JPS59147009A - Ａｂｓ−成型組成物 - Google Patents
Ａｂｓ−成型組成物Info
- Publication number
- JPS59147009A JPS59147009A JP59019530A JP1953084A JPS59147009A JP S59147009 A JPS59147009 A JP S59147009A JP 59019530 A JP59019530 A JP 59019530A JP 1953084 A JP1953084 A JP 1953084A JP S59147009 A JPS59147009 A JP S59147009A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- graft
- latex
- butadiene polymer
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
塑性成型組成物にして、公知のＡＢＳ成型組成物に対し
て改善された特性、殊に、容易な加工性および高い表面
光沢を伴う、非常な靭性を有する、成型組成物に関する
。
て改善された特性、殊に、容易な加工性および高い表面
光沢を伴う、非常な靭性を有する、成型組成物に関する
。
ＡＢＳ成型組成物は次の二相からなるプラスチックであ
る： ■、スチレンの全てもしくは一部をα−メチルスチレン
もしくはメチルメタクリレートによって置換することの
できる、スチレンおよびアクリロニトリルからなる熱Ｏ
ｆ塑性コポリマー：このコポリマーは、ＳＡＮ樹脂もし
くはマトリックス樹脂という名前でも公知であるが、外
側の相を形成する； ＩＩ 、上記■、で挙げた七ノで−の一種もしくは多種
のものをブタジェンホモポリマーもしくはコポリマー（
「グラフトベース」）の上へグラフトすることによって
製造された少なくともｌ＃のグラフトポリマー。このグ
ラフトポリマー（「エラストマー相」もしくは「グラフ
トゴム」）はマトリックス樹脂中に分散相を形成する。
る： ■、スチレンの全てもしくは一部をα−メチルスチレン
もしくはメチルメタクリレートによって置換することの
できる、スチレンおよびアクリロニトリルからなる熱Ｏ
ｆ塑性コポリマー：このコポリマーは、ＳＡＮ樹脂もし
くはマトリックス樹脂という名前でも公知であるが、外
側の相を形成する； ＩＩ 、上記■、で挙げた七ノで−の一種もしくは多種
のものをブタジェンホモポリマーもしくはコポリマー（
「グラフトベース」）の上へグラフトすることによって
製造された少なくともｌ＃のグラフトポリマー。このグ
ラフトポリマー（「エラストマー相」もしくは「グラフ
トゴム」）はマトリックス樹脂中に分散相を形成する。
同じマトリックスに対しては、ＡＢＳ成型組成物の靭性
は、実質的にクラフトゴムによって決定される。現在、
通常のＡＢＳ成を組成物を用いて得られる靭性は、激し
い応力負荷にさらされる成型体、例えば車両の内装にお
いては、常に完全に十分であるとは言えない。従って、
加工性および表面光沢の如き他の特性には何ら悪影響が
無く、高められた靭性を有するＡＢＳ成型組成物を、そ
れに基づいて製造することのできる、グラフトゴムを求
める需要がある。
は、実質的にクラフトゴムによって決定される。現在、
通常のＡＢＳ成を組成物を用いて得られる靭性は、激し
い応力負荷にさらされる成型体、例えば車両の内装にお
いては、常に完全に十分であるとは言えない。従って、
加工性および表面光沢の如き他の特性には何ら悪影響が
無く、高められた靭性を有するＡＢＳ成型組成物を、そ
れに基づいて製造することのできる、グラフトゴムを求
める需要がある。
ドイツ特許公告第１８ １３ ７１９号は、靭性で容易
に加工し得るＡＢＳ成型組成物にして、７５〜９０重量
部のモノマー混合物を１０〜２５重量部の２種のゴムラ
テックスの混合物の上へ加圧ドで単段乳液グラフト重合
することによって得られ、このゴムラテックスのうちの
１つが純ポリブタジェンであり、他方が５０％より小さ
いスチレン含有率および特定的な粒度を有するＳＢＲラ
テックスであることからなるＡＢＳ成型組成物を記載し
ている。
に加工し得るＡＢＳ成型組成物にして、７５〜９０重量
部のモノマー混合物を１０〜２５重量部の２種のゴムラ
テックスの混合物の上へ加圧ドで単段乳液グラフト重合
することによって得られ、このゴムラテックスのうちの
１つが純ポリブタジェンであり、他方が５０％より小さ
いスチレン含有率および特定的な粒度を有するＳＢＲラ
テックスであることからなるＡＢＳ成型組成物を記載し
ている。
ドイツ特許公開第１８ ０４ ７６３号は、２０以上の
膨潤指数を有する架橋グラフトコポリマーおよびマトリ
ックス樹脂を別々に合成して次にｄ配合することによっ
て製造されるＡＢＳ材料を記載している。実施例から判
るように、この方法で非常な靭性を得ることはできるが
、光沢が悪影響を受ける。
膨潤指数を有する架橋グラフトコポリマーおよびマトリ
ックス樹脂を別々に合成して次にｄ配合することによっ
て製造されるＡＢＳ材料を記載している。実施例から判
るように、この方法で非常な靭性を得ることはできるが
、光沢が悪影響を受ける。
米国特許第３．５０９．２３８号は、２種のグラフトポ
リマーを用いて製造される、一方が弱いグラフトで、他
方が強いグラフトの、ＡＢＳ生成物を記載している。し
かし、これらの生成物は、低温では不十分な特性しか示
さない。
リマーを用いて製造される、一方が弱いグラフトで、他
方が強いグラフトの、ＡＢＳ生成物を記載している。し
かし、これらの生成物は、低温では不十分な特性しか示
さない。
米国特許第３，９２８，４９４号は、１種の弱グラフト
化グラフトポリマーおよび１種の強グラフト化グラフト
ポリマーを用いるＡＢＳ生成物にして、弱くグラフトさ
れた微粉状材料が、噴霧乾燥もしくは凝縮時に塊状にな
って粒子集合体を生成することからなるＡＢＳ生成物を
記載している。このような集合体は、例えば射出成型の
際に遭遇し得る種類の、高温および激しい剪断力のもと
では、再び別々に裂開される、ゆるく結合した構造であ
り、その結果、不十分な生成物靭性値をもたら玄。
化グラフトポリマーおよび１種の強グラフト化グラフト
ポリマーを用いるＡＢＳ生成物にして、弱くグラフトさ
れた微粉状材料が、噴霧乾燥もしくは凝縮時に塊状にな
って粒子集合体を生成することからなるＡＢＳ生成物を
記載している。このような集合体は、例えば射出成型の
際に遭遇し得る種類の、高温および激しい剪断力のもと
では、再び別々に裂開される、ゆるく結合した構造であ
り、その結果、不十分な生成物靭性値をもたら玄。
本発明ｊこおいて、改善された靭性を有するＡＢＳ成型
組成物が、９０：１０〜５０ ： ５０の重量比でスチ
レンおよびアクリロニトリルを、Ａ型およびＢ型の少な
くとも２種のブタジェンポリマーラテックスの存在下で
乳液重合することによって得られ、スチレンは、α−メ
チルスチレンもしくはメチルメタクリレートによって、
完全に、或いは−・部置換することができ、ブタジェン
ポリマーラテックスの各々のものは、０〜３０％の他の
ビニルモノマーを共重合し得る形で含有し、使用される
七ノで−と使用されるブタジェンポリマーとの間の重量
比が３５：６５および７０ ： ３０の間になる、少な
くとも１種のグラフトポリマー１０〜６５重量％および
。
組成物が、９０：１０〜５０ ： ５０の重量比でスチ
レンおよびアクリロニトリルを、Ａ型およびＢ型の少な
くとも２種のブタジェンポリマーラテックスの存在下で
乳液重合することによって得られ、スチレンは、α−メ
チルスチレンもしくはメチルメタクリレートによって、
完全に、或いは−・部置換することができ、ブタジェン
ポリマーラテックスの各々のものは、０〜３０％の他の
ビニルモノマーを共重合し得る形で含有し、使用される
七ノで−と使用されるブタジェンポリマーとの間の重量
比が３５：６５および７０ ： ３０の間になる、少な
くとも１種のグラフトポリマー１０〜６５重量％および
。
９０：１０〜５０ ： ５０の重量比のスチレンおよび
アクリロニトリルから成り、スチレンは、α−メチルス
チレンもしくはメチルメタクリレートによって、完全に
、或いは一部置換することができるコポリマー９０〜３
５重量％からなり、ブタジェンポリマーラテックス（Ａ
）が０．３５ｇｍ以上の粒子直径ｄ、。および８５％よ
り小さいゲル含有率を有し、ブタジェンポリマーラテッ
クス（Ｂ）が０．３０の粒子直径ｄ６Ｏを有し、そして
これから製造されたグラフトポリマーのグラフト座位（
ｇｒａｆｔｉｎｇ ５ｉｔｅ）の間隔が４０００およ
び１０，０００Ｃ４単位の間となることを特徴として製
造し得ることが見出された。
アクリロニトリルから成り、スチレンは、α−メチルス
チレンもしくはメチルメタクリレートによって、完全に
、或いは一部置換することができるコポリマー９０〜３
５重量％からなり、ブタジェンポリマーラテックス（Ａ
）が０．３５ｇｍ以上の粒子直径ｄ、。および８５％よ
り小さいゲル含有率を有し、ブタジェンポリマーラテッ
クス（Ｂ）が０．３０の粒子直径ｄ６Ｏを有し、そして
これから製造されたグラフトポリマーのグラフト座位（
ｇｒａｆｔｉｎｇ ５ｉｔｅ）の間隔が４０００およ
び１０，０００Ｃ４単位の間となることを特徴として製
造し得ることが見出された。
グラフトベース
使用されるグラフトベースは、少なくとも２ｍのブタジ
ェンポリマーラテックス、一方は（Ａ）型、他方は（Ｂ
）型のものからなる混合物である。ラテックスのそれぞ
れの固体含有量に基づく（Ａ）対ＣＢ）の重量比は９０
：１０と５：９５の間となり、好ましくは８０ ： ４
０と１５ ： ８５の間となる。もしラテックス（Ａ）
の割合を増やすと、グラフト反応の間の望ましくない凝
縮の危険性が増し、ラテックス（Ａ）の割合が小さすぎ
ると、究極的に、ＡＢＳ生成物の靭性を減殺する。
ェンポリマーラテックス、一方は（Ａ）型、他方は（Ｂ
）型のものからなる混合物である。ラテックスのそれぞ
れの固体含有量に基づく（Ａ）対ＣＢ）の重量比は９０
：１０と５：９５の間となり、好ましくは８０ ： ４
０と１５ ： ８５の間となる。もしラテックス（Ａ）
の割合を増やすと、グラフト反応の間の望ましくない凝
縮の危険性が増し、ラテックス（Ａ）の割合が小さすぎ
ると、究極的に、ＡＢＳ生成物の靭性を減殺する。
ブタジェンポリマーラテックス（Ａ）は、ブタジェンの
ホモポリマーまたは３０重量％までの他のビニルモノマ
ー、例えばアクリロニトリル、メタクリレートリル、ス
チレン、α−メチルスチレン、ハロゲンスチレン、Ｃ１
〜Ｃ４アルキルスチレン類、０１〜Ｃ６アルキルアクリ
レート類およびメタクリレート類、アルキレングリコー
ルシアクリし・−ト類、ジビニルベンセン、クロロブレ
ンもしくはイソプレンとのブタジェンのコポリマーであ
る。ポリブタジェンおよびスチレンもしくはアクリロニ
トリルとのコポリマーが好ましい。
ホモポリマーまたは３０重量％までの他のビニルモノマ
ー、例えばアクリロニトリル、メタクリレートリル、ス
チレン、α−メチルスチレン、ハロゲンスチレン、Ｃ１
〜Ｃ４アルキルスチレン類、０１〜Ｃ６アルキルアクリ
レート類およびメタクリレート類、アルキレングリコー
ルシアクリし・−ト類、ジビニルベンセン、クロロブレ
ンもしくはイソプレンとのブタジェンのコポリマーであ
る。ポリブタジェンおよびスチレンもしくはアクリロニ
トリルとのコポリマーが好ましい。
本発明に従い、ラテックス（Ａ）は０．３５ＪＬｍ以下
の平均粒子直径ｄＢＯおよび８５％より小さいゲル含有
率を有する。以下、粒度なる語句を粒子直径のかわりに
しばしば用いるが意味は同じである。
の平均粒子直径ｄＢＯおよび８５％より小さいゲル含有
率を有する。以下、粒度なる語句を粒子直径のかわりに
しばしば用いるが意味は同じである。
平均粒子直径は超遠心測定によって決定される（Ｗ、５
ｃｈｏｌｔａｎ、Ｈ，Ｌａｎｇｅ：Ｋ。
ｃｈｏｌｔａｎ、Ｈ，Ｌａｎｇｅ：Ｋ。
１１ｏｉｃ！ Ｚ、 ｕｎｄ Ｚ、 ｆｕｒ
Ｐ。
Ｐ。
ｌｙｍｅｒｅ ２５０． １９７２． ７８２〜７９
６頁参照）。同時に決定される粒度分布（ＰＳＤ）は、
ラテックスが単分散か多分散かを示し得る。多分散ラテ
ックス、即ち粒子直径が成る範囲に亘って分布している
ラテックスが靭性ＡＢＳ成型組成物により有利であるこ
とが判った。０゜８〜６，０μｍの粒度分布範囲（積分
粒度分布からｄ９０ｄｌＯとして測定）を有するラテッ
クスが好ましく、１．５〜３ 、５ ｇ、ｍの粒度範囲
を有するものが殊に好ましい。ラテックス（Ａ）の最大
粒度（積分ＰＳＤ曲線の（ｉｔｏｏの値）は８゜０ｐＬ
ｍ以下、好ましくは５．０ｐｍ以下とならねばならない
。トルエン中での膨潤指数が２５以上となるラテックス
（Ａ）を使用子るのが好ましい。
６頁参照）。同時に決定される粒度分布（ＰＳＤ）は、
ラテックスが単分散か多分散かを示し得る。多分散ラテ
ックス、即ち粒子直径が成る範囲に亘って分布している
ラテックスが靭性ＡＢＳ成型組成物により有利であるこ
とが判った。０゜８〜６，０μｍの粒度分布範囲（積分
粒度分布からｄ９０ｄｌＯとして測定）を有するラテッ
クスが好ましく、１．５〜３ 、５ ｇ、ｍの粒度範囲
を有するものが殊に好ましい。ラテックス（Ａ）の最大
粒度（積分ＰＳＤ曲線の（ｉｔｏｏの値）は８゜０ｐＬ
ｍ以下、好ましくは５．０ｐｍ以下とならねばならない
。トルエン中での膨潤指数が２５以上となるラテックス
（Ａ）を使用子るのが好ましい。
ゲル含有率および膨潤指数は以下の如く測定する：
乾燥し安定化された、粒度を下げたゴム１ｇ（計量＝
ａ （ｇ） ）を、正１００ｃｃ （ピペット）のトル
エンの入った茶色のガラス栓つきのびんの中で２４時間
転げまわさせる。次に、濾液がもはや沈積物を示さなく
なるまで、二重の布フィルターを通して穏やかな真空を
かける。びんを少量の溶媒ですすぎ出し、沈積物を少量
のもので洗い出す。洗浄およびすすぎの溶液を主濾液と
合せる。次にフィルターが乾燥したと見えるまで沈積物
の中に空気を吸い入れる。
ａ （ｇ） ）を、正１００ｃｃ （ピペット）のトル
エンの入った茶色のガラス栓つきのびんの中で２４時間
転げまわさせる。次に、濾液がもはや沈積物を示さなく
なるまで、二重の布フィルターを通して穏やかな真空を
かける。びんを少量の溶媒ですすぎ出し、沈積物を少量
のもので洗い出す。洗浄およびすすぎの溶液を主濾液と
合せる。次にフィルターが乾燥したと見えるまで沈積物
の中に空気を吸い入れる。
沈積物のついたフィルターを慎重に取り上げてペトリ皿
に移し、これを次に密閉カバーをつけて秤量する＝ｂ（
ｇ）。秤量後開放とした皿を、乾燥器中７０℃で終夜く
まなく乾燥させる。乾燥器から取り出した後、皿を放置
して空気に１時間さらし、次に再秤量する＝ｃ（ｇ）。
に移し、これを次に密閉カバーをつけて秤量する＝ｂ（
ｇ）。秤量後開放とした皿を、乾燥器中７０℃で終夜く
まなく乾燥させる。乾燥器から取り出した後、皿を放置
して空気に１時間さらし、次に再秤量する＝ｃ（ｇ）。
濾液を予め計量したガラスビーカー（＝ｄ（ｇ））に定
量的に移し、水浴上で蒸発させることによって濃縮し、
乾燥器中７０℃で恒量になるまで乾燥させ（少数点以下
第３位の重量変化は無視してよい）、そして秤量する＝
ｅ（ｇ）。
量的に移し、水浴上で蒸発させることによって濃縮し、
乾燥器中７０℃で恒量になるまで乾燥させ（少数点以下
第３位の重量変化は無視してよい）、そして秤量する＝
ｅ（ｇ）。
□＝ニゲル
指示された限界値（ゲル含有率８５％以下、膨潤指数２
５以上）は、ラテックスが未架橋部分を有する比較的広
いメツシュの網目構造であることを示す。
５以上）は、ラテックスが未架橋部分を有する比較的広
いメツシュの網目構造であることを示す。
より高いゲル含有率およびより低いｐ／ｇＪ指数はＡＢ
Ｓ成型組成物に低い靭性値をもたらす。殊に好ましい範
囲は、ゲル含有率では３０〜８０％であり、膨潤インデ
ックスでは３５〜５０である。
Ｓ成型組成物に低い靭性値をもたらす。殊に好ましい範
囲は、ゲル含有率では３０〜８０％であり、膨潤インデ
ックスでは３５〜５０である。
ラテックス（Ａ）は一般に乳液重合によって製造される
。必要な反応条件、補助材料および手順は原理的に公知
である。
。必要な反応条件、補助材料および手順は原理的に公知
である。
要求される粒度および架橋度を得るためには、ラテック
ス（Ａ）の製造の際に、規定される重合条件を維持し、
成るきまった手順を適用しなければならない。例えば、
乳液重合は水／モノマー比が低い場合に使用することが
でき、乳化剤は間隔をおいて加えられる。高い膨潤指数
を調整するには、５０℃より低い温度、更に特定的には
３０℃より低い温度で操作するのが好ましく、重合は好
ましくは有機活性化剤系を用いて開始させる。
ス（Ａ）の製造の際に、規定される重合条件を維持し、
成るきまった手順を適用しなければならない。例えば、
乳液重合は水／モノマー比が低い場合に使用することが
でき、乳化剤は間隔をおいて加えられる。高い膨潤指数
を調整するには、５０℃より低い温度、更に特定的には
３０℃より低い温度で操作するのが好ましく、重合は好
ましくは有機活性化剤系を用いて開始させる。
公知の方法を用いて、微粉状ブタジェンポリマーを最初
に製造し、次に必要な粒度を調整する目的で公知の方法
でこれを集塊させることもまた可能である。関連する方
法は、例えば、欧州特許第０ ０２９ ６１３号、同０
００７ ８１０号、ドイツ特許第１４４，４１５号、
ドイツ特許公告第１２ ３３ １３１号、ドイツ特許公
告第１２ ５８ ０７６号、ドイツ特許公開第２１Ｏｆ
６５０−！１４．．米国特許第１，３７９，３９１
号に記載されている。
に製造し、次に必要な粒度を調整する目的で公知の方法
でこれを集塊させることもまた可能である。関連する方
法は、例えば、欧州特許第０ ０２９ ６１３号、同０
００７ ８１０号、ドイツ特許第１４４，４１５号、
ドイツ特許公告第１２ ３３ １３１号、ドイツ特許公
告第１２ ５８ ０７６号、ドイツ特許公開第２１Ｏｆ
６５０−！１４．．米国特許第１，３７９，３９１
号に記載されている。
微粉状ブタジェンポリマーを最初に製造し、次に更に重
合させて、ブタジェン含有七ツマートノ更なる反応によ
って比較的大きい粒子を生成させることからなる、所謂
種型合法を用いることもまた可能である。
合させて、ブタジェン含有七ツマートノ更なる反応によ
って比較的大きい粒子を生成させることからなる、所謂
種型合法を用いることもまた可能である。
原理的には、ブタジェンポリマーラテックス（Ａ）は、
水系媒質中でブタジェンポリマーを乳化させることによ
って製造することもできる（日本特許出願第５５．１２
５．１０２号参照）。ブタジェンポリマーラテックス（
Ｂ）は、ブタジェンのホモポリマーまたはブタジェンと
３０重量％以下のこれと共重合し得る他のビニルモノマ
ー、例えばアクリロニトリル、メタクリレートリル、ス
チレン、α−メチルスチレン、ハロゲンスチレン・ ０
１〜Ｃ４アルキルスチレン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリ
レートおよびメタクリレート、アルキレングリコールジ
アクリレートおよびメタクリレート、ジビニルベンゼン
、イソプレンもしくはクロロブレンとのコポリマーであ
る。ポリブタジェンは好ましいコポリマーである。
水系媒質中でブタジェンポリマーを乳化させることによ
って製造することもできる（日本特許出願第５５．１２
５．１０２号参照）。ブタジェンポリマーラテックス（
Ｂ）は、ブタジェンのホモポリマーまたはブタジェンと
３０重量％以下のこれと共重合し得る他のビニルモノマ
ー、例えばアクリロニトリル、メタクリレートリル、ス
チレン、α−メチルスチレン、ハロゲンスチレン・ ０
１〜Ｃ４アルキルスチレン、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアクリ
レートおよびメタクリレート、アルキレングリコールジ
アクリレートおよびメタクリレート、ジビニルベンゼン
、イソプレンもしくはクロロブレンとのコポリマーであ
る。ポリブタジェンは好ましいコポリマーである。
ラテックス（Ｂ）は０．３０．ｇｍ以下の平均粒子直径
ｄ５Ｇを有する（ラテックス（Ａ）と同じ方法で測定）
、０．０８〜０．２５１Ｌｍの粒子直径（ｌａａが好ま
しい。ｄｌＧｏの値は３．５ｇｍを超えてはならないが
、粒度分布は可変である。
ｄ５Ｇを有する（ラテックス（Ａ）と同じ方法で測定）
、０．０８〜０．２５１Ｌｍの粒子直径（ｌａａが好ま
しい。ｄｌＧｏの値は３．５ｇｍを超えてはならないが
、粒度分布は可変である。
好ましいゲル含有率は７５〜９０％である。ブタジェン
ポリマー（Ｂ）の膨潤指数は５〜５ｏの範囲内であり、
好ましくは３５〜４５の範囲内である。
ポリマー（Ｂ）の膨潤指数は５〜５ｏの範囲内であり、
好ましくは３５〜４５の範囲内である。
原理的には、ラテックス（Ｂ）はラテックス（Ａ）につ
いて記載した方法のどれを用いても製造し得るが、乳液
重合が最も有利である。一般に、高濃度の乳化剤および
高い水対モノマー比を用いる。熱時もしくは冷時の重合
も可能で、続いて凝集もしくは゛種重合させて、粒子の
大きさを増すことができる。
いて記載した方法のどれを用いても製造し得るが、乳液
重合が最も有利である。一般に、高濃度の乳化剤および
高い水対モノマー比を用いる。熱時もしくは冷時の重合
も可能で、続いて凝集もしくは゛種重合させて、粒子の
大きさを増すことができる。
３０〜７５°Ｃの範囲内の温度で活性な活性他剤系を好
ましくは使用する。
ましくは使用する。
グラフトポリマー
は、タラフトモノマーを特定的なグラフトベースの存在
下で、特定されたモノマ一対グラフトベース比を使用し
て重合させることによって製造し得る。乳液重合が好ま
しいが、懸濁重合（米国特許ｆｆ１３．４３６．４４０
号参照）へ移ることもまた可能である。乳液重合は、ア
ルキルスルフェート類、アルキルスルホネート類、アラ
ルキルスルホネート類、飽和もしくは不飽和脂肪酸の石
けんおよびアルカリ性分拘止もしくは水素化アビエチン
酸またはトール油酸の石けんの如き標準の乳化剤を使用
して行ない得る。好適な活性化剤には、無機および有機
の過酸化物１例えばＨ２Ｏ２，ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロへキシルペ
ルカルボン、Ｐ−メンタンヒドロペルオキシド類、加硫
酸カリウム、過リン酸カリウム、過ホウ酸ナトリウムの
如き無機の過酸塩および、また、一般的には有機の、酸
化剤、および還元剤からなる酸化還元系があり、重金属
イオンも反応媒質中に追加して存するものとする（Ｈ，
Ｌｏｇｅｍａｎｎ、 Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｔ ５ｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 １４ ／ １巻、２６３〜
２９７頁参照）。
下で、特定されたモノマ一対グラフトベース比を使用し
て重合させることによって製造し得る。乳液重合が好ま
しいが、懸濁重合（米国特許ｆｆ１３．４３６．４４０
号参照）へ移ることもまた可能である。乳液重合は、ア
ルキルスルフェート類、アルキルスルホネート類、アラ
ルキルスルホネート類、飽和もしくは不飽和脂肪酸の石
けんおよびアルカリ性分拘止もしくは水素化アビエチン
酸またはトール油酸の石けんの如き標準の乳化剤を使用
して行ない得る。好適な活性化剤には、無機および有機
の過酸化物１例えばＨ２Ｏ２，ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロへキシルペ
ルカルボン、Ｐ−メンタンヒドロペルオキシド類、加硫
酸カリウム、過リン酸カリウム、過ホウ酸ナトリウムの
如き無機の過酸塩および、また、一般的には有機の、酸
化剤、および還元剤からなる酸化還元系があり、重金属
イオンも反応媒質中に追加して存するものとする（Ｈ，
Ｌｏｇｅｍａｎｎ、 Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｔ ５ｃｈ
ｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、 １４ ／ １巻、２６３〜
２９７頁参照）。
グラフト重合反応が決して完全ではなくても、ドイツ特
許公告第２４ ２０ ３５８号および以下でグラフト度
りとして定義されるグラフトの程度が最終生成物の特性
に影響を与える。グラフト度は、ベースの粒度を通して
、および、例えばメルカプタン類およびα−オレフィン
類を加えることにより、および、使用する乳化剤の種類
および量により、およびまた、使用する活性化剤の種類
および量によって、変えることができる。
許公告第２４ ２０ ３５８号および以下でグラフト度
りとして定義されるグラフトの程度が最終生成物の特性
に影響を与える。グラフト度は、ベースの粒度を通して
、および、例えばメルカプタン類およびα−オレフィン
類を加えることにより、および、使用する乳化剤の種類
および量により、およびまた、使用する活性化剤の種類
および量によって、変えることができる。
−・般に、Ｏ，’３〜１．０、好ましくは０．４０〜０
．８０のグラフト度りが、本発明に従うＡＢＳ成型組成
物にとって有利である。使用するモノマ一対ブタジェン
ポリマーの量の比は、約３５＝６５および７０ ： ３
０の間となる。この範囲を超えると、生成物の靭性が減
少する（比較例ａ−ｉ参照）。本発明に従うと、グラフ
トベースの分子中の２つのグラフト座位の間の間隔（「
平均グラフト座位間隔」）は、４０００および１０，０
ｏｏｒｃ、単位」の間としなければならない。
．８０のグラフト度りが、本発明に従うＡＢＳ成型組成
物にとって有利である。使用するモノマ一対ブタジェン
ポリマーの量の比は、約３５＝６５および７０ ： ３
０の間となる。この範囲を超えると、生成物の靭性が減
少する（比較例ａ−ｉ参照）。本発明に従うと、グラフ
トベースの分子中の２つのグラフト座位の間の間隔（「
平均グラフト座位間隔」）は、４０００および１０，０
ｏｏｒｃ、単位」の間としなければならない。
「０４単位」は、ブタジェンから誘導される構造要素中
に含まれる４炭素原子の鎖である。ブタジエンコホリマ
ーの場合は、コモノマーによっテ供給される炭素原子の
数は４で割らねばならず、この場合、結果はコモノマー
の「ｃ４単位」として表わされる。平均グラフト座位間
隔（ＧＳＩ）は次の方程式 ％式％ 式中、 Ｍｗはグラフト側鎖の平均分子量であり。
に含まれる４炭素原子の鎖である。ブタジエンコホリマ
ーの場合は、コモノマーによっテ供給される炭素原子の
数は４で割らねばならず、この場合、結果はコモノマー
の「ｃ４単位」として表わされる。平均グラフト座位間
隔（ＧＳＩ）は次の方程式 ％式％ 式中、 Ｍｗはグラフト側鎖の平均分子量であり。
５４はＣ４（ブタジェン）単位の分子量であり、
Ｄはグラフト度であり、
Ｄ＝化学・に士 さ た
ゴムベースの量
である、
に従って計算される。
グラフト度りは、使用された。或いは分析されたグラフ
トベースの量およびグラフトポリマーのア七トンに不溶
性の分率から求められる。
トベースの量およびグラフトポリマーのア七トンに不溶
性の分率から求められる。
Ｄ Ｉ ＮＧＥＳらの研究（Ｄｉｅ Ｍａｋｒｏｍｏ
ｌ、 Ｃｈｅｍｉｅ １０１． １９６７゜２００
〜２１３頁）に従うと、グラフト側鎖の分子量Ｍｗは、
グラフト反応の間に「別にＪ（ｂｅｓｉｄｅｓ）生成さ
れる、非化学的結合樹脂材料の分子、嫉と同じであり、
従って、この可溶性材料を用いると分子量測定がより容
易に行ない得る。
ｌ、 Ｃｈｅｍｉｅ １０１． １９６７゜２００
〜２１３頁）に従うと、グラフト側鎖の分子量Ｍｗは、
グラフト反応の間に「別にＪ（ｂｅｓｉｄｅｓ）生成さ
れる、非化学的結合樹脂材料の分子、嫉と同じであり、
従って、この可溶性材料を用いると分子量測定がより容
易に行ない得る。
測定自身は、Ｈ，Ｂ、ａｕｍａｎｎおよびＨ，Ｌａｎｇ
ｅの業績（Ａｎｇｅｗ、 Ｍａｋｒｏｍ。
ｅの業績（Ａｎｇｅｗ、 Ｍａｋｒｏｍ。
１、 Ｃｈｅｍｉｅ 旦、 １９６９． １６頁
以降および↓４． １９７０． ２５頁以降）に従って
、ジメチルホルムアミド中に分離し取られたＯＩ溶性樹
脂の溶液の粘度測定によって行なうのが最善である。
以降および↓４． １９７０． ２５頁以降）に従って
、ジメチルホルムアミド中に分離し取られたＯＩ溶性樹
脂の溶液の粘度測定によって行なうのが最善である。
上記の手段を別として、Ｄ、Ｍ およびＧＳＩは公知
の方法で変えることかできる（Ｂ、Ｃｈａｕｖｅｌ：
Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ、 Ｐｏ１ｙｂｌｅｎｄｓ
ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｒ＋ｓ、 Ｅｄ、
Ｎ、Ｐｌａｔｚｅｒ、 Ａｄｖ。
の方法で変えることかできる（Ｂ、Ｃｈａｕｖｅｌ：
Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ、 Ｐｏ１ｙｂｌｅｎｄｓ
ａｎｄ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｒ＋ｓ、 Ｅｄ、
Ｎ、Ｐｌａｔｚｅｒ、 Ａｄｖ。
ｉｎ Ｃｈｅｍ、 ５ｅｒｉｅｓ １４２．
ＡＣ５Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、 ｌ ９７５参照）。
ＡＣ５Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、 ｌ ９７５参照）。
公知の手段には、殊に、モノマー混合物対グラフトベー
スの比の選択、使用する開始剤の種類および酸、反応温
度、乳化剤の量および調整剤の添加がある。
スの比の選択、使用する開始剤の種類および酸、反応温
度、乳化剤の量および調整剤の添加がある。
本発明に従う範囲外のＧＳＩ値では、生成物の良好な品
質は提供されない。４０００より小のＧＳＩ値の時は、
生成物の靭性は十分には高くなく、−・方、過剰のグラ
フト座位間隔（ＧＳＩ値ｌｏ 、ｏｏｏより大）では、
加工の間にゴム粒子の後集塊および光沢の低下をひき起
す。
質は提供されない。４０００より小のＧＳＩ値の時は、
生成物の靭性は十分には高くなく、−・方、過剰のグラ
フト座位間隔（ＧＳＩ値ｌｏ 、ｏｏｏより大）では、
加工の間にゴム粒子の後集塊および光沢の低下をひき起
す。
グラフト反応は、公知の適切な方法の何れによっても行
ない得る。例えば、モノマーの混合物を重合させること
が可能である。しかし、モノマーおよび場合により活性
化剤、乳化剤の如き助剤を、時間の関数として反応混合
物に加えることもまた可能である。温度は一般に２５℃
〜１６０°Ｃの範囲、好ましくは４０〜９０℃の範囲と
する。
ない得る。例えば、モノマーの混合物を重合させること
が可能である。しかし、モノマーおよび場合により活性
化剤、乳化剤の如き助剤を、時間の関数として反応混合
物に加えることもまた可能である。温度は一般に２５℃
〜１６０°Ｃの範囲、好ましくは４０〜９０℃の範囲と
する。
本発明に従い、重量比が９０：１０〜５０：５０、好ま
しくは６５ ： ３５〜７５：２５のスチレンおよびア
クリロニトリルがグラフト反応に使用され、スチレンは
、完全に、或いは一部を、α−メチルスチレンまたはメ
チルメタクリレートによって置換し得る。スチレンおよ
びアクリロニトリルの混合物を好ましくは使用する。
しくは６５ ： ３５〜７５：２５のスチレンおよびア
クリロニトリルがグラフト反応に使用され、スチレンは
、完全に、或いは一部を、α−メチルスチレンまたはメ
チルメタクリレートによって置換し得る。スチレンおよ
びアクリロニトリルの混合物を好ましくは使用する。
本発明に従うグラフトポリマーは、５〜１９、好ましく
は７〜１５の膨潤指数（ドイツ特許公開第１８ ０４
７６３号に従って測定）を有する。
は７〜１５の膨潤指数（ドイツ特許公開第１８ ０４
７６３号に従って測定）を有する。
マトリ・クス ｒＳＡＮ ″」）
マトリックス樹脂は、９０：１０〜５０：５０の重量比
のスチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーから成
り、スチレンは、完全に、或いは一部を、α−メチルス
チレンにより、或いはメチルメタクリレートおよび、無
水マレイン酸、マレイン酸（フマル酸）ビスアルキルエ
ステル、マレイン酸イミド、Ｎ−（シクロ）−フルキル
マレイン酸イミド、Ｎ−（アルキル）フェニルマレイン
酸イミド、インデンから成る一連のものから選ばれた今
一つ別のモノマーにより置換することができ、場合によ
り、マトリックス樹脂を基準とじて２５重量％までの割
合で使用される。
のスチレンおよびアクリロニトリルのコポリマーから成
り、スチレンは、完全に、或いは一部を、α−メチルス
チレンにより、或いはメチルメタクリレートおよび、無
水マレイン酸、マレイン酸（フマル酸）ビスアルキルエ
ステル、マレイン酸イミド、Ｎ−（シクロ）−フルキル
マレイン酸イミド、Ｎ−（アルキル）フェニルマレイン
酸イミド、インデンから成る一連のものから選ばれた今
一つ別のモノマーにより置換することができ、場合によ
り、マトリックス樹脂を基準とじて２５重量％までの割
合で使用される。
これらの樹脂の製造の特定例は、例えば、ドイツ特許公
告節２４ ２０ ３５８号およびドイツ特許公告節２７
２４ ３６０号に見ることができる。塊状重合によっ
て製造されるマトリックス樹脂が殊に好適であることが
判明している。
告節２４ ２０ ３５８号およびドイツ特許公告節２７
２４ ３６０号に見ることができる。塊状重合によっ
て製造されるマトリックス樹脂が殊に好適であることが
判明している。
直塁思減局
グラフトポリマーは種々の方法でＳＡＮ樹脂と混合し得
る。乳液重合による成分の製造の際は、ラテックスを混
合して共に沈積させることができ、或いは、別々にして
生成する固体を混合することさえ可能である。もし、例
えば、マトリックス樹脂が溶液重合もしくは塊状重合に
よって製造される場合は、グラフトポリマーは別々に沈
積されねばならない。これは、例えば塩および／または
酸を加えることによって、公知の方法で行なわれ、その
後、沈積された生成物は洗浄、乾燥され、場合により、
粉末の形から粒状の形へ変換される。多重ロール型のス
タンド、混合型押出成型機または内部こね器が、沈積さ
れた生成物または粒剤の混合に使用し得る。
る。乳液重合による成分の製造の際は、ラテックスを混
合して共に沈積させることができ、或いは、別々にして
生成する固体を混合することさえ可能である。もし、例
えば、マトリックス樹脂が溶液重合もしくは塊状重合に
よって製造される場合は、グラフトポリマーは別々に沈
積されねばならない。これは、例えば塩および／または
酸を加えることによって、公知の方法で行なわれ、その
後、沈積された生成物は洗浄、乾燥され、場合により、
粉末の形から粒状の形へ変換される。多重ロール型のス
タンド、混合型押出成型機または内部こね器が、沈積さ
れた生成物または粒剤の混合に使用し得る。
本発明に従い、グラフト生成物は全組成物の１０〜６５
重１％％を構成するが、グラフトポリマーの割合は、全
てのモノマーがグラフト分枝を形成するわけではないの
で、これよりも低い。好ましい成型組成物は、３０〜６
０部のグラフト生成物および７０〜４０部のマトリック
ス樹脂から構成され、最も高い靭性値は、クラフト生成
物４０〜６０部という割合を用いて得られる。
重１％％を構成するが、グラフトポリマーの割合は、全
てのモノマーがグラフト分枝を形成するわけではないの
で、これよりも低い。好ましい成型組成物は、３０〜６
０部のグラフト生成物および７０〜４０部のマトリック
ス樹脂から構成され、最も高い靭性値は、クラフト生成
物４０〜６０部という割合を用いて得られる。
必要な添加剤または適当な添加剤、例えば、酸化防１）
−剤、紫外光安定化剤、過酸化物中和剤、静電防］１−
剤、潤滑剤、防炎剤、充填剤も１．、、＜は強化材料（
ガラス繊維および炭素繊＆Ｉ等）および染料は、本発明
に従う成型組成物に、製造、仕上げ、それ以上の加工お
よび離型の間に、加えることができる。
−剤、紫外光安定化剤、過酸化物中和剤、静電防］１−
剤、潤滑剤、防炎剤、充填剤も１．、、＜は強化材料（
ガラス繊維および炭素繊＆Ｉ等）および染料は、本発明
に従う成型組成物に、製造、仕上げ、それ以上の加工お
よび離型の間に、加えることができる。
最終の成形操作は、標準の加工機械を使用して行なうこ
とができ、これには、例えば、射出成型、場合により熱
開成形、冷開成形にひきつがれるシート押出成型、管お
よび輪郭押出成型およびカレンダー加工等がある。
とができ、これには、例えば、射出成型、場合により熱
開成形、冷開成形にひきつがれるシート押出成型、管お
よび輪郭押出成型およびカレンダー加工等がある。
欠厳丞方１μ旦皇潰
以下の実施例は、本発明をいささかも限定することなく
これを例示するものである。示された部は重量部であり
、常に固体構成分および重合可能構成分に関する。
これを例示するものである。示された部は重量部であり
、常に固体構成分および重合可能構成分に関する。
グラフトベース
第１表に使用されたブタジェンポリマーラテックスおよ
びその特性を要約する。
びその特性を要約する。
グｊ二５Ｌ更厘
ラテックス混合物の量Ｘを、撹拌しながら水を用いて、
約２０％の固体含有率まで調整し、α℃まで加熱する。
約２０％の固体含有率まで調整し、α℃まで加熱する。
水に溶かしたＤ２Ｓ２０８β部を次に加える。スチレン
およびアクリロニトリルの混合物（７２：２ｇ）ｙ部お
よびアルカリとした水に溶かした樹脂酸乳化剤２部を、
次に、４時間の間に亘って導入する。６５°Ｃにおける
後反応および約１．０部の酸化防止剤の添加に続いて、
酢酸を含有するＭｇＳＯ４溶液中でグラフトラテックス
を凝果させ、生成する粉末を洗浄して、次に、真空中７
０°Ｃで乾燥させる。
およびアクリロニトリルの混合物（７２：２ｇ）ｙ部お
よびアルカリとした水に溶かした樹脂酸乳化剤２部を、
次に、４時間の間に亘って導入する。６５°Ｃにおける
後反応および約１．０部の酸化防止剤の添加に続いて、
酢酸を含有するＭｇＳＯ４溶液中でグラフトラテックス
を凝果させ、生成する粉末を洗浄して、次に、真空中７
０°Ｃで乾燥させる。
Ｉ Ｐ α
Ｐ １ ５８°Ｃ！ ０．２Ｐ ２
６５℃ ０．５ Ｐ ３ ６５℃ ０．４ Ｐ ４ ６５℃ ０．２ 手用Ｒ：” ヒ ラテ・ンクス混合物のｆｔｘを、Ｉ！２拌しながら水を
用いて、約２０％の固体含有率まで調整し、結晶ブドウ
糖０．７５部、β−こｉ・ロスチレンα部および小部の
錯化Ｆｅ＋“イオンを加え、混合物を６°Ｃまで加熱し
、スチレンおよびアクリロニトリルの混合物（７２：
２８）７部およびジイソプロピルベンゼンヒドロベルオ
キシド０ 、２部および樹脂酸乳化剤２．０部からなる
稀薄アルカリ性水系乳液を４〜５時間の間に亘って同時
に加える。
６５℃ ０．５ Ｐ ３ ６５℃ ０．４ Ｐ ４ ６５℃ ０．２ 手用Ｒ：” ヒ ラテ・ンクス混合物のｆｔｘを、Ｉ！２拌しながら水を
用いて、約２０％の固体含有率まで調整し、結晶ブドウ
糖０．７５部、β−こｉ・ロスチレンα部および小部の
錯化Ｆｅ＋“イオンを加え、混合物を６°Ｃまで加熱し
、スチレンおよびアクリロニトリルの混合物（７２：
２８）７部およびジイソプロピルベンゼンヒドロベルオ
キシド０ 、２部および樹脂酸乳化剤２．０部からなる
稀薄アルカリ性水系乳液を４〜５時間の間に亘って同時
に加える。
反応生成物を暫時６５．°ｃに保ち、次に沈積させて、
前と同じ方法で仕上げる。
前と同じ方法で仕上げる。
一二ｒｌｌｌｎ Ｒ、ニ一一−Ｌ−一−Ｒ１−−５０
℃ Ｒ２０，２４５℃ Ｒ３０，２５０’０ ゛刀組 の ゛ よび゛ グラフトポリマー５０部を、内部こね器の中で、スチレ
ン／アクリロニトリル（７２： ２８）コポリマー（Ｍ
ｗは約１１５，０００、Ｍｗ／ＭＮは１２．０）５０部
、エチレンジアミンビスステアロイルアミド２部および
シリコンオイル０．２部と混合し、生成する混合物を引
き続いて射出成型して、標準の小試験棒、板（光沢評価
用）およびらせん（流動長さの評価用）を形成させる。
℃ Ｒ２０，２４５℃ Ｒ３０，２５０’０ ゛刀組 の ゛ よび゛ グラフトポリマー５０部を、内部こね器の中で、スチレ
ン／アクリロニトリル（７２： ２８）コポリマー（Ｍ
ｗは約１１５，０００、Ｍｗ／ＭＮは１２．０）５０部
、エチレンジアミンビスステアロイルアミド２部および
シリコンオイル０．２部と混合し、生成する混合物を引
き続いて射出成型して、標準の小試験棒、板（光沢評価
用）およびらせん（流動長さの評価用）を形成させる。
Ｔ
切欠衝撃強度を、室温（ａ ）および−４に
４０’Ｃ）−こおいて、ＤＩＮ５３ ５０°Ｃ（ａＫ
４３に従って測定しく単位： ｋＪ、／ｍ２）、Ｄ ｌ
Ｎ５３ ５４６に従う鋼球押込硬さＨｅ（単位：Ｎ／ｍ
ｍ２）、 ビカーＢに従う熱時の寸法安定性（単位：
°Ｃ）、ドイツ特許公告第２４ ２０ ３５８壮に従う
Ａ−Ｈ尺度の光沢および約８ｍｍ幅および約２ｍｍ厚の
らせんを用いて２２０℃における流動長さく単位：ｃｍ
）を測定した。
Ｎ５３ ５４６に従う鋼球押込硬さＨｅ（単位：Ｎ／ｍ
ｍ２）、 ビカーＢに従う熱時の寸法安定性（単位：
°Ｃ）、ドイツ特許公告第２４ ２０ ３５８壮に従う
Ａ−Ｈ尺度の光沢および約８ｍｍ幅および約２ｍｍ厚の
らせんを用いて２２０℃における流動長さく単位：ｃｍ
）を測定した。
゛＼
ル彪」Ｌ支ニュ
比較例ａ−ｉでは、グラフト段階で使用する千ノで一対
使用するラテックス混合物の軟の比を変化させる。成型
組成は、ＳＡＮマトリックス樹脂の添加によって、一定
のゴム含有率に調整する（例外、試験ａ）。
使用するラテックス混合物の軟の比を変化させる。成型
組成は、ＳＡＮマトリックス樹脂の添加によって、一定
のゴム含有率に調整する（例外、試験ａ）。
使用するグラフトベースは８０：２０の比の■および■
とじ、グラフト化は手順Ｐ１によって行なわせた。
とじ、グラフト化は手順Ｐ１によって行なわせた。
試験結果（第２表）は、本発明の範囲外にあるｘ、ｙの
比を用いると、はっきりした欠点が生成物の品質に見ら
れることを示している：および室温の両方で靭性の低下
を起す。
比を用いると、はっきりした欠点が生成物の品質に見ら
れることを示している：および室温の両方で靭性の低下
を起す。
比重性に二」
比較例に−ｓは、本発明のものに相当しないラテックス
およびラテックス組み合せを用いると、本発明にまさに
相当するＸ：ｙ比にも拘らず、また、これまた本発明に
相当する幾つかのＧＳＩ値に好拘らず、高い靭性値を得
るのは不可能であることを示している（第３表）。
およびラテックス組み合せを用いると、本発明にまさに
相当するＸ：ｙ比にも拘らず、また、これまた本発明に
相当する幾つかのＧＳＩ値に好拘らず、高い靭性値を得
るのは不可能であることを示している（第３表）。
ル較１ユニｌ
比較例ｔ−ｙは、本発明に従うラテックスを使用して、
本発明に相当するＸ：ｙ比を用いてさえも、ＧＳＩ値が
本発明に相当しなければ、高い靭性値を得ることは不可
能であることを示している（第４表）。
本発明に相当するＸ：ｙ比を用いてさえも、ＧＳＩ値が
本発明に相当しなければ、高い靭性値を得ることは不可
能であることを示している（第４表）。
夫族掬」：」Ｊ
第５表は本発明に従う組み合せを用いて得られる結果を
示す。
示す。
ドイツ連邦共和国デー５０００ケル
ン８０ロツゲンドルフシユト−ｉ −
七６７
０発 明 者 アルフレート・ピシュチャンドイツ連邦
共和国デー５０６７キユ ルテン・ツアアイへ３３
共和国デー５０６７キユ ルテン・ツアアイへ３３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ９０：１０−ミ０：５０の重量比でスチレンおよびアク
リロニトリルを、（Ａ）型およびＣＢ）型の少なくとも
２種のブタジェンポリマーラテックスの存在下で乳液重
合することによって得られ、スチレンは、α−メチルス
チレンもしくはメチルメタクリレートによって、完全に
、或いは−・部置換することができ、ブタジェンポリマ
ーラテックスの各々のものは、０〜３０％の他のビニル
モノマーを共重合し得る形で含有し、使用されるモノマ
一対使用されるブタジェンポリマーの重量比が３５：６
５および７０ ： ３０の間になる、グラフトポリマー
１０〜６５重量％、および、９０：１０〜５０ ： ５
０の重量比のスチレンおよびアクリロニトリルから成り
、スチレンは、α−メチルスチレンもしくはメチルメタ
クリレートによって、完全に、或いは一部置換すること
ができる少なくとも１種のコポリマー９０〜３５重量％
から成る、 ＡＢＳポリマーに基づく成型組成物にして、ブタジェン
ポリマーラテックス（Ａ）が０．３５ｇｍ以上の粒子直
径ｄ、。および８５％より小さいゲル含有率を有し、使
用されるブタジェンポリマーラテックス（Ｂ）が０．３
０ｇｍ以下の粒子直径ｄＳＯを有し、そしてこれから製
造されたグラフトポリマーの平均グラフト座位間隔が４
０００および１０，０ＯＯＣ４単位の間となることを特
徴とする成型組成物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833304544 DE3304544A1 (de) | 1983-02-10 | 1983-02-10 | Abs-formmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59147009A true JPS59147009A (ja) | 1984-08-23 |
Family
ID=6190484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59019530A Pending JPS59147009A (ja) | 1983-02-10 | 1984-02-07 | Ａｂｓ−成型組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4520165A (ja) |
| EP (1) | EP0116330B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59147009A (ja) |
| CA (1) | CA1210883A (ja) |
| DE (2) | DE3304544A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264658A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60250057A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3426368A1 (de) * | 1984-07-18 | 1986-01-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Copolymerisate fuer wasch- und reinigungsmittel |
| JPS6284109A (ja) * | 1985-10-09 | 1987-04-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| US4740560A (en) * | 1986-04-17 | 1988-04-26 | The Dow Chemical Company | ABS resins and process for making them |
| DE3640337A1 (de) * | 1986-11-26 | 1988-06-09 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate |
| DE3927320A1 (de) * | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Bayer Ag | Bisphenole enthaltende thermoplastische formmassen |
| KR920005677B1 (ko) * | 1990-02-28 | 1992-07-13 | 주식회사 럭키 | 내충격성 및 표면 광택이 우수한 열가소성 수지의 제조방법 |
| DE4122870A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Bayer Ag | Abs-formmassen |
| DE4122871A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Bayer Ag | Abs-formmassen |
| US6228938B1 (en) | 1992-05-06 | 2001-05-08 | Bayer Ag | ABS materials |
| WO1995022570A1 (en) * | 1994-02-22 | 1995-08-24 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of multimodal abs polymers |
| DE4414124A1 (de) * | 1994-04-22 | 1995-10-26 | Bayer Ag | ABS-Formmassen mit verbesserter Zähigkeit |
| DE4414123A1 (de) * | 1994-04-22 | 1995-10-26 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen vom ABS-Typ |
| EP0712894A3 (en) * | 1994-11-21 | 1997-04-02 | Gen Electric | Impact-modified composition of aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer |
| DE69514997T2 (de) * | 1994-11-21 | 2000-10-05 | Gen Electric | Schlagzähmodifizierte Zusammensetzung auf Basis von Copolymeren aus Alpha-Alkyl substituierten aromatischen Vinyl und Vinylcyanid |
| DE4441846A1 (de) * | 1994-11-24 | 1996-05-30 | Bayer Ag | ABS-Formmassen mit neuartiger Morphologie |
| DE19520286A1 (de) * | 1995-06-02 | 1996-12-05 | Bayer Ag | ABS-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften |
| DE19627423A1 (de) * | 1996-07-08 | 1998-01-15 | Bayer Ag | Hochzähe ABS-Formmassen |
| KR100358233B1 (ko) * | 1998-10-29 | 2003-02-19 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 투명 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
| DE10008419A1 (de) * | 2000-02-23 | 2001-08-30 | Bayer Ag | Polymerzusammensetzungen mit verbesserter Eigenschaftskonstanz |
| MXPA02010049A (es) * | 2000-04-26 | 2003-03-10 | Basf Ag | Metodo para producir latex de polibutadieno con un perfil de corriente termica optimizado. |
| KR100923626B1 (ko) * | 2007-11-07 | 2009-10-23 | 주식회사 엘지화학 | 광택성과 충격강도, 백색도가 우수한 열가소성 수지제조방법 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54133588A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of high-impact resin |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1379391A (en) * | 1921-05-24 | Vtiiicanizing-pad | ||
| BE608324A (ja) * | 1960-09-20 | |||
| DE1269360B (de) * | 1964-10-07 | 1968-05-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch-elastischen Formmassen |
| CH482740A (de) * | 1964-10-07 | 1969-12-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch-elastischen Formmassen |
| US3509238A (en) * | 1966-03-21 | 1970-04-28 | Monsanto Co | Abs graft polyblends containing two graft polymers with different degrees of grafting |
| US3576910A (en) * | 1967-10-23 | 1971-04-27 | Monsanto Co | A-b-s polyblend |
| JPS5140109B1 (ja) * | 1967-12-12 | 1976-11-01 | ||
| CA953838A (en) * | 1970-01-14 | 1974-08-27 | Donald A. Bennett | Preparation of graft copolymers |
| US3928494A (en) * | 1973-01-09 | 1975-12-23 | Monsanto Co | Polyblend of two types of ABS graft polymers and a copolymer matrix |
| DE2420358B2 (de) * | 1974-04-26 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen |
| DE2420357B2 (de) * | 1974-04-26 | 1980-02-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen |
| US3931356A (en) * | 1974-04-26 | 1976-01-06 | Monsanto Company | Continuous process for the preparation of ABS type polyblends |
| US4243765A (en) * | 1976-12-29 | 1981-01-06 | The Dow Chemical Company | Impact-resistant polymers and rubber concentrates therefor |
| FR2397431A1 (fr) * | 1977-07-12 | 1979-02-09 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication de copolymeres greffes par polymerisation-greffage en emulsion-suspension |
| US4250271A (en) * | 1979-05-15 | 1981-02-10 | Cosden Technology, Inc. | ABS-Type polyblend compositions |
| DD144415A1 (de) * | 1979-06-20 | 1980-10-15 | Frans Steffers | Verfahren zum agglomerieren von butadien-copolymerisatlatices |
| US4277574A (en) * | 1979-11-19 | 1981-07-07 | Monsanto Company | Process for preparing ABS polyblends |
| IT1127266B (it) * | 1979-11-27 | 1986-05-21 | Montedison Spa | Procedimento per agglomerare lattici di gomme |
| NL8003799A (nl) * | 1980-07-01 | 1982-02-01 | Stamicarbon | Polymeercompositie. |
-
1983
- 1983-02-10 DE DE19833304544 patent/DE3304544A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-01-28 DE DE8484100899T patent/DE3460642D1/de not_active Expired
- 1984-01-28 EP EP84100899A patent/EP0116330B1/de not_active Expired
- 1984-01-30 US US06/574,870 patent/US4520165A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-07 JP JP59019530A patent/JPS59147009A/ja active Pending
- 1984-02-08 CA CA000446974A patent/CA1210883A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54133588A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-17 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Preparation of high-impact resin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264658A (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1210883A (en) | 1986-09-02 |
| EP0116330B1 (de) | 1986-09-10 |
| EP0116330A1 (de) | 1984-08-22 |
| US4520165A (en) | 1985-05-28 |
| DE3304544A1 (de) | 1984-08-16 |
| DE3460642D1 (en) | 1986-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59147009A (ja) | Ａｂｓ−成型組成物 | |
| US3652726A (en) | Thermoplastic compositions | |
| US2857360A (en) | Thermoplastic compositions formed by polymerizing methacrylic acid ester and butadiene styrene latices | |
| US6111024A (en) | Process for producing moulding compounds modified with acrylic rubber and moulding compounds thus obtainable | |
| JPS6346106B2 (ja) | ||
| US5674940A (en) | ABS molding compounds with improved toughness | |
| US5250617A (en) | Polymer blends containing ethylene polymers for flexible films | |
| EP0264721B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JPS6327552A (ja) | 熱可塑性成形組成物の製造方法 | |
| US4902745A (en) | Rubber-like thermoplastic polymer mixtures | |
| TW202128800A (zh) | 丙烯酸烷酯化合物－ 氰乙烯化合物－ 芳族乙烯基化合物接枝共聚物， 彼之製法， 及含彼之熱塑性樹脂組成物 | |
| JP2637759B2 (ja) | グラフト重合体の製造法 | |
| US4476266A (en) | Thermoplastic resin compositions | |
| JP2628731B2 (ja) | 可撓性ポリマー混合物 | |
| US4205020A (en) | Graft copolymers containing rubber, acrylonitrile and an aromatic olefin | |
| US4442264A (en) | Graft rubbers for modifying thermoplastic moulding compositions | |
| JPH0320348A (ja) | 高度の耐老化性を有する重合体混合物 | |
| US4920178A (en) | Seeded emulsion polymerization of α-methylstyrene and acrylonitrile | |
| US4151224A (en) | Blends of acrylonitrile copolymers with graft copolymers containing rubber and acrylonitrile copolymer | |
| JPS61145244A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US5171814A (en) | Alpha-methylstyrene high-content copolymers, a process for their production and thermoplastic resin compositions containing alpha-methylstyrene high-content copolymers | |
| US5116907A (en) | Heat distortion resistant, thermoplastic molding material containing a copolymer, preparation of the molding material and its use | |
| KR100352802B1 (ko) | 고충격,고광택스티렌계수지조성물 | |
| JPH04220409A (ja) | 共重合体樹脂およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0848848A (ja) | グラフト共重合体およびオレフィン共重合体から成る熱可塑性成形体 |