去して共重合体（Ｃ−３）を得た。

【００６４】

【参考例９】　　有機官能性シリコーン共重合体（Ｄ−
１） アクリロニトリル２７重量部、スチレン６８重量部及び
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシシラン
１５重量部を重合させて、共重合体（Ｄ−１）を得た。

【参考例１０】　　有機官能性シリコーン共重合体（Ｄ
−２） アクリロニトリル３０重量部、スチレン６７重量部及び
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３重量
部を重合させて、共重合体（Ｄ−２）を得た。

【００６５】

【参考例１１】　　有機官能性シリコーン共重合体（Ｄ
−３） アクリロニトリル２７重量部、スチレン６８重量部及び
ビニルトリメトキシシラン５重量部を重合させて、共重
合体（Ｄ−３）を得た。

【参考例１２】　　有機官能性シリコーン共重合体（Ｄ
−４） フェニルメタクリレート９４重量部、メチアクリレート
５６８重量部及びγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン１重量部を重合させて、共重合体（Ｄ−４）
を得た。

【００６６】

【実施例１】上記（Ａ）成分のポリカーボネート５０重
量部、（Ｂ）成分３０重量部、（Ｃ）成分１０重量部及
び（Ｄ）成分１０重量部をヘキシェルミキサーにて混合
した後、押出機によってペレットとした。このペレット
を射出成形機により成形することにより、試験片を作成
した。

【００６７】

【実施例２〜１０】表１及び２に示した配合により、ペ
レットとし、射出成形機により各試験片を作成し、物性
を評価した。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【比較例１〜７】表３に示した配合によりペレットとし
、射出成形機により各試験片を作成し、物性を評価した
。

【００７１】

【表３】

【００７２】上記表１〜３において、 　　表面光沢の評価　　　　　　○　　：　　平均値４
０以下で、ΔＧが１０未満のもの　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　×　　：　　平均値４０以上
で、ΔＧが１０以上のもの表１〜３の結果から、本発明
の組成物は、表面光沢が優れ、耐衝撃性（アイゾット）
や耐熱性に優れることが明確に判る。

【００７３】なお、比較例において、使用した艶消し性
を示す共重合体は、次のものを用いた。 （１）　ＥＧＭＡ共重合体（Ｇ−１） エチレンとグリシジルメタクリレートとを共重合した共
重合体。 （２）　ＧＭＡグラフト共重合体（Ｇ−２）アクリロニ
トリル１９０重量部、スチレン５００重量部、グリシジ
ルメタクリレート１０重量部とする以外は、参考例４と
同様にして重合を行い、共重合体（Ｇ−２）を得た。

【００７４】（３）　ＧＭＡ−ＡＳ共重合体（Ｇ−３）
スチレン７０重量部、アクリロニトリル２５重量部、グ
リシジルメタクリレート５重量部とする以外は、参考例
６と同様にして重合を行い、共重合体（Ｇ−３）を得た
。

【００７５】

【発明の効果】本発明により、均一な表面の艶消し性に
優れ、さらに耐熱性や耐衝撃性に優れた樹脂組成物が得
られ、自動車の内装部品や家電製品の艶消し成形品とし
て用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）ポリカーボネート　　５〜９９
   重量部と、（Ｂ）ゴム状重合体（ｂ）の存在下に、芳香
   族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び必要に応じ
   てこれらと共重合可能な不飽和単量体をグラフト共重合
   させたグラフト共重合体　　０〜９５重量部、（Ｃ）芳
   香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及び必要に
   応じてこれらと共重合可能な不飽和単量体を共重合させ
   た共重合体　　０〜４０重量部、（Ｄ）有機官能性ケイ
   素化合物０．１〜４０重量％と芳香族ビニル、シアン化
   ビニル化合物、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエス
   テル、及び必要に応じてこれらと共重合可能な不飽和単
   量体の中から選ばれた少なくとも一種以上の単量体６０
   〜９９．９重量％からなる共重合体　　１〜４０重量部
   、からなり、かつ各成分の合計が１００重量部となる、
   艶消し性の優れたポリカーボネート樹脂組成物。