JPH04318061A - つや消し性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なつや消し性ポリカ
ーボネート樹脂組成物、さらに詳しくは、優れた耐熱性
や耐衝撃性を有するとともに、表面のつや消し性に優れ
、かつそれが均一な成形品を与えるポリカーボネート樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂は機械特性
、電気特性及び耐熱性に優れているものの、軟化温度が
比較的に高く、成形加工性に劣るため、流動性の良好な
スチレン系樹脂、例えばアクリロニトリル‐ブタジエン
‐スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）を配合して、成形加
工性を改良することが行われている（特公昭３８−１５
２２５号公報）。そして、このポリカーボネート樹脂に
ＡＢＳ樹脂を配合した組成物は、例えば自動車内外装部
品、家電製品、建築材料などに広く用いられている。

【０００３】これらの成形品においては、表面光沢の優
れているものが求められる場合もあるし、逆に光の反射
を抑制したり、落ち着き感や高級感を出すために表面の
光沢をなくしたつや消し性が求められる場合もある。

【０００４】ところで、熱可塑性樹脂成形品の表面につ
や消し性を付与する方法としては、例えば（１）金型表
面にシボ加工を行い、成形時に転写する方法、（２）成
形品につや消し塗装を行う方法、（３）熱可塑性樹脂に
ゴム成分を配合する方法、（４）熱可塑性樹脂に無機充
てん剤を配合する方法などが知られ、ポリカーボネート
樹脂組成物においてもこれらの方法が用いられている。

【０００５】しかしながら、前記の（１）及び（２）の
方法は、特別の工程を必要とするため作業能率が低下す
るのを免れないし、また（３）の方法は、ポリカーボネ
ート樹脂における好ましい物性、例えば耐衝撃性や強度
が低下するという欠点がある。

【０００６】このような欠点を改良したものとして、例
えばポリカーボネート樹脂に、α‐オレフィンとα，β
‐不飽和酸のグリシジルエステルとから得られたα‐オ
レフィン共重合体を配合した組成物（特開昭６１−１７
４２５７号公報）、オレフィン単位を含まないエポキシ
基含有共重合体を配合した組成物（特開平１−１０１３
５５号公報）が提案されている。しかしながら、これら
の組成物は、成形した場合、部分的なつや消し性の差を
生じ、外観が不均一になるという欠点を有している。ま
た、ゴム状重合体にα，β‐不飽和酸のグリシジルエス
テルをグラフト共重合させて得られた共重合体をポリカ
ーボネート樹脂に配合した組成物も提案されているが（
特開昭６３−１５６８５１号公報）、この組成物におい
ては、ゴムの補強効果の低下を招き、耐衝撃性が劣化す
る。

【０００７】そのほか、ゴム状重合体に、芳香族ビニル
化合物とシアン化ビニル化合物とを２段階でグラフト共
重合させて得られたグラフト共重合体を配合した組成物
（特開昭６２−１９９６４７号公報）、多孔質架橋重合
体から成る架橋粒子を配合した組成物（特開昭６３−２
９７４４９号公報）などが提案されている。しかしなが
ら、これらの組成物はいずれもつや消し効果が十分では
なく、良好なつや消し表面を有する成形品が得られない
という欠点を有している。

【０００８】また、つや消しのために、ポリカーボネー
トに乳化重合で得られた超高ゴム含量のＡＢＳ樹脂を配
合した組成物や（メタ）アクリル酸グリシジル系共重合
体を配合した組成物（特開平２−２４２８５１号公報、
特開平２−２２７４４９号公報）も知られているが、こ
れらの組成物においては、ゴム成分の割合を高めること
でつや消し効果を与えるため、その効果に限度があり、
十分なつや消しが得られないという欠点がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来のつや消し性ポリカーボネート樹脂組成物が有する欠
点を克服し、本来の優れた耐熱性や耐衝撃性をそこなう
ことなく、良好なつや消し表面を与え、かつ成形の際に
外観上の不均一を生じないポリカーボネート樹脂組成物
を提供することを目的としてなされたものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、つや消し
性の良好なポリカーボネート樹脂組成物を開発すべく鋭
意研究を重ねた結果、ポリカーボネートに対して、エポ
キシ基含有オレフィン共重合体に特定の単量体をグラフ
ト共重合させて成る共重合体及び場合によりＡＢＳ樹脂
などのグラフト共重合体やＡＳ樹脂などの共重合体を所
定の割合で配合することにより、その目的を達成しうる
ことを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。

【００１１】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリカーボネ
ート樹脂に対し、全組成物重量に基づき１〜４０重量％
の（Ｂ）エポキシ基含有オレフィン共重合体に、芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及びα，β‐不飽
和カルボン酸アルキルエステルの中から選ばれた少なく
とも１種と、場合によりさらにこれらと共重合可能な不
飽和単量体とをグラフト共重合させたグラフト共重合体
を配合してなるつや消し性の優れたポリカーボネート樹
脂組成物、あるいはこれらにさらに全組成物重量に基づ
き５０重量％を越えない量の（Ｃ）ゴム状重合体に、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及び場合によ
りこれらと共重合可能な不飽和単量体をグラフト共重合
させたグラフト共重合体又は全組成物重量に基づき４０
重量％を越えない量の（Ｄ）芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物及び場合によりこれらと共重合可能な
不飽和単量体との共重合体若しくはその両方を配合して
なるつや消し性の優れたポリカーボネート樹脂組成物を
提供するものである。

【００１２】本発明組成物において、（Ａ）成分として
用いられるポリカーボネートは、一般式

【化１】 （式中のＹは

【化２】 で示される基又は−ＡｒＯＨ、Ｚは−ＯＨ又は

【化３】 で示される基、Ｒは水素原子又はアルキル基、Ａｒは芳
香族残基、ｎはポリマーの重量平均分子量が２０，００
０〜５００，０００になるような整数である）で表わさ
れる構造を有している。

【００１３】前記一般式（Ｉ）におけるＲがアルキル基
の場合、このアルキル基としては、例えば

【化４】 で示される基などを挙げることができる。またＡｒとし
ては、例えば

【化５】 及び

【化６】 （式中のｍは３〜１１の整数、−（ＣＨ２）−の水素原
子は低級アルキル基、アリール基、ハロゲン原子などで
置換されていてもよい）で示される基などが挙げられる
が、これらの中で

【化７】 で示される基が好ましい。特に、前記一般式（Ｉ）にお
いて、式

【化８】 で表わされる繰り返し単位８５モル％以上を含有するも
のが好適である。

【００１４】この（Ａ）成分として用いられるポリカー
ボネートは、分子量がゲルパーミエーションンクロマト
グラフィー（以下、ＧＰＣと略す）による重量平均分子
量（Ｍｗ）で２０，０００以上、好ましくは２２，００
０〜５００，０００、より好ましくは２５，０００〜３
００，０００の範囲にあるものが好適である。

【００１５】このＭｗが２０，０００未満では耐薬品性
、塗装性、熱変形温度及び耐衝撃性の改良効果が十分に
発揮されないし、５００，０００を超えると成形加工性
が低下する傾向がみられ、好ましくない。

【００１６】該ポリカーボネートの製造方法については
特に制限はないが、例えば結晶化させたポリカーボネー
トプレポリマーを固相で重合させる方法（例えば特開平
１−１５８０３３号公報、特開平１−２７１４２６号公
報に記載の方法）が好適である。

【００１７】この固相重合法においては、例えば末端基
として、ヒドロキシル基とアリールカーボネート基を有
する結晶化芳香族ポリカーボネートプレポリマーが、固
相状態で高分子量化されるが、その際、該プレポリマー
は、全末端基中に占めるアリールカーボネート基末端の
割合が、３０〜８０モル％の範囲にあり、かつ重量平均
分子量が６，０００〜１０，０００で、結晶化度が１０
〜４０％であるものが好ましい。特に好適なのは、前記
した固相重合法によって得られる重量平均分子量が３０
，０００〜５００，０００の範囲の高分子量ポリカーボ
ネートである。

【００１８】次に、本発明組成物において、（Ｂ）成分
として用いられるグラフト共重合体の主鎖となるエポキ
シ基含有オレフィン共重合体は、オレフィンとエポキシ
基含有不飽和単量体とを共重合させることにより得られ
る。該オレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン‐１、ヘキセン‐１などが挙げられ、これら
は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いて
もよいが、これらの中でエチレンが好適である。また、
該エポキシ基含有不飽和単量体としては、例えばグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコ
ン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジルエ
ステル類、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル類、あるい
はｐ‐グリシジルスチレンなどが挙げられ、これらは１
種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
いが、これらの中でグリシジルメタクリレートが好適で
ある。

【００１９】このエポキシ基含有オレフィン共重合体に
おけるオレフィン単位とエポキシ基含有不飽和単量体単
位の割合は、オレフィン単位の含有量が６０〜９９．９
重量％、好ましくは７０〜９７重量％で、エポキシ基含
有不飽和単量体単位の含有量が４０〜０．１重量％、好
ましくは３０〜３重量％の範囲にあるのが望ましい。該
オレフィン単位の含有量が６０重量％未満では成形加工
性に劣るし、９９．９重量％を超えると成形品のつや消
し性が悪くなる傾向がみられる。

【００２０】このエポキシ基含有オレフィン共重合体に
グラフト共重合させる芳香族ビニル化合物としては、例
えばスチレン、α‐メチルスチレン、クロル化スチレン
、ブロム化スチレンなどのハロゲン化スチレン、ビニル
トルエン、ジメチルスチレンなどのアルキルスチレン、
ビニルナフタレンなどが挙げられ、これらは単独で用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよいが、
これらの中で特にスチレンが好適である。

【００２１】また、グラフト共重合させるシアン化ビニ
ル化合物としては、例えばアクリロニトリルやメタクリ
ロニトリルなどが挙げられるが、これらの中でアクリロ
ニトリルが特に好ましい。

【００２２】また、α，β‐不飽和カルボン酸アルキル
エステルとしては、例えば炭素数１〜１０のアルキル基
をもつアルキルアクリレート、具体的にはメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレートなどや、炭素数１〜１０のアルキル基をもつア
ルキルメタクリレート、具体的にはメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレートなどが挙げられる。

【００２３】これらは単独で用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよいが、これらの中でメチルメ
タクリレート、メチルアクリレート及びブチルアクリレ
ートが好適である。

【００２４】また、前記単量体と共重合可能な不飽和単
量体としては、例えばα，β‐不飽和カルボン酸や無水
マレイン酸などが挙げられる。

【００２５】該（Ｄ）成分のグラフト共重合体における
主鎖となるエポキシ基含有オレフィン共重合体とグラフ
ト共重合させる単量体との使用割合については、エポキ
シ基含有オレフィン共重合体が５〜９５重量％、好まし
くは２０〜９０重量％で、グラフト共重合させる単量体
が９５〜５重量％、好ましくは８０〜１０重量％の割合
が望ましい。該エポキシ基含有オレフィン共重合体が５
重量％未満ではつや消し性の効果が十分に発揮されない
し、９５重量％を超えると成形品における均一なつや消
し性や耐熱性、耐衝撃性が低下する傾向がみられる。

【００２６】この（Ｂ）成分のグラフト共重合体を製造
するには、例えばラジカル共重合性をもつ有機過酸化物
、具体的には、ｔ‐ブチルペルオキシアクリロイロキシ
エチルカーボネート、ｔ‐アミルペルオキシアクリロイ
ロキシエチルカーボネート、ｔ‐ヘキシルペルオキシア
クリロイロキシエチルカーボネートなどの共存下におい
て、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物及びα
，β‐不飽和カルボン酸アルキルエステルの中から選ば
れた少なくとも１種を、場合によりこれらと共重合可能
な不飽和単量体とともに重合させて成る重合体を、エポ
キシ基含有オレフィン共重合体とともに押出機や溶液中
でラジカル付加反応によりグラフト共重合する方法、あ
るいはエポキシ基含有オレフィン共重合体に、芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物及びα，β‐不飽和
カルボン酸アルキルエステルの中から選ばれた少なくと
も１種の単量体と場合によりこれらと共重合可能な不飽
和単量体とを直接グラフト共重合させる方法などが挙げ
られる。

【００２７】次に、本発明組成物において、（Ｃ）成分
として用いられるグラフト共重合体におけるゴム状重合
体は、該組成物の耐衝撃性を改良するためにエラストマ
ーの性質を有する重合体であって、このようなものとし
ては、例えばジエン系重合体、具体的にはポリブタジエ
ン、スチレン‐ブタジエンゴム、ブタジエン‐アクリロ
ニトリルゴム、ブタジエン‐イソプレンゴム、ポリイソ
ブチレン、あるいはブチルアクリレート、２‐エチルヘ
キシルアクリレートなどから得られるポリアルキルアク
リレートなどが挙げられ、該ポリアルキルアクリレート
は、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレ
ート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールメタクリ
レートなどの多官能性不飽和単量体によって架橋された
ものであってもよい。さらに、アルキルアクリレートに
、ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル、アルキル
メタクリレートなどを共重合させて得たゴム状重合体を
用いることもできる。さらには、他のグラフト共重合可
能なエチレン‐プロピレンゴム、エチレン‐プロピレン
‐ジエンゴム、スチレン‐ブタジエン系ブロック共重合
体、スチレン‐ブタジエン系ブロック共重合体の水素添
加重合体、スチレン‐イソプレン系ブロック共重合体、
スチレン‐イソプレン系ブロック共重合体などの水素添
加重合体やシリコーンゴムなども使用することができる
。

【００２８】また、これらのゴム状重合体にグラフト共
重合させる芳香族ビニル化合物やシアン化ビニル化合物
としては、前記の（Ｂ）成分で用いたものと同じものを
用いることができるが、特に好適な芳香族ビニル化合物
はスチレン、好適なシアン化ビニル化合物はアクリロニ
トリルである。

【００２９】また、これらの単量体と共重合可能な不飽
和単量体としては、例えば炭素数１〜１０のアルキル基
をもつアルキルアクリレート、具体的にはメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート
、ヒドロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレー
トなどや、炭素数１〜１０のアルキル基をもつアルキル
メタクリレート、具体的にはメチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタク
リレートなどが挙げられる。また、マレイミド類、例え
ば、マレイミド、Ｎ‐メチルマレイミド、Ｎ‐シクロヘ
キシルマレイミド、Ｎ‐フェニルマレイミドなどや、α
，β‐不飽和カルボン酸、無水マレイン酸などを用いる
こともできる。これらは単独で用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよいが、これらの中でメチル
メタクリレート、メチルアクリレート、フェニルメタク
リレート、ブチルアクリレート及びＮ‐フェニルマレイ
ミドが好適である。

【００３０】この（Ｃ）成分のグラフト共重合体は、例
えば前記ゴム状重合体５〜７０重量％、好ましくは５〜
５０重量％に、芳香族ビニル化合物１０〜９０重量％、
シアン化ビニル化合物５〜５０重量％及び場合により共
重合可能な不飽和単量体０〜４０重量％を混合するか、
あるいは段階的に添加して３０〜９５重量％の割合でグ
ラフト共重合させることにより、製造することができる
。

【００３１】このゴム状重合体の割合が５重量％未満で
は得られる組成物の耐衝撃性が十分ではないし、７０重
量％を超えると成形加工性や熱安定性が低下する傾向が
みられ、好ましくない。

【００３２】この（Ｃ）成分のグラフト共重合体は、例
えば乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶液重合などの公
知の重合方法により、製造することができる。

【００３３】本発明組成物において、（Ｄ）成分として
用いられる共重合体における原料単量体の芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物及び場合により用いられ
るこれらと共重合可能の単量体としては、それぞれ前記
（Ｃ）成分のグラフト共重合体の説明において例示した
ものを挙げることができるが、芳香族ビニル化合物とし
ては特にスチレンが好ましく、シアン化ビニル化合物と
してはアクリロニトリルが好ましい。また、共重合可能
な不飽和単量体としては、メチルメタクリレート、メチ
ルアクリレート、フェニルメタクリレート、ブチルアク
リレート及びＮ‐置換マレイミドが好ましく、特にＮ‐
置換マレイミド、さらにはＮ‐フェニルマレイミドが好
適である。この共重合体は乳化重合、懸濁重合、塊状重
合、溶液重合などの公知の重合方法により、製造するこ
とができる。

【００３４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物にお
ける（Ｂ）成分の配合量は全組成物重量に基づき１〜４
０重量％、好ましくは５〜３０重量％の範囲で選ばれる
。この（Ｂ）成分はつや消し性を付与するために用いら
れる成分であるが、その配合量が１重量％未満ではその
効果が不十分であるし、４０重量％よりも多くなると、
熱変形温度が低下する上に、成形加工性が悪くなる。

【００３５】次に、（Ｃ）成分はポリカーボネートの耐
衝撃性や成形加工性を改善させるために用いられる成分
であって、本発明において必要に応じ用いることができ
るが、その配合量が全組成物重量に基づき５０重量％を
越えると熱変形温度の低下を生じ、物性劣化の原因にな
る。

【００３６】また、（Ｄ）成分はポリカーボネート樹脂
組成物の耐熱性や耐衝撃性を調整するために、必要に応
じ配合させる成分であるが、この配合量が４０重量％を
越えると耐衝撃性の著しい低下をもたらす。

【００３７】したがって、本発明組成物においては、（
Ｃ）成分の配合量は５０重量％以下、（Ｄ）成分の配合
量は４０重量％以下の範囲内で選ばれる。

【００３８】本発明組成物の調製方法については特に制
限はなく、従来公知の方法、例えばヘンシェルミキサー
、タンブラー、ブレンダーなどを用いて粉体状又は粒状
の各成分を混合し、次いでこれを押出機、ニーダー、ミ
キサーなどで溶融混練する方法、あらかじめ溶融させた
成分に、他の成分を逐次混合する方法、各成分の混合物
を直接射出成形機で成形する方法などを用いることがで
きる。

【００３９】本発明組成物には、本発明の目的がそこな
われない範囲で、所望に応じ各種添加成分、例えば染料
、顔料、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、
難燃剤、難燃助剤、有機充てん剤、無機充てん剤などを
添加することができる。

【００４０】

【発明の効果】本発明によると、優れた耐熱性や耐衝撃
性を有するとともに、表面のつや消し性に優れ、かつそ
れが均一な成形品を与えるポリカーボネート樹脂組成物
が容易に得られる。本発明のつや消し性ポリカーボネー
ト樹脂組成物は、例えば自動車の内装部品や家電製品な
どのつや消しが要求される成形品の素材として好適に用
いられる。

【００４１】

【実施例】次に実施例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、組成物の物性は次のようにして
求めた。 （１）引張強度及び伸び ＡＳＴＭ　　Ｄ‐６３８に準じて測定した。 （２）アイゾット衝撃強さ ＡＳＴＭ　　Ｄ‐２５６の方法に準じて測定した。 （ノッチ付き　　厚み　　１／８インチ）（３）加熱変
形温度 ＡＳＴＭ　　Ｄ‐６４８に準じて測定した。 （４）メルトフローインデックス（ＭＦＲ）ＪＩＳ　　
Ｋ７２１０　　Ｂ法　　（２４０℃　　１０ｋｇ荷重）
に準じて測定した。 （５）表面光沢及び均一性の評価 射出成形により、長さ２００ｃｍ、幅２００ｃｍ、厚さ
２ｍｍの平板を作製し、この平板表面の両側の各５か所
（各角から１０ｍｍの場所を４か所、中央部１か所）に
ついて入射角６０度での反射光を測定し（計１０か所）
、平均値及び最大値と最小値との差（ΔＧ）を求め、次
の記号に従って表面光沢及び均一性を評価した。 ○：平均値が４０以下で、ΔＧが１０未満のもの△：平
均値が４０以下で、ΔＧが１０以上のもの×：平均値が
４０より大きく、ΔＧが１０以上のもの

【００４２】製
造例１　　ポリカーボネート（Ａ‐１）の製造 ２，２‐ビス（４‐ヒドロキシフェニル）プロパン１３
０重量部、ジフェニルカーボネート１２９重量部を反応
槽に入れ、２３０℃で窒素気流中、減圧下で、反応させ
てプレポリマーを得た。分子量は８，１００であり、ヒ
ドロキシル基末端の割合は、４８モル％であった。次い
で、このプレポリマーを直接アセトン２００重量部中に
浸せきして結晶化させたのち、ろ過及び乾燥して粉末状
のプレポリマーを得た。次に、プレポリマーをターンブ
ルドライヤーに入れ、窒素気流中で回転させ、減圧下に
て昇温して、２２０℃で１６時間の固相重合を行い、ポ
リカーボネート（Ａ‐１）粉体を得た。得られたポリカ
ーボネートの重量平均分子量は、５６，０００であった
。

【００４３】製造例２　　ポリカーボネート（Ａ‐２）
の製造 製造例１において、固相重合時間を２０時間とした以外
は、製造例１と同様にして、重量平均分子量８６，００
０のポリカーボネート（Ａ‐２）を得た。

【００４４】製造例３　　ポリカーボネート（Ａ‐３）
の製造 製造例１において、ヒドロキシル基末端３０モル％のプ
レポリマーを用い、かつ固相重合時間を８時間とした以
外は、製造例１と同様にして重量平均分子量２６，００
０のポリカーボネートを得た。

【００４５】製造例４　　グラフト共重合体（Ｂ‐１）
の製造 エチレン‐グリシジルメタクリレート共重合体（エチレ
ン単位／グリシジルメタクリレート単位重量比８５／１
５）５０重量部に、アクリロニトリル１５重量部及びス
チレン３５重量部をグラフト化反応させてグラフト共重
合体（Ｂ‐１）を得た。

【００４６】製造例５　　グラフト共重合体（Ｂ‐２）
の製造 製造例４において、アクリロニトリルの量を２０重量部
及びスチレンの量を３０重量部に変えた以外は、製造例
８と同様にしてグラフト共重合体（Ｂ‐２）を得た。

【００４７】製造例６　　グラフト共重合体（Ｂ‐３）
の製造 製造例４において、アクリロニトリル及びスチレンの代
りにフェニルメタクリレート４９重量部及びメチルアク
リレート１重量部を用いた以外は、製造例８と同様にし
てグラフト共重合体（Ｂ‐３）を得た。

【００４８】製造例７　　グラフト共重合体（Ｂ‐４）
の製造 製造例４において、アクリロニトリル及びスチレンの代
りにフェニルメタクリレート４５重量部及びメチルアク
リレート５重量部を用いた以外は、製造例８と同様にし
てグラフト共重合体（Ｂ‐４）を得た。

【００４９】製造例８　　グラフト共重合体（Ｃ‐１）
の製造 平均粒子径が０．３０μｍのポリブタジエンラテックス
７５０重量部（ゴム換算４０重量％）及び乳化剤（不均
化ロジン酸カリウム）１重量部を重合槽に仕込み、かき
まぜながら、窒素気流中で７０℃に昇温し、これにアク
リロニトリル２００重量部、スチレン５００重量部、ク
メンヒドロペルオキシド０．８重量部及びｔ‐ドデシル
メルカプタン０．７重量部の混合液と、蒸留水５００重
量部にソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート１．
０重量部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）０．１
０重量部及びエチレンジアミン４酢酸・２Ｎａ塩０．２
重量部を溶解させた水溶液とを６時間にわたって添加す
ることにより、重合を行った。添加終了後、さらに２時
間かきまぜ続けて重合を終えた。重合率は、９４％であ
った。生成したグラフト共重合体ラテックスは、希硫酸
水溶液で凝固したのち、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末
の（Ｃ‐１）を得た。

【００５０】製造例９　　グラフト共重合体（Ｃ‐２）
の製造 製造例８において、アクリロニトリルの量を２８０重量
部、スチレンの量を４２０重量部に変えた以外は、製造
例４と同様にして重合を行い、グラフト共重合体（Ｃ‐
２）を得た。

【００５１】製造例１０　　共重合体（Ｄ‐１）の製造
水１８０重量部に過硫酸カリウム０．４重量部とロジン
酸カリウム２．０重量部を加えて溶解させ、この水溶液
にスチレン７０重量部、アクリロニトリル３０重量部及
びドデシルメルカプタン０．２重量部を加え、７０℃で
４時間反応させて、芳香族ビニル共重合体を得た。重合
率は、９４％であった。生成した共重合体は、希硫酸水
溶液で凝固したのち、洗浄、脱水、乾燥して白色粉末の
（Ｄ‐１）を得た。

【００５２】製造例１１　　共重合体（Ｄ‐２）の製造
アクリロニトリル２００重量部、スチレン５００重量部
、Ｎ‐フェニルマレイミド３００重量部、ｔ‐ブチルペ
ルオキシイソプロピルカーボネート０．３重量部及びエ
チルベンゼン４５０重量部から成る混合液を重合槽に連
続的に供給し、１１０〜１４０℃で反応させて、重合を
行った。生成した共重合体から減圧下にて脱揮を行い、
未反応単量体を除去して共重合体（Ｄ‐２）を得た。

【００５３】実施例１ 製造例で得られたポリカーボネート（Ａ‐１）５０重量
部、エポキシ系グラフト共重合体（Ｂ‐１）１０重量部
、グラフト共重合体（Ｃ‐１）３０重量部及び共重合体
（Ｄ‐１）１０重量部をヘンシェルミキサーにて混合し
たのち、押出機によりペレットした。次に、このペレッ
トを射出成形機により成形することにより、試験片を作
成し、物性を評価した。その結果を表１に示す。

【００５４】実施例２〜１０ 表１に示す種類と量の各成分を配合してペレットとした
のち、射出成形機により試験片を作成し、物性を評価し
た。その結果を表１に示す。

【表１】

【００５５】比較例１〜６ 表２に示す種類と量の各成分を配合してペレットとした
のち、射出成形機により試験片を作成し、物性を評価し
た。その結果を表２に示す。なお、比較例において用い
たつや消し性を示す共重合体の記号は次を意味する。　
　Ｇ‐１：エチレンとグリシジルメタクリレートとを共
重合して得られたＥＧＭＡ共重合体。 Ｇ‐２：アクリロニトリル１９０重量部、スチレン５０
０重量部及びグリシジルメタクリレート１０重量部とし
た以外は、製造例８と同様に重合して得られたＧＭＡグ
ラフト共重合体。 Ｇ‐３：スチレン７０重量部、アクリロニトリル２５重
量部及びグリシジルメタクリレート５重量部とした以外
は、製造例１０と同様に重合して得られたＧＭＡ‐ＡＳ
共重合体。

【表２】 表１及び表２から明らかなように、本発明組成物は表面
光沢（つや消し性）及び均一性に優れ、かつ耐衝撃性（
アイゾット衝撃強さ）や耐熱性に優れることが分かる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）ポリカーボネート樹脂に対し、
   全組成物重量に基づき１〜４０重量％の（Ｂ）エポキシ
   基含有オレフィン共重合体に、芳香族ビニル化合物、シ
   アン化ビニル化合物及びα，β‐不飽和カルボン酸アル
   キルエステルの中から選ばれた少なくとも１種と、場合
   によりさらにこれらと共重合可能な不飽和単量体をグラ
   フト共重合させたグラフト共重合体を配合してなるつや
   消し性の優れたポリカーボネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１のポリカーボネート樹脂組成
   物に対し、全組成物重量に基づき５０重量％を越えない
   量の（Ｃ）ゴム状重合体に、芳香族ビニル化合物、シア
   ン化ビニル化合物及び場合によりこれらと共重合可能な
   不飽和単量体をグラフト共重合させたグラフト共重合体
   を配合してなるつや消し性の優れたポリカーボネート樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】　　請求項１又は２のポリカーボネート樹
   脂組成物に対し、全組成物重量に基づき４０重量％を越
   えない量の（Ｄ）芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
   化合物及び場合によりこれらと共重合可能な不飽和単量
   体との共重合体を配合してなるつや消し性の優れたポリ
   カーボネート樹脂組成物。