JPS63264658A

JPS63264658A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63264658A
Application number: JP62096269A
Authority: JP
Inventors: Kozo Kawashima; 川島　幸蔵; Takao Morikawa; 森川　隆夫; Akio Aoyama; 彰夫青山; Akira Kamiya; 神谷　明
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1987-04-21
Filing date: 1987-04-21
Publication date: 1988-11-01
Anticipated expiration: 2010-05-10
Also published as: EP0288298A2; JPH0742384B2; DE3888719T3; KR960004124B1; EP0288298A3; EP0288298B2; US5008331A; DE3888719T2; KR890016103A; EP0288298B1; DE3888719D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は、成形品の表面外観、成形時の突出白化性の改
良された高光沢を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。［従来の技術］ＡＢＳ樹脂等ゴム変性スチレン系樹脂は優れた耐衝撃性
１機械的性質、成形加工性、光沢性等多くの特徴を有し
ており、汎用熱可塑性樹脂として広く使用されている。上記のゴム変性スチレン系樹脂は、それぞれの特性を生
かして家電用品、通信機、自動車部品、工業用品等幅広
い用途に用いられている。ゴム変性スチレン系樹脂を使用する成形業界においては
、省資源やコストダウンのために大型成形品を薄肉化す
る傾向にあり、これらの条件で成形するものとしては例
えば、電話機、クリーナ及びテレビ等の弱電用品等の成
形品は表面外観（ウェルドライン、表面光沢）がたびた
び問題となる場合がある。又、成形品を金型から取り出す際に突出しピンによる突
出し工程で成形具が白化する現象が生じるという問題も
ある。一方、ゴム変性スチレン系樹脂の主要な用途分野である
家電業界においては、コストダウンを図るため、成形の
ハイサイクル化（非常に短い時間で成形する）による生
産性向上が行なわれているが、ｒｒｉ、形量の表面外観
が悪化する問題があり、成形外観の良好な材料開発が望
まれている。一般にゴム変性スチレン系樹脂の諸物性は、使用するゴ
ム相の組成、ゲル含率１、粒子径１粒子径の分布、ゴム
含有量などの因子によって影響される。当業界においては、成形外観を改良する為、樹脂粘度の
低下による流動性向上、樹脂中のゴム含有量を減らす方
法が試みられているが、樹脂の重要な特性である耐衝撃
性などの機械的性質が低下し、かえって問題となるのが
現状である。そこで、ゴム粒子径に着目して特公昭６０−８６９１号
公報では乳化重合法によるＡＢＳ樹脂の製造において、
ゴムラテックスとして一般的に使用されている平均粒子
径０．２ｐ以上（２０００Å以上）で好ましくは１ル以
上（１００００Å以上）の大粒子径を含有する粒子径分
布を有するポリブタジェン又はブタジェン共重合体と、
平均粒子径０．１５．以下のスチレン−ブタジェン共重
合体とを用いることにより光沢性を向上させることが提
案されているが、光沢性は改良されるものの高光沢性で
かつウェルドラインなどの表面外観を改良するには不充
分であり、又、突出し白化性を改良して実用的に供する
ことは不可能である。［発明が解決しようとする問題点］本発明者らは、ゴム変性スチレン系樹脂の成形時におけ
る成形品の表面外観突出白化性を改良した上で高光沢性
を有し主要な特性の耐衝撃性流動性バランスを維持でき
ないかという問題を解決する為研究をすすめた結果、グ
ラフト重合に用いるゴム質重合体ラテックスの粒子径、
ビニル単量体混合物のビニルシアン化合物の含率等がき
わめて重要であることを見出し、更に鋭意検討した結果
、特定の粒子径を有する１種又は２種のゴム質重合体ラ
テックスを使用することにより、上記目的が達成される
ことを見出し本発明を完成させるに至った。［問題点を解決するための手段］本発明は粒子径１３００〜２１００人未満の粒子（Ａ−
１）５０〜１００重量％、粒子径２１００Å以上の粒子
（Ａ−２）０〜５０重量％及び前記粒子（Ａ−１）およ
び（Ａ−２）以外の粒子径の粒子（Ａ−３）０〜２０重
量％からなる粒子のブタジェン系ゴムラテックスの存在
下に、ビニルシアン化合物と芳香族ビニル化合物からな
る樹脂成分をグラフト重合してなり、かつ樹脂成分中の
ビニルシアン化合物の含率が１０〜３０ｆｉ量％未満で
あるグラフト共重合体（Ａ）とビニルシアン化合物の含
率が３０〜４０重量％のビニルシアン化合物と芳香族ビ
ニルの共重合体（Ｂ）からなる組成物であり（Ａ）／（
Ｂ）　＝　１０〜９０／９０〜ｌＯ重量％であり、かつ
組成物中のブタジェン系ゴム成分が５〜３０重量％であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するもの
である。本発明において特に重要なことは従来のｔｏｏｏｏÅ以
上の大粒子径を含む平均粒子径２０００Å以上の巾広い
粒子径分布のラテックスの代わりに特定の範囲の粒子径
を有するブタジェン系重合体ラテックス及び特定の範囲
のビニルシアン化合物含率を有するビニル系単量体混合
物からなるグラフト重合体と特定のビニル共重合体をＭ
１合せて使用することである。前記（Ａ−１）のブタジ
ェン系ゴムラテックスは粒子径が１３００〜２１００人
未満、好ましくは１５００〜２０００人、更に好ましく
は、１６００〜１９００人の範囲に存在し、該粒子径を
有するゴムラテックスの含率が全ゴムラテックスの５０
〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重σ％、更に
好ましくは７０〜９７重量％である。また（Ａ−２）の
ブタジェン系ゴムラテックスは、ゴムの粒子径が２１０
０Å以上、好ましくは２２００〜７０００人、更に好ま
しくは２２００〜２８００への範囲に存在し、その全ゴ
ムラテックスに対する含率が０〜５０重量％、好ましく
は０〜４０重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％で
ある。更に前記（Ａ−１）、（Ａ−２）以外のブタジェン系ゴ
ムラテックスは、その全ゴムラテックスに対する含率が
０〜２０重量％、好ましくは０〜ｔｏ１１％、更に好ま
しくは０〜５重量％である０本発明のグラフト共重合体
（Ａ）はこれらのブタジェン系ゴムラテックスの存在下
に、１０〜３０重量％未満、好ましくは２０〜２９重量
％のビニルシアン化合物を含むビニル系単量体混合物か
らなる樹脂状重合体を形成する成分をグラフト重合する
ことにより製造される。なお、上記グラフト共重合体（Ａ）とブレンドする共重
合体（Ｂ）中のビニルシアン化合物の結合含有率は３０
重量％以上、好ましくは３０．５〜３５重量％、更に好
ましくは３１〜３５重量％である。またグラフト共重合
体（Ａ）中のゴム成分を除いた成分（樹脂成分）と共重
合体（Ｂ）との組成割合は１０〜９０７９０〜１０（重
量％）。好ましくはｌＯ〜７０／９０〜３０（重量％）である、
また本発明の樹脂組成物中のゴム成分の含有量は５〜３
０重量％、好ましくは１０〜２５重量％を含む樹脂組成
物である。本発明において重要な点はグラフト重合体（Ａ）のブタ
ジェン系ゴム粒子径であり、粒子（Ａ−１）の含有率が
５０重量％未満であると、本発明の目的とする成形品の
高光沢性が得られない０粒子（Ａ−１）に粒子（Ａ−２
）を併用すると耐衝撃性が向上するので好ましいが、（
Ａ−２）の含有量がゴムラテックスの５０重量％をこえ
ると成形品の光沢や表面外観が低下する。また粒子（Ａ−３）の含有量は５０重量％をこえると成
形品の光沢１表面外観、耐衝撃性の物性バランスが高水
準にあるものが得られない。次に、グラフト共重合体（Ａ）中の樹脂成分のビニルシ
アン化合物含率は１０〜３０重量％、好ましくは２０〜
２９重量％であり、１０重量％未満では耐衝撃性、光沢
性が低下し、２９重量％を超えると、耐衝撃性が低下す
る傾向を示す。また、ビニル共重合体（Ｂ）のビニルシアン化合物の含
率は、３０〜４０重量％、好ましくは３０．５〜３５重
量％であり、３０重量％未満では耐衝撃性が低下し、４
０重量％を超えると熱安定性が低下し、変色する。グラ
フト共重合体（Ａ）中の樹脂成分とビニル共重合体（Ｂ
）の樹脂成分組成で、グラフト共重合体（Ａ）中の樹脂
成分のビニル共重合体（Ｂ）中の樹脂成分に対する割合
が１０未満であると耐衝撃性が低下し、９０を超えると
剛性及び流動性が低下し、更に表面外観を損なう傾向が
ある。また樹脂組成物のゴム成分含率が５重量％未満で
あると耐衝撃性が低下し、３０重量％を超えると剛性及
び流動性が低下すると共に表面外観を損なう傾向がある
。また、グラフト共重合体（Ａ）の樹ＩＩＭ成分中のアク
リロニトリル結合含有率と、ビニル共重合体（Ｂ）の樹
脂成分中の７クリロニトリル結合金有率との差は、３〜
３０重量％、好ましくは４〜１５重量％であり、上記範
囲のものは光沢性と耐衝撃性の兼合いが一段と優れたも
のであり好ましい。従って、グラフト共重合体（Ａ）及び共重合体（Ｂ）が
特定の範囲を有する場合のみ本発明の目的を達成するこ
とができる。実用成形における表面外観を改良するためには、樹脂自
体がある程度の流動性及び耐衝撃性を必要とするので、
流動性を高めた上で樹脂自体の表面外観を良好にする必
要がある。グラフト共重合体（Ａ）の小粒子径ゴム成分が５０重量
％未満であると耐衝撃性は良いが、光沢性が低下し、表
面外観が悪化する。又、２種類のブタジェン系重合体ラテックスの割合が所
定の粒子径分布であることが表面外観を向上し、光沢性
を高める上で極めて重要である。更に本発明において重要なことは、グラフト共重合体（
Ａ）のビニル系単量体混合物からなる樹脂成分のビニル
シアン化合物含率が３０重量％以上である場合、光沢性
及び耐衝撃性が好ましくなく、又、ビニル共重合体（Ｂ
）のビニルシアン化合物含率が３０重量％以下の場合、
耐衝撃性、耐薬品性に好ましくない。又、グラフト共重合体（Ａ）の樹脂成分及びビニル共重
合体（Ｂ）のビニルシアン化合物が所定含率であること
が耐衝撃性、流動性を高める上で重要である。以下１本発明の詳細な説明する。本発明の該グラフト共重合体（Ａ）に使用されるブタジ
ェン系ゴムラテックス成分としては、ブタジェン単独重
合体およびブタジェン−スチレン共重合体、ブタジェン
−アクリロニトリル共重合体などのブタジェン系共重合
体を使用できる０本発明で使用されるブタジェン系ゴム
ラテックスの好ましいゲル含率は６０〜９０重量％であ
る。これらのブタジェン系重合体ラテックスを製造するにあ
たっては、通常の乳化重合方法を任意に採用することが
できるが、粒子径分布及びゲル含率を目的の範囲に調節
するためには、重合蒔に巾量体／重合水の比、乳化剤量
、電解質等を必要に応じて変更する必要がある。特に、
上記の特性を満足させるためには、重合の条件、例えば
重合温度、重合時間あるいは連鎖移動剤の量などを調節
することが必要である。未発１１で使用する如き粒子径分布を有するゴムラテッ
クスはブタジェンとこれと共重合し得るビニル基含有単
量体の混合物を少量の乳化剤を使用し、適量の電解質、
水及び触媒を加え、重合速度をコントロールし、重合の
際、アグロメレーションが起きないように注意して重合
することにより製造される。本発明において、これらのラテックスにグラフト共重合
させる単量体はビニル芳香族化合物とビニルシアン化合
物であるが、必要に応じてこれらと共重合可能な単量体
、たとえばアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テル等も一部使用することができる。ビニル芳香族化合物としてはスチレン、アルファメチル
スチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレンなどで
あり、これらは２種以上を混合して使用することも可能
である。またビニルシアン化合物としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリルなどであり、２種以上を混
合してもよい、必要に応じてこれら単量体と混合してア
クリル酸エステル、およびメタクリル酸エステル単量体
を使用することができ、該単量体としてはアクリル酸お
よびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル
及びフェニルエステル類があげられる。単量体としては、アクリロニトリルとスチレンの組合せ
が特に好ましい。本発明のグラフト重合体は好ましくはブタジェン系重合
体ラテックス１０〜６０重量部（固形分）、更に好まし
くは１５〜５５重量部、特に好ましくは１５〜５０重量
部に対し、好ましくは該単−場体混合物４０〜９０ｇ１
量部、更に好ましくは４５〜８５玉量部、特に好ましく
は５０〜８５重量部を使用してグラフト重合させて得ら
れる。グラフト重合体のグラフト率は４０〜９０重量％が好ま
しく、更に好ましくは４０〜８０重量％である。上記のブタジェン系重合体ラテックスとＬｌｊ１体との
使用割合でグラフト重合した場合は容易にグラフト率４
０〜９０％のグラフト重合体を得ることができる。また本発明のグラフト共重合体（Ａ）中のメチルエチル
ケトン可溶分の極限粘度数

【η】　（メチルエチルケト
７９３０℃測定）は、０．３〜０．８　　ｄｆＬ／ｇが
好ましく、更に好ましくは０．３〜０．８５　ｄ文７ｇ
である。グラフト共重合における単量体混合物、ラジカル手合開
始剤、乳化剤等の成分の添加方法としては、通常行なわ
れる種々の方法、すなわち■重合開始時に全量を一度に
添加する方法、■２回以上に分割して添加する方法、■
一部または全量を所定の速度で連続的に添加する方法な
どを採ることができる。グラフト反応に用いるラジカル重合開始剤としては、ク
メンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキシド、パラメンタンハイドロパーオキシ
ド等で代表される有機ハイドロパーオキシド類と含糖ビ
ロリン酸処方、スルホキシレート処方等で代表される還
元剤との組み合せによるレドックス系あるいは過硫酸塩
、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシ
ドなどの過酸化物単独が使用される。分子量調節剤としてはｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−
ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノールなどのメ
ルカプタン類、あるいはタービノーレン、ジペンテン、
ｔ−テルピネンおよび少量の他の環状テルペン類よりな
るテルペン混合物やクロロホルム、四塩化炭素等のハロ
ゲン化炭化水素などを使用することがてきる。乳化剤としては、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウ
ム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナ
トリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム
、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなど
の脂肪酸のアルカリ金属塩およびラウリル硫酸ナトリウ
ムなどの詣肋族アルコールの硫酸エステル塩、さらにド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルア
リルスルホン酸などいずれも使用することが可能である
。この様にして得られたグラフト重合体（Ａ）は、該ビニ
ル共重合体（Ｂ）と混合し、樹脂組成物中のゴム成分を
調整して使用される。本発明に該ビニル共重合体（Ｂ）で使用される単量体の
シアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物は重連し
たものであり、具体的には重版されているアクリロニト
リル−スチレン共重合体（Ａｓ樹脂）などの樹脂が使用
される。その他必要に応じて該ビニル共重合体（Ｂ）の
メチルエチルケトン可溶分の極限粘度ｒη１　（メチル
エチルケトン中３０℃測定）は、０．３５〜０．８５　
ｄ又／ｇが好ましく、更に好ましくは０．３８〜０．７
５　ｄｆＬ／ｇである。また、末完ＩｊＪのグラフト共重合体をポリカーボネー
ト樹脂など他の熱可塑性樹脂、特にエンジニアプラスチ
ックスに混合して、従来のスチレン系樹脂と比較し、光
沢性及び表面外観を高める為の改質剤としても使用でき
る。また、通常のプラスチック用添加剤、着色剤、安定剤、
帯電防止剤、可塑剤などを添加して使用してもよい。ゴムのゲル含率ニラテックスを凝固乾燥させた後、トル
エン室温（２０℃）で２０時間溶解させて後２００メツ
シユ金網で鑓別した不溶解分の重量％である。［実施例］以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明は、その主旨を超えない限り、これらの実施例に
限定されるものではない。なお、実施例中の％および部は各々重量％および重驕部
を意味する。本発明の分析法を以下に示す。（１）ラテックス分布粒子径の分布；アルギン醸ナトリ
ウムを用いるクリーニング性により測定した。（２）グラフト率；グラフト重合体の一定Ｎ　（ｘ）を
アセトン中に投入し、振とう機で２時間振とうし、ａｍ
の共重合体を完全に溶解させる０次に遠心分離機を用い
てこの溶液を２３，０００ｒｐ曽で３０分間遠心して分
離し、不溶分を得る０次に真空乾燥機を用いて１２０℃
で１詩間乾燥し不溶分（ｘ）を得る。グラフト率は次式より算出した。グラフト率（ｚ）（ゴム質重合体ラテックスの製造方法）（１リプタジエ
ンラテツクス（ａ−１）　　の５ｆ１方法）ブタジェン
　　　　　　　　１００　　（部）蒸　　留　　水　　
　　　　　　　　　　　８５０ジン酸カリウム　　　　
　　２．０リン酸カリウム　　　　　　　１．０水酸化カリウム　　　　　　　０．１ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．２過硫酸カリウム
　　　　　　　０．３上記混合物を耐圧反応器に仕込み、５０℃で重合を開始
する。更に重合が進むにつれて温度を５℃刻みで上昇し
、反応時間５０時間で７５℃、転化率９０％とした。反応終了後、未反応ブタジェンを水蒸気蒸留で除去し、
ポリブタジェンラテックス（ａ−１）を得た。ラテックス（ａ−１）のゲル含率及び粒子径分布は次の
通りである。ゲル含率　　　　　　　７５％平均粒子径　　　　　２５００人（電子顕微鏡写真観察では粒子径分布が極めて狭く粒子
径１００００Å以上の粒子が存在しなかった）（ポリブタジェンラテックス（ａ−２）　　の’ＩＪ　
遣方法）ブタジェン　　　　　　　　１００（部）蒸　
　留　　水　　　　　　　　　　　　　　９５０ジン酸
カリウム　　　　　　２．０リン酸カリウム　　　　　　　１．０ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．２過硫酸カリウム
　　　　　　　０．３上記以外は、（ａ−１）と同様の製造方法で実施例した
。ゲル含率　　　　　　　７８％平均粒子径　　　　　１７００人電子顕微鏡写真観察では粒子径分布が極めて狭く、粒子
径１５００Å以下及び粒子径２１００Å以上の粒子はほ
とんど存在しなかった。（４リプタジエンラテツクス（ａ−３）　　の製造方法
）ブタ・ジエン　　　　　　　　　１００（部）蒸　　
留　　水　　　　　　　　　　　　１００ロジン酸カリ
ウム　　　　　　２．０リン酸カリウム　　　　　　　０．７ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．２過硫酸カリウム
　　　　　　　０．３上記以外は、（ａ　−１）と同様の製造方法で実施した
。ゲル含率　　　　　　　７５％平均粒子径　　　　　１１００人（４リプタジエンラテツクス（ａ−４）　　の’Ｊｌ　
’Ａ　方法）ブタジェン　　　　　　　　１００（部）
蒸　　留　　水　　　　　　　　　　　　　７５０ジン
酸カリウム　　　　　　２．０リン酸カリウム　　　　　　　２．０ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．２過硫酸カリウム
　　　　　　　０．２５上記及び重合反応時間５５ＨＨ
に変更した以外は（ａ−１）と同様の製造方法にて実施
した。ゲル含率　　　　　　　７０％平均粒子径　　　　　３０００人（電子顕微鏡写真観察では粒子径２０００Å以下の粒子
はほとんど存在しなかった。（グラフト重合体の製造方法）（グラフト重合体（Ｇ−１）の製造方法）（りポリブタ
ジェンラテックス　　４　　（部）（ａ−１）　　（固
形分）ポリブタジェンラテックス　３６（ａ−２）　　（固形分）スチレン　　　　　　　　　　１５アクリロニトリル　　　　　　５ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．１５０ジン酸カリ
ウム　　　　　　０．５水酸化カリウム　　　　　　　０．０１イオン交換水　
　　　　　　１００上記混合物（１）をジャケットおよび攪拌機付きの反応
器に仕込み、窒素で内部の空気を置換したのちジャケッ
トを７０℃にコントロールしながら内部を４０℃に昇温
して水１０部に溶解したピロリン酸ナトリウム０．３部
、デキストローズ０．３５部、硫酸第１鉄０．０１部と
クメンハイドロパーオキシド０．１部を添加し反応させ
た。反応を開始してから１時間後に、下記（ＩＩ　）の混合
物を４時間にわたって連続的に添加し、更に１時間攪拌
しながら１時間反応を続けた。添加率は９６％であった
。（ＩＩ　）スチレン　　　　　　　　　　３０（部）ア
クリロニトリル　　　　　　　１０ｔ−ドデシルメルカプタン　　　０．３０−ロジン酸カ
リウム　　　　　　１．０水酸化カリウム　　　　　　
　０．０２クメシハイドロバーオキサイド　　　　　　
　　　　　　　　０．１５イオン交換水　　　　　　　
５０得られたグラフト重合体ラテックスに老化防止剤として
２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルパラクレゾール１．０部
を添加した後、硫酸（ポリマー１００部に対し２部）を
加え、凝固した。これを分離、水洗、脱水、乾燥してグ
ラフト重合体を得た。（グラフト重合体（Ｇ−２）の製造方法）ポリブタジェ
ンラテックス（ａ−１）及び（ａ−２）を使用し、１段
目のスチレン／アクリロニトリル＝１０７５（部）及び
２段目のスチレン／アクリロニトリル＝３０／１５（部
）に変更した以外は（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施
した。（グラフト重合体（Ｇ−３）の製造方法）ポリブタジェ
ンラテックス（ａ−１）を３６（部）及び（ａ−２）を
４（部）に変更した以外は（Ｇ−１）と同様の製造方法
で実施した。（グラフト重合体（Ｇ−４）の製造方法）ポリブタジェ
ンラテックス（ａ−２）を４０（部）に変更した以外は
（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施した。（グラフト重合体（Ｇ−５）の製造方法）ポリブタジェ
ンラテックスとして（ａ−３）を４０（部）に変更した
以外は、（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施した。（グラフト重合体（Ｇ−６）の製造方法）ポリブタジェ
ンラテックスとして（ａ−４）を４０（部）に変更した
以外は（Ｇ−１）と同様の製造方法で実施した。（グラフト重合体（Ｇ−７）の製造方法）ポリブタジェ
ンラテックスとして（ａ−３）を３６（部）及び（ａ−
４）を４（部）に変更した以外は、（Ｇ−１）と同様の
製造方法で実施した。上記で得た、各グラフト重合体サンプルは転　　化　　
率　　　９５〜９８％グラフト率　　５０〜７０％［η］　　　　０．３５〜０．４５　ｄ文／ｇのちので
あった。表−重量熱可塑性樹脂組成物の成分及び配合比率を示す
０表−重量示した実施例１〜４及び比較例１〜９の組成
物にエチレンビスステアリルアミド１．０部を添加混合
した後、５０％押出機を用い２００°Ｃでペレット化し
、５オンスの射出成形機を使用して２００℃で成形し、
物性を測定した。試験片、評価方法は次の通りである。（１）アイゾツト衝撃強度；　ＡＳＴＭ−２５１３試験
片　１／２”Ｘ　ｌ／じ×５／２″ノツチ付（２）光沢
度：　ＡＳＴＭ−０５２３（３）ロックウェル硬度（Ｒスケール）：ＨＡＲＤＮＥ
ＳＳ　ＴＥＳＴＥＲ（ＵＥＳＨＩＩＩＩＡ製）（４）デュポン衝撃強度：デュポン衝撃試験機（東洋精
機（株）製）試験片　縦５５鳳／騰×横８０寵／膳Ｘ厚２．軸／１１
（５）表面外観（製品表面の表面光沢性、ウェルドライ
ンフローマーク）製品の表面外観を確認するため、住友重機（株）ＮＥＯ
ＭＡＴ５１５（サイキャップ付）　−１’２２０　Ｘ１
４５Ｘ　３０ｍｍの電話機型製品を成形し、表面外観の
目視評価を行った。尚、表面外観の判断基準は下記の方法に準じた。 ■　表面外観非常に良好Ｏ〃　　良好 Δ　　ｌ／　　若干悪いＸ　　　／／　　　悪い実施例及び比較例に用いたビニル共重合体樹脂は以下の
通りである。ＡＳ−１三井東圧（株）、ライタ、　り３３０ＰＣビニ
ルシアン化合物含率　３２％［η］３０″ｃＯ，４８ＥＫＡｓ−２日本合成ゴム（株）　、　ＡＳ２３ＯＮＰビニ
ルシアン化合物含率　２４．５％３０°Ｃｏ、ｅ［η］にＥＫＡＳ−３試作品の７クリａニトリル−スチレン　共重合
体ビニルシアン化合物含率　３４％３０℃　０．５［η］　ＭＥＫ実施例１〜４．比較例１〜９実施例１〜４．比較例１〜９の評価結果を表重量示す、
実施例１〜４は本発明の目的とする熱可塑性樹脂組成物
が得られている。比較例１ニゲラフト共重合体（Ａ）中の樹脂成分のアク
リロニトリル含率が本発明の範囲を越えた例であり、光
沢、アイゾツト衝撃強度、デュポン衝撃強度が劣る。比較例２ニゲラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム成
分中の２１００Å以上のラテックスの使用比率が本発明
の範囲を超えた駒であり、光沢、表面外観性が劣る。比較例３；グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム成
分の平均粒径として、本発明の範囲未満のラテックスを
使用した例であり、アイゾッ）−デュポンの耐衝撃強度
が劣る。比較例４：重合体（Ａ）で使用されるゴム成分のｆ均粒
径として１本発明の範囲をこえたラテックスを使用した
例であり、光沢、表面外観性に劣る。比較例５ニゲラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム成
分として小粒子径側のラテックスが末完ＩＪＪの平均粒
子径範囲未満であり、大粒子径側のラテックスが本発明
の範囲にあるラテックスとの混合ラテックスを用いた例
であり、アイゾツト・デュポンの耐衝撃強度が劣る。比較例６．比較例９：共重合体（Ｂ）としてアクリロニ
トリル含率が本発明の範囲未満のものを使用した例であ
り、アイゾツト・デュポンの耐衝撃強度が劣る。比較例７．比較例８：比較例７は熱可塑性樹脂組成物中
のゴム成分が本発明の範囲未満例であり、アイゾツト・
デュポンの耐衝撃強度が劣る。一方、比較例８はゴム成分が本発明の範囲を超えた例で
あり、表面外観性が劣る。［発明の効果］以上から明らかな如く、本発明によれば特定の粒径分布
を有するブタジェン系重合体ラテックスに特定のビニル
シアン化合物を含むビニル系￥Ｌ量体混合物からなる樹
脂成分のグラフト重合体と特定のビニルシアン化合物を
含むビニル共重合体を配合することにより、成形時にお
ける成形品の表面外観を改良した上で、高光沢性を有し
、＃衝撃性の優れた熱可塑性樹脂を製造することが可能
となった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）粒子径が１３００以上２１００Å未満の粒子（Ａ
−１）５０〜１００重量％、粒子径２１００Å以上の粒子（Ａ−２）０〜５０重量％及び前
記粒子（Ａ−１）および（Ａ−２）以外の粒子径の粒子
（Ａ−３）０〜２０重量％からなる粒子を有するブタジ
エン系ゴムラテックスの存在下に、ビニルシアン化合物
と芳香族ビニル化合物からなる樹脂成分をグラフト重合
してなり、かつ樹脂成分中のビニルシアン化合物の含率
が１０〜３０重量％未満であるグラフト共重合体（Ａ）
とビニルシアン化合物の含率が３０〜４０重量％のビニ
ルシアン化合物と芳香族ビニルの共重合体（Ｂ）からな
る組成物であり、（Ａ）／（Ｂ）＝１０〜９０／９０〜
１０重量％で、かつ組成物中のブタジエン系ゴム成分が
５〜３０重量％であることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物。
（２）ブタジエン系ゴムラテックスが粒子径１５００〜
２０００Åのブタジエン系ゴムラテックス５０〜１００
重量％（固形分）と粒子径２２００〜７０００Åのブタ
ジエン系ゴムラテックス０〜５０重量％（固形分）の混
合により得られる特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性
樹脂組成物。
（３）グラフト共重合体（Ａ）の樹脂成分中のビニルシ
アン化合物の結合含有量と共重合体（Ｂ）中のビニルシ
アン化合物の結合含有量との差が３〜３０重量％である
特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。