JPH09194664A - 透明脆質フィルム - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】脆くて裂けやすく、かつ透明であって、適度の
柔軟性や硬さを有し、しかも安価に、かつ簡単に製造し
うる透明脆質フィルムを提供する。 【解決手段】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）アクリル系樹脂２０〜２００重量部、（Ｃ）
平均粒径が５〜２０μｍで、かつ０.５〜１００μｍの
粒径を有する粒子の集合体から成る溶融シリカ、平均粒
径が１〜２０μｍで、かつ０.２〜５０μｍの粒径を有
する粒子の集合体から成る水酸化アルミニウム又は硫酸
バリウム２０〜２５０重量部、（Ｄ）可塑剤０〜４０重
量部及び（Ｅ）安定剤０.５〜１０重量部を含有する組
成物を製膜して成る透明脆質フィルム。
柔軟性や硬さを有し、しかも安価に、かつ簡単に製造し
うる透明脆質フィルムを提供する。 【解決手段】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）アクリル系樹脂２０〜２００重量部、（Ｃ）
平均粒径が５〜２０μｍで、かつ０.５〜１００μｍの
粒径を有する粒子の集合体から成る溶融シリカ、平均粒
径が１〜２０μｍで、かつ０.２〜５０μｍの粒径を有
する粒子の集合体から成る水酸化アルミニウム又は硫酸
バリウム２０〜２５０重量部、（Ｄ）可塑剤０〜４０重
量部及び（Ｅ）安定剤０.５〜１０重量部を含有する組
成物を製膜して成る透明脆質フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な透明脆質フ
ィルム、さらに詳しくは、透明でかつ脆くて裂けやす
く、例えば証紙類、封印ラベルなどのラベルやステッカ
ー類、危険予防標識、商品用マーク類などの各種表示用
ステッカー類などの用途に好適に用いられる透明脆質フ
ィルムに関するものである。
ィルム、さらに詳しくは、透明でかつ脆くて裂けやす
く、例えば証紙類、封印ラベルなどのラベルやステッカ
ー類、危険予防標識、商品用マーク類などの各種表示用
ステッカー類などの用途に好適に用いられる透明脆質フ
ィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、脆質フィルムは、その脆く裂けや
すい特性を生かして、盗難防止用ラベルや証紙ラベルな
どの移転防止用ラベルなどとして用いられている。この
ような用途に用いられる脆質フィルムとしては、これま
で各種のもの、例えば（１）塩化ビニル系樹脂１００重
量部、アルキルメタクリレート系樹脂約５〜２０重量
部、可塑剤５〜３０重量部及び顔料を含有する樹脂組成
物から成る膜厚３０〜６０μｍ程度のマーキング用脆質
フィルム（特公昭５４−３４４２０号公報）、（２）屈
折率１.８以上のガラス微小球の単一層を有する実質上
透明なシート（特開昭５０−１２９１９５号公報）、
（３）上記透明なシートを、脆くて容易に引き裂き可能
な脆質フィルムとして使用する安全ラベル（特公昭６１
−４７４２６号公報）などが提案されている。しかしな
がら、上記(１)のマーキング用脆質フィルムは、顔料に
より着色されているため、その下に位置する特定の情報
をフィルムを透かして観察、認識することができない
上、脆性が不十分であり、かつ柔軟性に乏しく、曲面貼
り適性に劣るなどの欠点を有している。また、上記(２)
の透明シート及びそれを用いた(３)の安全ラベルにおい
ては、高価なガラス微小球を使用しているため、コスト
高になるのを免れない上に、このガラス微小球を単一層
として均質に並べるのに煩雑な操作が必要であるなどの
欠点がある。さらに、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、この樹脂と相溶しない平均粒子径１０μｍ以下
及び屈折率１.７以下の物質８０〜２５０重量部を含有
する組成物を製膜して成る全光線透過率が３０％以上で
ある透明脆質フィルムが提案されている（特開昭６４−
７９２３７号公報）。しかしながら、この透明脆質フィ
ルムにおいては、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂のみ
しか用いていないため、可塑剤を多量に、例えば塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜８０重量部程度
（実施例では３５重量部使用）含有させないと製膜が困
難であり、その結果、硬さや脆質性については、必ずし
も満足しうるものではないという欠点がある。
すい特性を生かして、盗難防止用ラベルや証紙ラベルな
どの移転防止用ラベルなどとして用いられている。この
ような用途に用いられる脆質フィルムとしては、これま
で各種のもの、例えば（１）塩化ビニル系樹脂１００重
量部、アルキルメタクリレート系樹脂約５〜２０重量
部、可塑剤５〜３０重量部及び顔料を含有する樹脂組成
物から成る膜厚３０〜６０μｍ程度のマーキング用脆質
フィルム（特公昭５４−３４４２０号公報）、（２）屈
折率１.８以上のガラス微小球の単一層を有する実質上
透明なシート（特開昭５０−１２９１９５号公報）、
（３）上記透明なシートを、脆くて容易に引き裂き可能
な脆質フィルムとして使用する安全ラベル（特公昭６１
−４７４２６号公報）などが提案されている。しかしな
がら、上記(１)のマーキング用脆質フィルムは、顔料に
より着色されているため、その下に位置する特定の情報
をフィルムを透かして観察、認識することができない
上、脆性が不十分であり、かつ柔軟性に乏しく、曲面貼
り適性に劣るなどの欠点を有している。また、上記(２)
の透明シート及びそれを用いた(３)の安全ラベルにおい
ては、高価なガラス微小球を使用しているため、コスト
高になるのを免れない上に、このガラス微小球を単一層
として均質に並べるのに煩雑な操作が必要であるなどの
欠点がある。さらに、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、この樹脂と相溶しない平均粒子径１０μｍ以下
及び屈折率１.７以下の物質８０〜２５０重量部を含有
する組成物を製膜して成る全光線透過率が３０％以上で
ある透明脆質フィルムが提案されている（特開昭６４−
７９２３７号公報）。しかしながら、この透明脆質フィ
ルムにおいては、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂のみ
しか用いていないため、可塑剤を多量に、例えば塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜８０重量部程度
（実施例では３５重量部使用）含有させないと製膜が困
難であり、その結果、硬さや脆質性については、必ずし
も満足しうるものではないという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の脆質フィルムがもつ欠点を克服し、脆くて裂けや
すく、かつ透明であって、適度の柔軟性や硬さを有し、
しかも安価に、かつ簡単に製造しうる透明脆質フィルム
を提供することを目的としてなされたものである。
従来の脆質フィルムがもつ欠点を克服し、脆くて裂けや
すく、かつ透明であって、適度の柔軟性や硬さを有し、
しかも安価に、かつ簡単に製造しうる透明脆質フィルム
を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する透明脆質フィルムを開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹
脂、特定の平均粒径と粒径範囲を有する特定の充填剤、
可塑剤及び安定剤をそれぞれ所定の割合で含有する樹脂
組成物を製膜して成るフィルムが、その目的に適合しう
ることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）アクリル系樹脂２０〜２００重量部、（Ｃ）
（イ）平均粒径が５〜２０μｍの範囲にあり、かつ０.
５〜１００μｍの粒径を有する粒子の集合体から成る溶
融シリカ、（ロ）平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあ
り、かつ０.２〜５０μｍの粒径を有する粒子の集合体
から成る水酸化アルミニウム及び（ハ）平均粒径が１〜
２０μｍの範囲にあり、かつ０.２〜５０μｍの粒径を
有する粒子の集合体から成る硫酸バリウムの中から選ば
れた少なくとも１種の充填剤２０〜２５０重量部、
（Ｄ）可塑剤０〜４０重量部及び（Ｅ）安定剤０.５〜
１０重量部を含有する樹脂組成物を製膜して成る透明脆
質フィルム、を提供するものである。また、本発明の好
ましい態様は、 （２）波長３００〜７００nmの光線透過率が２０％以上
で、かつ引裂強度が３.０〜２０.０ｇである第(１)項記
載の透明脆質フィルム、 （３）破断時引張強度が１.０〜３.０kg／mm2で、かつ
破断時伸び率が２.０〜１０.０％である第(１)、(２)項
記載の透明脆質フィルム、 （４）厚みが２０〜１００μｍである第(１)〜(３)項記
載の透明脆質フィルム、及び （５）オルガノゾルコーティング法により製膜された第
(１)〜(４)項記載の透明脆質フィルム、である。
ましい性質を有する透明脆質フィルムを開発すべく鋭意
研究を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹
脂、特定の平均粒径と粒径範囲を有する特定の充填剤、
可塑剤及び安定剤をそれぞれ所定の割合で含有する樹脂
組成物を製膜して成るフィルムが、その目的に適合しう
ることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 （１）（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）アクリル系樹脂２０〜２００重量部、（Ｃ）
（イ）平均粒径が５〜２０μｍの範囲にあり、かつ０.
５〜１００μｍの粒径を有する粒子の集合体から成る溶
融シリカ、（ロ）平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあ
り、かつ０.２〜５０μｍの粒径を有する粒子の集合体
から成る水酸化アルミニウム及び（ハ）平均粒径が１〜
２０μｍの範囲にあり、かつ０.２〜５０μｍの粒径を
有する粒子の集合体から成る硫酸バリウムの中から選ば
れた少なくとも１種の充填剤２０〜２５０重量部、
（Ｄ）可塑剤０〜４０重量部及び（Ｅ）安定剤０.５〜
１０重量部を含有する樹脂組成物を製膜して成る透明脆
質フィルム、を提供するものである。また、本発明の好
ましい態様は、 （２）波長３００〜７００nmの光線透過率が２０％以上
で、かつ引裂強度が３.０〜２０.０ｇである第(１)項記
載の透明脆質フィルム、 （３）破断時引張強度が１.０〜３.０kg／mm2で、かつ
破断時伸び率が２.０〜１０.０％である第(１)、(２)項
記載の透明脆質フィルム、 （４）厚みが２０〜１００μｍである第(１)〜(３)項記
載の透明脆質フィルム、及び （５）オルガノゾルコーティング法により製膜された第
(１)〜(４)項記載の透明脆質フィルム、である。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明フィルムにおいて、(Ａ)成
分として用いられる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビ
ニル単独重合体や塩化ビニルを主体とする塩化ビニル系
共重合体を用いることができる。該共重合体に用いられ
るコモノマーとしては、例えばビニルエステル類、ビニ
ルエーテル類、アクリル酸やメタクリル酸及びこれらの
エステル類、マレイン酸やフマール酸及びこれらのエス
テル類並びに無水マレイン酸、芳香族ビニル化合物、ハ
ロゲン化ビニリデン化合物、アクリロニトリルやメタク
リロニトリル、エチレンやプロピレンなどのα−オレフ
ィン類などが挙げられる。これらのコモノマーは単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、微量の多官能性モノマーを用い、部分架橋さ
せてもよい。該塩化ビニル系樹脂の製造方法については
特に制限はなく、例えば乳化重合法、播種乳化重合法、
微細懸濁重合法、懸濁重合法など、いずれの重合法によ
って製造されたものであってもよいが、可塑剤等に分散
して、ゾルを形成し得るよう、単一平均径が０.２〜５
μｍであることが好ましく、一部平均１０〜４０μｍの
粒子成分を混用してもよい。また、この塩化ビニル系樹
脂としては、平均重合度（ＪＩＳ Ｋ ６７２１による）
が８００〜２５００程度のものが好適である。本発明に
おいては、該(Ａ)成分の塩化ビニル系樹脂は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分として用いられる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビ
ニル単独重合体や塩化ビニルを主体とする塩化ビニル系
共重合体を用いることができる。該共重合体に用いられ
るコモノマーとしては、例えばビニルエステル類、ビニ
ルエーテル類、アクリル酸やメタクリル酸及びこれらの
エステル類、マレイン酸やフマール酸及びこれらのエス
テル類並びに無水マレイン酸、芳香族ビニル化合物、ハ
ロゲン化ビニリデン化合物、アクリロニトリルやメタク
リロニトリル、エチレンやプロピレンなどのα−オレフ
ィン類などが挙げられる。これらのコモノマーは単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。また、微量の多官能性モノマーを用い、部分架橋さ
せてもよい。該塩化ビニル系樹脂の製造方法については
特に制限はなく、例えば乳化重合法、播種乳化重合法、
微細懸濁重合法、懸濁重合法など、いずれの重合法によ
って製造されたものであってもよいが、可塑剤等に分散
して、ゾルを形成し得るよう、単一平均径が０.２〜５
μｍであることが好ましく、一部平均１０〜４０μｍの
粒子成分を混用してもよい。また、この塩化ビニル系樹
脂としては、平均重合度（ＪＩＳ Ｋ ６７２１による）
が８００〜２５００程度のものが好適である。本発明に
おいては、該(Ａ)成分の塩化ビニル系樹脂は１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００６】本発明フィルムにおいて、(Ｂ)成分として
用いられるアクリル系樹脂は、可塑剤の含有量を減少さ
せ、かつ後述のフィルムの製造におけるオルガノゾルの
製膜性を向上させるとともに、得られるフィルムに良好
な透明性及び適度の硬さと脆質性をもたらすなどの役割
を果たす。このようなアクリル系樹脂としては、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、こ
れらの単量体を２種以上組み合わせて得られた共重合
体、あるいはこれらの単量体と（メタ）アクリル酸、ス
チレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリル酸アミド、塩化ビニルなどとから得ら
れた共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹
脂の中で、軟質のものは得られるフィルムの脆質性など
の点から好ましくない。フィルム物性の点から、特に好
ましいアクリル系樹脂はメチルメタクリレート−メチル
アクリレート共重合体及びポリメチルメタクリレートで
ある。本発明においては、この(Ｂ)成分のアクリル系樹
脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよく、また、その含有量は、前記(Ａ)成分の塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜２００重量部の
範囲で選ばれる。この量が２０重量部未満ではオルガノ
ゾルの製膜性が劣り、かつ良好な透明性及び適度の硬さ
と脆質性を有するフィルムが得られにくく、また２００
重量部を超えると所望の物性を有するフィルムが得られ
ない。オルガノゾルの製膜性及びフィルム物性などの面
から、このアクリル系樹脂の好ましい含有量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、４０〜１６０重量部の
範囲であり、特に６０〜１４０重量部の範囲が好適であ
る。
用いられるアクリル系樹脂は、可塑剤の含有量を減少さ
せ、かつ後述のフィルムの製造におけるオルガノゾルの
製膜性を向上させるとともに、得られるフィルムに良好
な透明性及び適度の硬さと脆質性をもたらすなどの役割
を果たす。このようなアクリル系樹脂としては、例えば
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体、こ
れらの単量体を２種以上組み合わせて得られた共重合
体、あるいはこれらの単量体と（メタ）アクリル酸、ス
チレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、
（メタ）アクリル酸アミド、塩化ビニルなどとから得ら
れた共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹
脂の中で、軟質のものは得られるフィルムの脆質性など
の点から好ましくない。フィルム物性の点から、特に好
ましいアクリル系樹脂はメチルメタクリレート−メチル
アクリレート共重合体及びポリメチルメタクリレートで
ある。本発明においては、この(Ｂ)成分のアクリル系樹
脂は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよく、また、その含有量は、前記(Ａ)成分の塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、２０〜２００重量部の
範囲で選ばれる。この量が２０重量部未満ではオルガノ
ゾルの製膜性が劣り、かつ良好な透明性及び適度の硬さ
と脆質性を有するフィルムが得られにくく、また２００
重量部を超えると所望の物性を有するフィルムが得られ
ない。オルガノゾルの製膜性及びフィルム物性などの面
から、このアクリル系樹脂の好ましい含有量は、塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部に対し、４０〜１６０重量部の
範囲であり、特に６０〜１４０重量部の範囲が好適であ
る。
【０００７】本発明フィルムにおいて、(Ｃ)成分として
用いられる充填剤は、フィルムの透明性を保持するとと
もに、フィルムに脆質性を付与する役割を果たすもので
ある。このような充填剤としては、溶融シリカ、水酸化
アルミニウムまたは硫酸バリウムあるいはこれらの混合
物が用いられる。本発明においては、これらの充填剤の
中で、溶融シリカは、平均粒径が５〜２０μｍの範囲に
あり、かつ０.５〜１００μｍの粒径を有する粒子の集
合体から成ることが必要である。平均粒径が５μｍ未満
のものはオルガノゾル中での分散性が悪く、かつフィル
ムの透明性を低下させるおそれがあり、また２０μｍを
超えるものはフィルム表面の平滑性を低下させる。粒径
が０.５μｍ未満の粒子を多く含むものはオルガノゾル
中での分散性が悪く、かつオルガノゾルが高粘度となり
やすく、一方粒径が１００μｍを超える粒子を多く含む
ものはフィルム表面がザラザラしたものになる。オルガ
ノゾル中での分散性、オルガノゾルの粘度及びフィルム
の透明性や平滑性などの面から、溶融シリカは平均粒径
が上記の範囲にあり、かつ１〜７０μｍの範囲の粒径を
有する粒子の集合体が好ましく、特に粒度分布の広いも
のが好適である。一方、水酸化アルミニウム及び硫酸バ
リウムは、平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあり、かつ
０.２〜５０μｍの粒径を有する粒子の集合体から成る
ことが必要である。平均粒径が１μｍ未満のものはオル
ガノゾル中での分散性が悪く、かつフィルムの透明性を
低下させるおそれがあり、また２０μｍを超えるものは
フィルム表面の平滑性を低下させる。粒径が０.２μｍ
未満の粒子を多く含むものはオルガノゾル中での分散性
が悪く、かつオルガノゾルが高粘度となりやすく、一方
粒径が５０μｍを超える粒子を多く含むものはフィルム
表面がザラザラしたものになる。オルガノゾル中での分
散性、オルガノゾルの粘度及びフィルムの透明性や平滑
性などの面から、水酸化アルミニウム及び硫酸バリウム
は、平均粒径が上記の範囲にあり、かつ０.７〜３０μ
ｍの範囲の粒径を有する粒子の集合体が好ましい。尚、
本発明において(Ａ)成分の塩化ビニル樹脂、(Ｃ)成分の
充填剤の粒径は沈降濁度法で測定する。本発明において
は、この充填剤の含有量は、(Ａ)成分の塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対し、２０〜２５０重量部の範囲で選
ばれる。この量が２０重量部未満ではフィルムの脆質性
が不十分であるし、２５０重量部を超えるとフィルムの
透明性が低下するとともに、フィルムが必要以上に脆く
なりすぎ、取り扱い性が悪くなる。フィルムの透明性、
脆質性、取り扱い性などの面から、この充填剤の好まし
い含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、４
０〜２００重量部の範囲であり、特に６０〜１４０重量
部の範囲が好適である。
用いられる充填剤は、フィルムの透明性を保持するとと
もに、フィルムに脆質性を付与する役割を果たすもので
ある。このような充填剤としては、溶融シリカ、水酸化
アルミニウムまたは硫酸バリウムあるいはこれらの混合
物が用いられる。本発明においては、これらの充填剤の
中で、溶融シリカは、平均粒径が５〜２０μｍの範囲に
あり、かつ０.５〜１００μｍの粒径を有する粒子の集
合体から成ることが必要である。平均粒径が５μｍ未満
のものはオルガノゾル中での分散性が悪く、かつフィル
ムの透明性を低下させるおそれがあり、また２０μｍを
超えるものはフィルム表面の平滑性を低下させる。粒径
が０.５μｍ未満の粒子を多く含むものはオルガノゾル
中での分散性が悪く、かつオルガノゾルが高粘度となり
やすく、一方粒径が１００μｍを超える粒子を多く含む
ものはフィルム表面がザラザラしたものになる。オルガ
ノゾル中での分散性、オルガノゾルの粘度及びフィルム
の透明性や平滑性などの面から、溶融シリカは平均粒径
が上記の範囲にあり、かつ１〜７０μｍの範囲の粒径を
有する粒子の集合体が好ましく、特に粒度分布の広いも
のが好適である。一方、水酸化アルミニウム及び硫酸バ
リウムは、平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあり、かつ
０.２〜５０μｍの粒径を有する粒子の集合体から成る
ことが必要である。平均粒径が１μｍ未満のものはオル
ガノゾル中での分散性が悪く、かつフィルムの透明性を
低下させるおそれがあり、また２０μｍを超えるものは
フィルム表面の平滑性を低下させる。粒径が０.２μｍ
未満の粒子を多く含むものはオルガノゾル中での分散性
が悪く、かつオルガノゾルが高粘度となりやすく、一方
粒径が５０μｍを超える粒子を多く含むものはフィルム
表面がザラザラしたものになる。オルガノゾル中での分
散性、オルガノゾルの粘度及びフィルムの透明性や平滑
性などの面から、水酸化アルミニウム及び硫酸バリウム
は、平均粒径が上記の範囲にあり、かつ０.７〜３０μ
ｍの範囲の粒径を有する粒子の集合体が好ましい。尚、
本発明において(Ａ)成分の塩化ビニル樹脂、(Ｃ)成分の
充填剤の粒径は沈降濁度法で測定する。本発明において
は、この充填剤の含有量は、(Ａ)成分の塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対し、２０〜２５０重量部の範囲で選
ばれる。この量が２０重量部未満ではフィルムの脆質性
が不十分であるし、２５０重量部を超えるとフィルムの
透明性が低下するとともに、フィルムが必要以上に脆く
なりすぎ、取り扱い性が悪くなる。フィルムの透明性、
脆質性、取り扱い性などの面から、この充填剤の好まし
い含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、４
０〜２００重量部の範囲であり、特に６０〜１４０重量
部の範囲が好適である。
【０００８】本発明フィルムにおいて、(Ｄ)成分として
用いられる可塑剤については、特に制限はなく、従来塩
化ビニル系樹脂に慣用されているものの中から任意に選
択して用いることができる。該可塑剤としては、例えば
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−(２−
エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレ
ート、ジイソブチルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノ
ニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフ
タル酸誘導体、ジメチルイソフタレート、ジ−(２−エ
チルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフ
タレートなどのイソフタル酸誘導体、ジ−２−エチルヘ
キシルテトラヒドロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテト
ラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレ
ートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体、ジ−ｎ−ブチ
ルアジペート、ジ−(２−エチルヘキシル）アジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート
などのアジピン酸誘導体、ジ−(２−エチルヘキシル）
アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキ
シルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体、ジ−ｎ−ブ
チルマレート、ジメチルマレート、ジエチルマレート、
ジ−(２−エチルヘキシル）マレートなどのマレイン酸
誘導体、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−(２−エチル
ヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体、トリ−
(２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリ−ｎ−オ
クチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテー
ト、トリイソオクチルトリメリテート、トリ−ｎ−ヘキ
シルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテートな
どのトリメリット酸誘導体、テトラ−(２−エチルヘキ
シル）ピロメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリ
テートなどのピロメリット酸誘導体、トリエチルシトレ
ート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチ
ルシトレートなどのクエン酸誘導体、モノメチルイタコ
ネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネー
ト、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ
−(２−エチルヘキシル）イタコネートなどのイタコン
酸誘導体、ブチルオレート、グリセリルモノオレート、
ジエチレングリコールモノオレートなどのオレイン酸誘
導体、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリ
シノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレン
グリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導
体、ｎ−ブチルステアレート、グリセリンモノステアレ
ート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステ
アリン酸誘導体、ジエチレングリコールモノラウレー
ト、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエ
リスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導
体、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリクレジ
ルホスフェートなどのリン酸誘導体、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリ
エチレングリコールジ−(２−エチルブチレート）、ト
リエチレングリコールジ−(２−エチルヘキソエー
ト）、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグ
リコール誘導体、グリセロールモノアセテート、グリセ
ロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートな
どのグリセリン誘導体、エポキシ化大豆油、エポキシブ
チルステアレート、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−
２−エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ
イソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オ
レイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどの
エポキシ誘導体、アジピン酸系ポリエステル、セバシン
酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリ
エステル系可塑剤などが挙げられる。
用いられる可塑剤については、特に制限はなく、従来塩
化ビニル系樹脂に慣用されているものの中から任意に選
択して用いることができる。該可塑剤としては、例えば
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−(２−
エチルヘキシル）フタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレ
ート、ジイソブチルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト、ジフェニルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノ
ニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレートなどのフ
タル酸誘導体、ジメチルイソフタレート、ジ−(２−エ
チルヘキシル）イソフタレート、ジイソオクチルイソフ
タレートなどのイソフタル酸誘導体、ジ−２−エチルヘ
キシルテトラヒドロフタレート、ジ−ｎ−オクチルテト
ラヒドロフタレート、ジイソデシルテトラヒドロフタレ
ートなどのテトラヒドロフタル酸誘導体、ジ−ｎ−ブチ
ルアジペート、ジ−(２−エチルヘキシル）アジペー
ト、ジイソデシルアジペート、ジイソノニルアジペート
などのアジピン酸誘導体、ジ−(２−エチルヘキシル）
アゼレート、ジイソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ヘキ
シルアゼレートなどのアゼライン酸誘導体、ジ−ｎ−ブ
チルマレート、ジメチルマレート、ジエチルマレート、
ジ−(２−エチルヘキシル）マレートなどのマレイン酸
誘導体、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジ−(２−エチル
ヘキシル）フマレートなどのフマル酸誘導体、トリ−
(２−エチルヘキシル）トリメリテート、トリ−ｎ−オ
クチルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテー
ト、トリイソオクチルトリメリテート、トリ−ｎ−ヘキ
シルトリメリテート、トリイソノニルトリメリテートな
どのトリメリット酸誘導体、テトラ−(２−エチルヘキ
シル）ピロメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリ
テートなどのピロメリット酸誘導体、トリエチルシトレ
ート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチ
ルシトレートなどのクエン酸誘導体、モノメチルイタコ
ネート、モノブチルイタコネート、ジメチルイタコネー
ト、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、ジ
−(２−エチルヘキシル）イタコネートなどのイタコン
酸誘導体、ブチルオレート、グリセリルモノオレート、
ジエチレングリコールモノオレートなどのオレイン酸誘
導体、メチルアセチルリシノレート、ブチルアセチルリ
シノレート、グリセリルモノリシノレート、ジエチレン
グリコールモノリシノレートなどのリシノール酸誘導
体、ｎ−ブチルステアレート、グリセリンモノステアレ
ート、ジエチレングリコールジステアレートなどのステ
アリン酸誘導体、ジエチレングリコールモノラウレー
ト、ジエチレングリコールジペラルゴネート、ペンタエ
リスリトール脂肪酸エステルなどのその他の脂肪酸誘導
体、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリクレジ
ルホスフェートなどのリン酸誘導体、ジエチレングリコ
ールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジベンゾエート、トリ
エチレングリコールジ−(２−エチルブチレート）、ト
リエチレングリコールジ−(２−エチルヘキソエー
ト）、ジブチルメチレンビスチオグリコレートなどのグ
リコール誘導体、グリセロールモノアセテート、グリセ
ロールトリアセテート、グリセロールトリブチレートな
どのグリセリン誘導体、エポキシ化大豆油、エポキシブ
チルステアレート、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−
２−エチルヘキシル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ
イソデシル、エポキシトリグリセライド、エポキシ化オ
レイン酸オクチル、エポキシ化オレイン酸デシルなどの
エポキシ誘導体、アジピン酸系ポリエステル、セバシン
酸系ポリエステル、フタル酸系ポリエステルなどのポリ
エステル系可塑剤などが挙げられる。
【０００９】本発明においては、これらの可塑剤は単独
で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、また、その含有量は、(Ａ)成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、０〜４０重量部の範囲で選ばれ
る。この含有量が４０重量部を超えるとフィルムが軟ら
かくなりすぎ、脆質性が低下し、本発明の目的が達せら
れない。オルガノゾルの製膜性、フィルムの適度の柔軟
性及び脆質性などの面から、この可塑剤の好ましい含有
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１０〜３
０重量部の範囲である。本発明フィルムにおいて、(Ｅ)
成分として用いられる安定剤については特に制限はな
く、従来塩化ビニル系樹脂の熱安定剤として慣用されて
いるものの中から任意のものを選択して用いることがで
きる。該安定剤としては、例えばステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウ
リン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜
鉛などの金属セッケン、フェノールやナフトールのナト
リウム、亜鉛、バリウムなどの金属塩、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジマレートなどの有機スズ化
合物、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、
ジオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト、トリフェニルホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リイソオクチルホスファイトなどの亜リン酸エステル類
などが挙げられる。
で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、また、その含有量は、(Ａ)成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、０〜４０重量部の範囲で選ばれ
る。この含有量が４０重量部を超えるとフィルムが軟ら
かくなりすぎ、脆質性が低下し、本発明の目的が達せら
れない。オルガノゾルの製膜性、フィルムの適度の柔軟
性及び脆質性などの面から、この可塑剤の好ましい含有
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、１０〜３
０重量部の範囲である。本発明フィルムにおいて、(Ｅ)
成分として用いられる安定剤については特に制限はな
く、従来塩化ビニル系樹脂の熱安定剤として慣用されて
いるものの中から任意のものを選択して用いることがで
きる。該安定剤としては、例えばステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウ
リン酸カルシウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸亜
鉛などの金属セッケン、フェノールやナフトールのナト
リウム、亜鉛、バリウムなどの金属塩、ジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズジマレートなどの有機スズ化
合物、ジエチルホスファイト、ジブチルホスファイト、
ジオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、トリクレジルホスファイト、トリフェニルホス
ファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リイソオクチルホスファイトなどの亜リン酸エステル類
などが挙げられる。
【００１０】本発明においては、これらの安定剤は単独
で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、また、その含有量は、(Ａ)成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、０.５〜１０重量部の範囲で選ば
れる。この量が０.５重量部未満では熱安定性の向上効
果が十分に発揮されないし、１０重量部を超えるとその
量の割には効果の向上はみられず、むしろ経済的に不利
となる。熱安定性及び経済性などの面から、この安定剤
の好ましい含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対し、１〜８重量部の範囲であり、特に２〜６重量部の
範囲が好適である。本発明の透明脆質フィルムは、前記
(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)、(Ｄ)及び(Ｅ)成分を含有する樹脂組
成物を製膜して成るものであるが、該樹脂組成物には、
本発明の目的が損なわれない範囲で、所望に応じ、各種
添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などを適宜添加するこ
とができる。本発明の透明脆質フィルムの厚さは、通常
２０〜１００μｍの範囲である。この厚みが２０μｍ未
満では裂けやすくて取り扱い性が悪いし、１００μｍを
超えると透明性及びフラット性が悪くなり、かつコスト
高となる。取り扱い性、透明性、フラット性及び経済性
などのバランスの面から、好ましいフィルムの厚みは、
３５〜８０μｍの範囲である。
で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよ
く、また、その含有量は、(Ａ)成分の塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し、０.５〜１０重量部の範囲で選ば
れる。この量が０.５重量部未満では熱安定性の向上効
果が十分に発揮されないし、１０重量部を超えるとその
量の割には効果の向上はみられず、むしろ経済的に不利
となる。熱安定性及び経済性などの面から、この安定剤
の好ましい含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対し、１〜８重量部の範囲であり、特に２〜６重量部の
範囲が好適である。本発明の透明脆質フィルムは、前記
(Ａ)、(Ｂ)、(Ｃ)、(Ｄ)及び(Ｅ)成分を含有する樹脂組
成物を製膜して成るものであるが、該樹脂組成物には、
本発明の目的が損なわれない範囲で、所望に応じ、各種
添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤などを適宜添加するこ
とができる。本発明の透明脆質フィルムの厚さは、通常
２０〜１００μｍの範囲である。この厚みが２０μｍ未
満では裂けやすくて取り扱い性が悪いし、１００μｍを
超えると透明性及びフラット性が悪くなり、かつコスト
高となる。取り扱い性、透明性、フラット性及び経済性
などのバランスの面から、好ましいフィルムの厚みは、
３５〜８０μｍの範囲である。
【００１１】また、本発明フィルムは、波長３００〜７
００nmの光線透過率が２０％以上で、かつ引裂強度が
３.０〜２０.０ｇの範囲にあることが好ましい。該光線
透過率が２０％未満では透明性が十分ではなく、好まし
くない。また、引裂強度が３.０ｇ未満では引き裂かれ
やすくて取り扱いが困難であるし、２０.０ｇを超える
と脆質性が低下し、好ましくない。取り扱い性及び脆質
性のバランスなどの面から、好ましい引裂強度は５.０
〜１７.０ｇの範囲である。なお、前記光線透過率は、
コンピューターカラーマッチング（ＣＣＭ）にて測定し
た値である。また、引裂強度については、サンプルを２
２〜２５℃で１時間以上放置して常態調節したのち、５
０×１００mmの大きさの試験片１０枚を重ね、ＪＩＳ
Ｋ ７１２８に準拠し、エレメンドルフ引裂試験を６回
行い、引裂強度の平均値を算出し、その１／１０の値を
引裂強度とした。さらに、本発明フィルムは、破断時引
張強度が１.０〜３.０kg／mm2、破断時伸び率が２.０〜
１０.０％の範囲にあるものが好ましい。破断時引張強
度が１.０kg／mm2未満では強度が低すぎて取り扱い性が
悪いし、３.０kg／mm2を超えるとフィルムが硬くなりす
ぎて曲面貼り適性に劣り、好ましくない。取り扱い性及
び曲面貼り適性などの面から、より好ましい破断時引張
強度は１.５〜２.５kg／mm2の範囲である。また、破断
時伸び率が２.０％未満では柔軟性が低すぎて取り扱い
性に劣るし、１０.０％を超えると脆質性が低下する傾
向がみられる。取り扱い性及び脆質性などの面から、よ
り好ましい破断時伸び率は３.０〜８.０％である。な
お、破断時引張強度及び破断時伸び率については、サン
プルを２２〜２５℃で１時間以上放置して常態調節した
のち、２０×１００mmの大きさの短冊型試験片につい
て、引張速度５mm／分、チャート速度１００mm／分、チ
ャック間隔５０mmの条件でインストロンタイプの引張試
験を６回行い、引張速度及び伸び率のそれぞれの平均値
を算出し、破断時引張強度及び破断時伸び率とした。本
発明の透明脆質フィルムを製造する方法については特に
制限はなく、例えばキャスティング法、押し出し法、カ
レンダー法、オルガノゾルコーティング法など、いずれ
の方法を用いても製膜することができるが、これらの中
で、特に生産性及びフィルムの品質などの点から、オル
ガノゾルコーティング法が好適である。このオルガノゾ
ルコーティング法は、適当な溶剤と前記(Ａ)成分、(Ｂ)
成分、(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分及び必要に応じて
用いられる各種添加成分とを、十分に混合して均質なオ
ルガノゾルを調製したのち、これを剥離性の工程紙やポ
リエチレンテレフタレートフィルムなどの支持体上に、
所望の厚みに塗工し、乾燥、ゲル化させてフィルムを製
膜する方法である。この際用いる溶剤としては、(Ａ)成
分の樹脂を溶解しない貧溶媒であり、沸点が８０〜２０
０℃のものが好ましい。かかる貧溶媒としては、例えば
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、ブチルグリコールエーテル
などのセロソルブ系溶剤、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、さらにはソルベントナフサ、ミネラル
スピリットなどが挙げられる。これらは単独で用いても
よいし、２種以上を混合して用いてもよい。オルガノゾ
ルコーティング法における貧溶媒の使用量は、(Ａ)成分
の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、通常１００〜
４００重量部、好ましくは１５０〜３００重量部であ
る。
００nmの光線透過率が２０％以上で、かつ引裂強度が
３.０〜２０.０ｇの範囲にあることが好ましい。該光線
透過率が２０％未満では透明性が十分ではなく、好まし
くない。また、引裂強度が３.０ｇ未満では引き裂かれ
やすくて取り扱いが困難であるし、２０.０ｇを超える
と脆質性が低下し、好ましくない。取り扱い性及び脆質
性のバランスなどの面から、好ましい引裂強度は５.０
〜１７.０ｇの範囲である。なお、前記光線透過率は、
コンピューターカラーマッチング（ＣＣＭ）にて測定し
た値である。また、引裂強度については、サンプルを２
２〜２５℃で１時間以上放置して常態調節したのち、５
０×１００mmの大きさの試験片１０枚を重ね、ＪＩＳ
Ｋ ７１２８に準拠し、エレメンドルフ引裂試験を６回
行い、引裂強度の平均値を算出し、その１／１０の値を
引裂強度とした。さらに、本発明フィルムは、破断時引
張強度が１.０〜３.０kg／mm2、破断時伸び率が２.０〜
１０.０％の範囲にあるものが好ましい。破断時引張強
度が１.０kg／mm2未満では強度が低すぎて取り扱い性が
悪いし、３.０kg／mm2を超えるとフィルムが硬くなりす
ぎて曲面貼り適性に劣り、好ましくない。取り扱い性及
び曲面貼り適性などの面から、より好ましい破断時引張
強度は１.５〜２.５kg／mm2の範囲である。また、破断
時伸び率が２.０％未満では柔軟性が低すぎて取り扱い
性に劣るし、１０.０％を超えると脆質性が低下する傾
向がみられる。取り扱い性及び脆質性などの面から、よ
り好ましい破断時伸び率は３.０〜８.０％である。な
お、破断時引張強度及び破断時伸び率については、サン
プルを２２〜２５℃で１時間以上放置して常態調節した
のち、２０×１００mmの大きさの短冊型試験片につい
て、引張速度５mm／分、チャート速度１００mm／分、チ
ャック間隔５０mmの条件でインストロンタイプの引張試
験を６回行い、引張速度及び伸び率のそれぞれの平均値
を算出し、破断時引張強度及び破断時伸び率とした。本
発明の透明脆質フィルムを製造する方法については特に
制限はなく、例えばキャスティング法、押し出し法、カ
レンダー法、オルガノゾルコーティング法など、いずれ
の方法を用いても製膜することができるが、これらの中
で、特に生産性及びフィルムの品質などの点から、オル
ガノゾルコーティング法が好適である。このオルガノゾ
ルコーティング法は、適当な溶剤と前記(Ａ)成分、(Ｂ)
成分、(Ｃ)成分、(Ｄ)成分、(Ｅ)成分及び必要に応じて
用いられる各種添加成分とを、十分に混合して均質なオ
ルガノゾルを調製したのち、これを剥離性の工程紙やポ
リエチレンテレフタレートフィルムなどの支持体上に、
所望の厚みに塗工し、乾燥、ゲル化させてフィルムを製
膜する方法である。この際用いる溶剤としては、(Ａ)成
分の樹脂を溶解しない貧溶媒であり、沸点が８０〜２０
０℃のものが好ましい。かかる貧溶媒としては、例えば
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、トリメチルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、ブチルグリコールエーテル
などのセロソルブ系溶剤、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類、さらにはソルベントナフサ、ミネラル
スピリットなどが挙げられる。これらは単独で用いても
よいし、２種以上を混合して用いてもよい。オルガノゾ
ルコーティング法における貧溶媒の使用量は、(Ａ)成分
の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、通常１００〜
４００重量部、好ましくは１５０〜３００重量部であ
る。
【００１２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、得られたフィルムの品質とし
て、光線透過率（３００〜７００nm）、引裂強度、破断
時引張強度及び破断時伸び率を明細書本文に記載の方法
に従って求めるとともに厚みを測定した。 実施例１ ポリ塩化ビニル［日本ゼオン(株)製、ゼオン６１Ａ］１
００重量部、メチルメタクリレート−メチルアクリレー
ト共重合体［三菱レーヨン(株)製、アクリペットＭＤ］
４３重量部、ポリエステル系可塑剤［旭電化(株)製、Ｐ
Ｎ３５０］２４重量部、Ｂａ・Ｚｎ系安定剤［旭電化
(株)製、ＡＣ３０３］６重量部、溶融シリカ［電気化学
(株)製、ＦＢ−１０Ｓ、平均粒径：１０μｍ、粒径範
囲：１〜６４μｍ］１３０重量部、紫外線吸収剤［旭電
化(株)製、Ｍａｒｋ１４１３］４重量部、ブチルグリコ
ールエーテル［三菱化学(株)製、ＢＧ］２３重量部、芳
香族系溶剤（エクソン化学社製、ソルベッソ＃１５０）
２３重量部及びトルエン９４重量部を混合し、十分に撹
拌分散させ、固形分濃度６８.７重量％のオルガノゾル
を調製した。次に、支持体のポリエチレンテフタレート
フィルム上に、上記オルガノゾルを塗付し、１２０℃に
加熱して溶剤を揮散し、ゲル化させて膜厚５２μｍの透
明脆質フィルムを製膜した。このフィルムの品質を第１
表に示す。 実施例２〜５及び比較例１、２ 実施例１と同様にして、第１表に示す組成のオルガノゾ
ルを調製し、透明脆質フィルムを製膜した。このフィル
ムの品質を第１表及び第２表に示す。 比較例３、４ 溶融シリカとして、（ａ）（平均粒径：４.５μｍ、粒
径範囲：０.５〜１８μｍ）、及び（ｂ）（平均粒径：
１２.５μｍ、粒径範囲：１〜１９２μｍ）の２種類を
用い、実施例１と同様にして第２表に示す組成のオルガ
ノゾルを調製し、透明脆質フィルムを製膜した。このフ
ィルムの品質を第２表に示す。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、得られたフィルムの品質とし
て、光線透過率（３００〜７００nm）、引裂強度、破断
時引張強度及び破断時伸び率を明細書本文に記載の方法
に従って求めるとともに厚みを測定した。 実施例１ ポリ塩化ビニル［日本ゼオン(株)製、ゼオン６１Ａ］１
００重量部、メチルメタクリレート−メチルアクリレー
ト共重合体［三菱レーヨン(株)製、アクリペットＭＤ］
４３重量部、ポリエステル系可塑剤［旭電化(株)製、Ｐ
Ｎ３５０］２４重量部、Ｂａ・Ｚｎ系安定剤［旭電化
(株)製、ＡＣ３０３］６重量部、溶融シリカ［電気化学
(株)製、ＦＢ−１０Ｓ、平均粒径：１０μｍ、粒径範
囲：１〜６４μｍ］１３０重量部、紫外線吸収剤［旭電
化(株)製、Ｍａｒｋ１４１３］４重量部、ブチルグリコ
ールエーテル［三菱化学(株)製、ＢＧ］２３重量部、芳
香族系溶剤（エクソン化学社製、ソルベッソ＃１５０）
２３重量部及びトルエン９４重量部を混合し、十分に撹
拌分散させ、固形分濃度６８.７重量％のオルガノゾル
を調製した。次に、支持体のポリエチレンテフタレート
フィルム上に、上記オルガノゾルを塗付し、１２０℃に
加熱して溶剤を揮散し、ゲル化させて膜厚５２μｍの透
明脆質フィルムを製膜した。このフィルムの品質を第１
表に示す。 実施例２〜５及び比較例１、２ 実施例１と同様にして、第１表に示す組成のオルガノゾ
ルを調製し、透明脆質フィルムを製膜した。このフィル
ムの品質を第１表及び第２表に示す。 比較例３、４ 溶融シリカとして、（ａ）（平均粒径：４.５μｍ、粒
径範囲：０.５〜１８μｍ）、及び（ｂ）（平均粒径：
１２.５μｍ、粒径範囲：１〜１９２μｍ）の２種類を
用い、実施例１と同様にして第２表に示す組成のオルガ
ノゾルを調製し、透明脆質フィルムを製膜した。このフ
ィルムの品質を第２表に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【表２】
【００１５】注１)ゼオン６１Ａ：ポリ塩化ビニル、日
本ゼオン(株)製 ２)アクリペットＭＤ:メチルメタクリレート−メチルア
クリレート共重合体、三菱レーヨン(株)製 ３)ＰＮ３５０：ポリエステル系可塑剤、旭電化(株)製 ４)ＡＣ３０３：Ｂａ・Ｚｎ系安定剤、旭電化(株)製 ５)Ｍａｒｋ１４１３：紫外線吸収剤、旭電化(株)製 ６)ＢＧ：ブチルグリコールエーテル、三菱化学(株)製 ７)ソルベッソ＃１５０：芳香族系溶剤、エクソン化学
社製 ８)ＦＢ−１０Ｓ：溶融シリカ、電気化学(株)製、平均
粒径１０μｍ、粒径範囲１〜６４μｍ ９)ＢａＳＯ4：堺化学工業(株)製、平均粒径３.５μ
ｍ、粒径範囲２〜６μｍ １０)Ａｌ(ＯＨ)3：昭和電工(株)製、Ｈ−３２、平均粒
径１５μｍ、粒径範囲３〜２０μｍ １１)溶融シリカ(ａ)：平均粒径４.５μｍ、粒径範囲
０.５〜１８μｍ １２)溶融シリカ(ｂ)：平均粒径１２.５μｍ、粒径範囲
１〜１９２μｍ 第１表及び第２表から分かるように、実施例の本発明の
透明脆質フィルムは、いずれも透明で、かつ脆くて裂け
やすく、しかも適度の柔軟性を有している。これに対
し、アクリル系樹脂を含有しない比較例１のものは、フ
ィルムにクラックが発生し、商品としての価値がなく、
また、充填剤を含有しない比較例２のものは、透明性は
良好であるものの、引裂強度が大きくて脆質性に劣り、
また破断時の伸びも大きい。さらに、平均粒径が本発明
で規定する範囲より小さく、かつ粒度分布が比較的シャ
ープである溶融シリカ(ａ)を用いた比較例３では、オル
ガノゾルは分散性が悪く、かつチクソトロピー性が強く
て高粘度であり、また得られたフィルムの透明性が悪
い。一方、平均粒径は本発明で規定する範囲内である
が、本発明で規定する範囲よりも粒径の大きな粒子を含
む溶融シリカ(ｂ)を用いた比較例４では、オルガノゾル
は分散性が悪く、かつ得られたフィルムは、表面がザラ
ザラしており、平滑性が悪い。 実施例６ 実施例３において、アクリペットＭＤの代わりにポリメ
チルメタクリレート［三菱レーヨン(株)製、アクリペッ
トＶＨ］を用いた以外は、実施例３と同様にして透明脆
質フィルムを製膜した。このフィルムの品質は、厚み：
４４μｍ、光線透過率：２２〜３７％、引裂強度：１
０.３ｇ、破断時引張強度：２.３４kg／mm2、破断時伸
び率：４.５％であった。
本ゼオン(株)製 ２)アクリペットＭＤ:メチルメタクリレート−メチルア
クリレート共重合体、三菱レーヨン(株)製 ３)ＰＮ３５０：ポリエステル系可塑剤、旭電化(株)製 ４)ＡＣ３０３：Ｂａ・Ｚｎ系安定剤、旭電化(株)製 ５)Ｍａｒｋ１４１３：紫外線吸収剤、旭電化(株)製 ６)ＢＧ：ブチルグリコールエーテル、三菱化学(株)製 ７)ソルベッソ＃１５０：芳香族系溶剤、エクソン化学
社製 ８)ＦＢ−１０Ｓ：溶融シリカ、電気化学(株)製、平均
粒径１０μｍ、粒径範囲１〜６４μｍ ９)ＢａＳＯ4：堺化学工業(株)製、平均粒径３.５μ
ｍ、粒径範囲２〜６μｍ １０)Ａｌ(ＯＨ)3：昭和電工(株)製、Ｈ−３２、平均粒
径１５μｍ、粒径範囲３〜２０μｍ １１)溶融シリカ(ａ)：平均粒径４.５μｍ、粒径範囲
０.５〜１８μｍ １２)溶融シリカ(ｂ)：平均粒径１２.５μｍ、粒径範囲
１〜１９２μｍ 第１表及び第２表から分かるように、実施例の本発明の
透明脆質フィルムは、いずれも透明で、かつ脆くて裂け
やすく、しかも適度の柔軟性を有している。これに対
し、アクリル系樹脂を含有しない比較例１のものは、フ
ィルムにクラックが発生し、商品としての価値がなく、
また、充填剤を含有しない比較例２のものは、透明性は
良好であるものの、引裂強度が大きくて脆質性に劣り、
また破断時の伸びも大きい。さらに、平均粒径が本発明
で規定する範囲より小さく、かつ粒度分布が比較的シャ
ープである溶融シリカ(ａ)を用いた比較例３では、オル
ガノゾルは分散性が悪く、かつチクソトロピー性が強く
て高粘度であり、また得られたフィルムの透明性が悪
い。一方、平均粒径は本発明で規定する範囲内である
が、本発明で規定する範囲よりも粒径の大きな粒子を含
む溶融シリカ(ｂ)を用いた比較例４では、オルガノゾル
は分散性が悪く、かつ得られたフィルムは、表面がザラ
ザラしており、平滑性が悪い。 実施例６ 実施例３において、アクリペットＭＤの代わりにポリメ
チルメタクリレート［三菱レーヨン(株)製、アクリペッ
トＶＨ］を用いた以外は、実施例３と同様にして透明脆
質フィルムを製膜した。このフィルムの品質は、厚み：
４４μｍ、光線透過率：２２〜３７％、引裂強度：１
０.３ｇ、破断時引張強度：２.３４kg／mm2、破断時伸
び率：４.５％であった。
【００１６】
【発明の効果】本発明の透明脆質フィルムは、脆くて裂
けやすく、かつ透明であって、適度の柔軟性や硬さを有
し、しかも安価に、かつ簡単に製造することができ、例
えば証紙類、封印ラベルなどのラベルやステッカー類、
危険予防標識、商品用マーク類などの各種表示用ステッ
カー類などの用途に用いられる。特に、盗難防止用ラベ
ルや証紙ラベルなどの移転防止用ラベルなどとして好適
である。
けやすく、かつ透明であって、適度の柔軟性や硬さを有
し、しかも安価に、かつ簡単に製造することができ、例
えば証紙類、封印ラベルなどのラベルやステッカー類、
危険予防標識、商品用マーク類などの各種表示用ステッ
カー類などの用途に用いられる。特に、盗難防止用ラベ
ルや証紙ラベルなどの移転防止用ラベルなどとして好適
である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＪＤ Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＪＤ Ｇ０９Ｆ 3/03 Ｇ０９Ｆ 3/03 Ｄ
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）アクリル系樹脂２０〜２００重量部、（Ｃ）
（イ）平均粒径が５〜２０μｍの範囲にあり、かつ０.
５〜１００μｍの粒径を有する粒子の集合体から成る溶
融シリカ、（ロ）平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあ
り、かつ０.２〜５０μｍの粒径を有する粒子の集合体
から成る水酸化アルミニウム及び（ハ）平均粒径が１〜
２０μｍの範囲にあり、かつ０.２〜５０μｍの粒径を
有する粒子の集合体から成る硫酸バリウムの中から選ば
れた少なくとも１種の充填剤２０〜２５０重量部、
（Ｄ）可塑剤０〜４０重量部及び（Ｅ）安定剤０.５〜
１０重量部を含有する樹脂組成物を製膜して成る透明脆
質フィルム。 - 【請求項２】波長３００〜７００nmの光線透過率が２０
％以上で、かつ引裂強度が３.０〜２０.０ｇである請求
項１記載の透明脆質フィルム。 - 【請求項３】破断時引張強度が１.０〜３.０kg／mm
2で、かつ破断時伸び率が２.０〜１０.０％である請求
項１又は２記載の透明脆質フィルム。 - 【請求項４】厚みが２０〜１００μｍである請求項１、
２又は３記載の透明脆質フィルム。 - 【請求項５】オルガノゾルコーティング法により製膜さ
れた請求項１、２、３又は４記載の透明脆質フィルム。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02045196A JP3611916B2 (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | 透明脆質フィルム |
| US08/769,069 US5851653A (en) | 1996-01-11 | 1996-12-18 | Transparent brittle film |
| EP96120461A EP0784077B1 (en) | 1996-01-11 | 1996-12-19 | Transparent brittle film |
| DE69637637T DE69637637D1 (de) | 1996-01-11 | 1996-12-19 | Transparenter spröder Film |
| TW085115700A TW364916B (en) | 1996-01-11 | 1996-12-19 | Transparent brittle film |
| KR1019970000579A KR100227592B1 (ko) | 1996-01-11 | 1997-01-11 | 투명취성필름 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family
ID=12027442
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0784077B1 (ja) |
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| KR (1) | KR100227592B1 (ja) |
| DE (1) | DE69637637D1 (ja) |
| TW (1) | TW364916B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2007314703A (ja) * | 2006-05-29 | 2007-12-06 | Showa Glove Kk | 塩化ビニル系ペースト樹脂組成物およびそれを用いた防水性手袋 |
| JP2008100384A (ja) * | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Nippon Carbide Ind Co Inc | レーザー印字用積層体 |
| JP2008100385A (ja) * | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Nippon Carbide Ind Co Inc | レーザー印字用積層体 |
| CN111032349A (zh) * | 2017-08-30 | 2020-04-17 | 罗姆化学有限责任公司 | 脆性丙烯酸系膜和包含所述膜的防伪标签 |
| JP2021102783A (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-15 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂 |
| WO2023054638A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 日本ゼオン株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
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|---|---|---|---|---|
| JP3645385B2 (ja) * | 1996-12-20 | 2005-05-11 | ゼオン化成株式会社 | アクリル樹脂系脆質フィルム |
| US6280835B1 (en) | 1996-12-20 | 2001-08-28 | Asahi Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Thermoplastic acrylic resin brittle film |
| WO2000042102A1 (en) * | 1999-01-12 | 2000-07-20 | Ineos Acrylics Uk Limited | Acrylic materials |
| UA73121C2 (uk) * | 1999-06-04 | 2005-06-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб |
| WO2008017679A1 (en) * | 2006-08-10 | 2008-02-14 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Process for the preparation of metal oxide organosols and the use of said organosols in the nanoparticle enrichment of coating resins |
| CN105255060B (zh) * | 2015-11-11 | 2019-05-21 | 深圳毅彩鸿翔新材料科技有限公司 | Pvc-mma复合材料和塑料制品 |
| US10696817B2 (en) * | 2016-07-06 | 2020-06-30 | Lg Chem, Ltd. | Plasticizer composition, resin composition and method of preparing the same |
| CN106188980B (zh) * | 2016-08-25 | 2019-02-01 | 江阴市富华包装材料有限公司 | 一种清透软质pvc膜及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52128943A (en) | 1976-03-25 | 1977-10-28 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | Brittle film for marking and its production |
| JPS6018332B2 (ja) * | 1977-08-16 | 1985-05-09 | 旭化成株式会社 | アクリル系中空繊維の製造法 |
| US4247663A (en) * | 1978-03-14 | 1981-01-27 | Mitsubishi Plastics Industries Limited | Heat shrinkable polyvinyl chloride film with methyl methacrylate polymer additive |
| US4268983A (en) | 1978-12-26 | 1981-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Security label |
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