JPS63245456A - エチレン―塩化ビニル共重合体からなるバンクマークのない半硬質フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童束よ旦机几公亘 本発明は、所謂バンクマークのない塩化ビニル系樹脂フ
ィルムやシートを製造するためのエチレン−塩化ビニル
共重合体樹脂組成物に関する。

従米ｑ技玉 ポリ塩化ビニルを含む樹脂組成物をカレンダー加工にて
フィルムやシート（以下、単にフィルムという、）に成
形加工すれば、殆どの場合、得られるフィルムには所謂
バンクマークが存在している。このバンクマークは、フ
ィルムにおける厚み差或いはフィルムにおけるポリ塩化
ビニルや顔料その他の添加物の不均一な分布であって、
特に、化粧材の用途においては、重大な品質上の欠点と
されている。即ち、バンクマークは、鋼板用化粧材にお
いてはプレッシャー・マーク、合板用化粧材では艶むら
、ステッカ−用化粧材では艶むらのほか、これを透視し
た場合に着色の濃淡乃至むらとして認められる。しかし
、従来、かかるバンクマークのないフィルムを得るため
の有効な手段は見い出されていない。

一■が”ン　しようとする口　占 エチレン−塩化ビニル共重合体は、一般に、共重合体中
にエチレン基を有し、その内部可塑化作用のために、ゲ
ル化温度が低く、速やかにゲル化すると共に、カレンダ
ー加工時の溶融粘度が低く、更には、エチレン基を有す
るために、顔料の分散性にもすぐれる。しかしながら、
前述したような化粧材用フィルムとしては、可塑剤をエ
チレン−塩化ビニル共重合体１００重量部について５〜
３５重量部含有させた半硬質フィルムが要求されており
、このように可塑剤を含有するエチレン−塩化ビニル共
重合体樹脂組成物は、溶融粘度が低すぎるために、ロー
ルからの引剥し性、即ち、ロール加工性に劣り、フィル
ムへの成形が困難である。

本発明者らは、上記のように、可塑剤を含有する半硬質
エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂フィルムのカレンダ
ー加工による製造において、ロール加工性を改善すると
共に、バンクマークのない樹脂フィルムを得るために、
樹脂組成物の配合について広範囲にわたる研究を行なっ
た結果、エチレン−塩化ビニル共重合体に所定の改質剤
及び／又は加工助剤を配合することによって、上記目的
を達成して、バンクマークのない半硬質エチレン−塩化
ビニル共重合体樹脂フィルムを得ることができることを
見出して本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、すぐれたロール加工性を有し、カレン
ダー加工によってバンクマークのないエチレン−塩化ビ
ニル共重合体樹脂フィルムを製造し得る樹脂組成物を提
供することを目的とする。

。　占を乃〜するための手段 本発明によるバンクマークのないフィルムを製造するた
めのエチレン−塩化ビニル共重合体樹脂組成物は、エチ
レン含量０．５重量％以上、平均重合度７００以上のエ
チレン−塩化ビニル共重合体１００重量部及び可塑剤５
〜３５重量部と共に、（ａｌ　　エチレン−塩化ビニル
共重合体に配合することによって、そのゲル化速度を遅
らせることなく、溶融粘度を高める性質を有するメタク
リル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体からなる
改質剤３〜２ｏ！量部、及び ｆｂ）　　エチレン−塩化ビニル共重合体に配合するこ
とによって、そのゲル化速度を遅らせることなく、熔融
粘度を高める性質を有するアクリル系加工助剤０．１〜
１０重量部 から選ばれる少なくとも１種 を含有することを特徴とする。

本発明において用いるエチレン−塩化ビニル共重合体は
、エチレン含量０．５重量％以上、平均重合度７００以
上である。エチレン含量が０．５重量％よりも少ないエ
チレン−塩化ビニル共重合体は、ポリ塩化ビニルに近い
性質を存し、その内部可塑化作用が不十分であるので、
樹脂組成物は高い流動性をもたず、本発明に従って改質
剤や加工助剤を用いても、得られるフィルムにバンクマ
ークが発生することが多い。他方、平均重合度が７００
よりも小さいエチレン−塩化ビニル共重合体の場合も、
改質剤や加工助剤を用いても、ロール加工性を十分に改
善することが困難であり、延いては、バンクマークのな
い均質なフィルムを製造することが困難である。

本発明において用いる改質剤は、メタクリル酸メチル−
ブタジェン−スチレン共重合体からなり、エチレン−塩
化ビニル共重合体に配合することよって、そのゲル化速
度を遅らせることなしに、溶融粘度を高める性質を有す
る改質剤である。本発明においては、かかる改質剤とし
て、例えば、「カネエースＢ−１）ＡＪや「カネエース
Ｂ−２２」　（共に、鐘淵化学工業０１製）が好適に用
いられる。しかし、メタクリル酸メチル−ブタジェン−
スチレン共重合体からなる改質剤であっても、例えば、
「カネエースＢ−５６Ｊ（鐘淵化学工業■製）のように
、これを配合することによって、エチレン−塩化ビニル
共重合体のゲル化速度を遅延させる性質を有する改質剤
は、エチレン−塩化ビニル共重合体の加工性を改善し得
ても、バンクマークの発生を防止することができない。

また、本発明において用いるアクリル系加工助剤も、エ
チレン−塩化ビニル共重合体に配合することによって、
そのゲル化速度を遅らせることな乙に、溶融粘度を高め
る性質を有するものであることが必要である。本発明に
おいては、このようなアクリル系加工助剤として、例え
ば、「メタブレンＰ−５３０Ｊや「メタブレンＰ−５５
１Ｊ（共に、三菱レーヨン＠製）や、「カネエースＰＡ
−２０Ｊ　　（鐘淵化学工業Ｇｌ製）が好適に用いられ
る。

エチレン−塩化ビニル共重合体のロール加工性を改善す
ると共に、バンクマークのないフィルムを得るために、
上記改質剤は、エチレン−塩化ビニル共重合体１００重
量部に対して３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重景
部重量囲で用いられ、また、アクリル系加工助剤は、エ
チレン−塩化ビニル共重合体１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは１〜３重量部の範囲で用い
られる。これら改質剤及び加工助剤は併用してもよい。

本発明による樹脂組成物は、化粧材用の半硬質エチレン
−塩化ビニル共重合体樹脂フィルムの製造に好適であり
、かかる用途のための樹脂組成物は、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体１００重量部に対して、可塑剤３〜３５重
量部を含有する。用いる可塑剤は、特に限定されるもの
ではなく、従来よりポリ塩化ビニル系樹脂のフィルムの
製造に用いられる任意の可塑剤を用いることができる。

従って、かかる可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタ
ル酸ジー２−エチルヘキシルミフタル酸オクチルデシル
、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジルや、
高級アルコールフタル酸エステル等のフタル酸エステル
系、トリメリド酸トリー２−エチルヘキシル等のトリメ
リド酸エステル系、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル
、アゼライン酸ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ
ブチル、セバシン酸ジー２−エチルヘキシル等の脂肪酸
エステル系、リン酸トリー２−エチルヘキシル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル系、更には、ポリエス
テル系可塑剤やエポキシ化大豆油を挙げることができる
。

更に、本発明による樹脂組成物は、通常の添加剤、例え
ば、安定剤、着色剤、充填剤、滑剤、離型剤・増量剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、螢光剤、防黴
剤、防曇剤等を必要に応じて適宜量含有していてもよい
。例えば、安定剤としては、バリウム−亜鉛系、カドミ
ウム−バリウム系、スズ系安定剤等を用いることができ
る。

光五至塾来 以上のように、本発明の樹脂組成物は、エチレン−塩化
ビニル共重合体と可塑剤と共に、所定の改質剤及び／又
はアクリル系加工助剤を含有し、これら改質剤及び／又
は加工助剤が樹脂組成物のゲル化を遅らせることなしに
、その溶融粘度を高め、他方において、樹脂組成物は、
エチレン基の内部可塑化作用によって、すぐれた流動性
や顔料の分散性を保持しているために、カレンダー加工
性にすぐれ、バンク回転が円滑であって、バンクマーク
のないフィルムを与えることができる。従って、本発明
による樹脂組成物は、特に、化粧材用の半硬質エチレン
−塩化ビニル共重合体樹脂フィルムの製造に好適に用い
ることができる。

但し、本発明において、フィルムの成形法は、カレンダ
ー法に限定されるものではなく、例えば、押出法による
こともできる。

実施■ 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ エチレン含量５重量％、平均重合度８００のエチレン−
塩化ビニル共重合体１００重量部、フタル酸ジオクチル
１２．０重量部、バリウム−亜鉛系液状安定剤３゜０重
量部、バリウム−亜鉛系粉状安定剤１．０重量部、エポ
キシ化大豆油３．０重量部及び顔料適量からなる混合物
を１２インチ２本ロールを用いて、１７０℃で３Ｏｒｐ
ｍにて７分間混練し、厚さ０．１鰭、幅２０ｃｍのシー
トに成形し、これに光を透過させることによって、バン
クマークの有無を調べた。結果を第１表に示す。尚、第
１表において、バンクマークの評価基準は次のとおりで
ある。○はバンクマークなし、△は僅かにバンクマーク
が認められる、×はバンクマークが著しいことを示し、
−はシートへの成形ができず、評価できなかったことを
示す。

また、上記と同様のロール加工において、ロール引剥し
性を評価した。評価基準は、Ｏは所定の厚さにシート加
工できた、△は所定の厚さを得ることができなかった、
×はシートへの成形ができなかったことを示す。

また、径ｌ龍、長さ１０龍のノズルを備えた高化式フロ
ーテスターを用い、温度１８０℃、荷重５０ｋｇの条件
にて粘度を測定した。更に、ブラストミル（東洋精機（
（荀製）にて１５０℃、６０ｇ１６０ｒｐｍの条件にて
最大トルクに達するまでの時間（秒）にてゲル化速度を
測定した。結果を第１表に示す。

実施例２ 種々のエチレン含量及び平均重合度を有するエチレン−
塩化ビニル共重合体を用いて、実施例１と同様にして、
改質剤「カネエースＢ−１）ＡＪ及び／又はアクリル系
加工助剤「メタブレンＰ−５３０」を配合した配合物に
ついて、実施例１と同様に、粘度、ゲル化速度、ロール
引剥し性及び得られたフィルムにおけるバンクマークの
有無について調べた。結果を第２表に示す。

手続補正書（自発） １、事件の表示 昭和６２年特許願第０８０８０９号 ２、発明の名称 エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂組成物３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 住　所　神戸市兵庫区明和通３丁目２番１５号名　称　
バンド−化学株式会社 ４、代理人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含量０．５重量％以上、平均重合度７０
   ０以上のエチレン−塩化ビニル共重合体１００重量部及
   び可塑剤５〜３５重量部と共に、（ａ）エチレン−塩化
   ビニル共重合体に配合することによつて、そのゲル化速
   度を遅らせることなく、溶融粘度を高める性質を有する
   メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体か
   らなる改質剤３〜２０重量部、及び（ｂ）エチレン−塩
   化ビニル共重合体に配合することによつて、そのゲル化
   速度を遅らせることなく、溶融粘度を高める性質を有す
   るアクリル系加工助剤０．１〜１０重量部 から選ばれる少なくとも１種 を含有することを特徴とするバンクマークのないフィル
   ムを製造するためのエチレン−塩化ビニル共重合体樹脂
   組成物。