KR100227592B1 - 투명취성필름 - Google Patents

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마사히로 나카무라
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안도 타미노리
아사히카가쿠코교 가부시키가이샤
쇼지 고메이
린텍 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 투명취성(brittleness)필름에 관한 것으로서, 취약해서 찢어지기 쉽고, 또 투명하고, 적당한 유연성이나 경도를 지니고, 또한 염가로 간단히 제조할 수 있는 투명취성필름을 제공하는 것을 목적으로 한 것이며, 그 해결수단으로서, (A)염화비닐계 수지 100중량부에 대해서, (B)아크릴계 수지 20∼200중량부, (C)평균입자직경이 5∼20㎛이고, 또한 0.5∼100㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 용융실리카, 평균입자직경이 1∼20㎛이고, 또한 0.2∼50㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 수산화알루미늄 또는 황산바륨 20∼250중량부, (D)가소제 0∼40중량부 및 (E)안정제 0.5∼10중량부를 함유한 조성물을 제막해서 이루어진 것을 특징으로 하는 것이다.

Description

투명취성필름
본 발명은 신규의 투명취성필름, 더욱 상세하게는 투명하고 또한 취약해서 찢어지기 쉽고, 예를 들면 증지류, 봉인라벨 등의 라벨이나 스티커류, 위험예방표식, 상품용 마크류 등의 각종 표시용 스티커류 등의 용도에 바람직하게 사용되는 투명취성필름에 관한 것이다.
종래, 취성필름은, 그 취약해서 찢어지기 쉬운 특성을 살려서, 도난방지용 라벨이나 증지라벨 등의 이전방지용 라벨 등으로서 사용되고 있다.
이와 같은 용도에서 사용되는 취성필름으로서는, 이제까지 각종의 것, 예를 들면 (1)염화비닐계 수지 100중량부, 알킬메타크릴레이트계 수지 약 5∼20중량부, 가소제 5∼30중량부 및 안료를 함유하는 수지조성물로 이루어진 막두께 30∼60㎛정도의 마킹용 취성필름(일본국 특공소 54-34420호 공보). (2)굴절률 1.8 이상의 유리미소구의 단일층을 가진 실질상 투명한 시트(일본국 특개소 50-129195호 공보), (3)상기 투명한 시트를 취약해서 용이하게 잡아찢기 가능한 취성필름으로서 사용하는 안전라벨(일본국 특공소 61-47426호 공보)등이 제안되고 있다.
그러나, 상기 (1)의 마킹용 취성필름은, 안료에 의해 착색되어 있기 때문에, 그 아래에 위치하는 특정한 정보를 필름을 통해서 관찰, 인식할 수 없는 데다가, 취약성이 불충분하고, 또한 유연성이 부족하고, 곡면붙입적성이 뒤떨어지는 등의 결점을 가지고 있다.
또, 상기 (2)의 투명시트 그것을 사용한 (3)의 안전라벨에 있어서는, 고가의 유리미소구를 사용하고 있기 때문에, 비용증가로 되는 것을 피할 수 없는 데다가, 이 유리미소구를 단일층으로 해서 균질하게 나열하는 데 번잡한 조작이 필요하다는 등의 결점이 있다.
또, 염화비닐계 수지 100중량부에 대해서, 이 수지와 상용하지 않는 평균입자직경 10㎛ 이하 및 굴절률 1.7 이하인 물질 80∼250중량부를 함유한 조성물을 제막해서 이루어진 전체광선투과율이 30% 이상인 투명취성필름이 제안되어 있다(일본국 특개소 64-79237호 공보). 그러나, 이 투명취성필름에 있어서는, 수지성분으로서 염화비닐계 수지 밖에 사용하지 않기 때문에, 가소제를 다량으로, 예를 들면 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, 20∼80중량부정도(실시예에서는 35중량부사용) 함유시키지 않으면 제막이 곤란하고, 그 결과, 경도나 취성에 대해서는, 반드시 만족할 수 있는 것은 아니라는 결점이 있다.
본 발명은, 이와 같은 종래의 취성필름이 지닌 결점을 극복하고, 취약해서 찢어지기 쉽고, 또한 투명하고, 적당한 유연성이나 경도를 지니고, 또한 염가로, 간단히 제조할 수 있는 투명취성필름을 제공하는 것을 목적으로 해서 이루어진 것이다.
본 발명자들은, 상기한 바람직한 성질을 가진 투명취성필름을 개발하기 위하여 예의 견구를 거듭한 결과, 염화비닐계 수지, 아크릴계 수지, 특정한 평균입자직경과 입자직경범위를 가진 특정한 충전제, 가소제 및 안정제를 각각 소정의 비율로 함유하는 수지조성물을 제막해서 이루어진 필름이, 그 목적에 적합할 수 있는 것을 알아내고, 이 지견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(1) (A)염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, (B)아크릴계 수지 20∼200중량부, (C)(가)평균입자직경이 5∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.5∼100㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 용융실리카, (나)평균입자직경이 1∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.2∼50㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 수산화알루미늄 및 (다)평균입자직경이 1∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.2∼50㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 황산바륨 중에서 선택된 적어도 1종의 충전제 20∼250㎛중량부, (D)가소제 0∼40㎛중량부 및 (E)안정제 0.5∼10중량부를 함유하는 수지조성물을 제막해서 이루어진 투명취성필름을 제공하는 것이다.
또, 본 발명의 바람직한 태양은
(2)파장 300∼700㎛의 광선투과율이 20% 이상이고, 또한 인열강도가 3.0∼20.0g인 상기 (1)항기재의 투명취성필름.
(3)파단시 인장강도가 1.0∼3.0kg/mm2이고, 또한 파단시 신장률이 2.0∼10.0%인 상기 (1)항 또는 (2)항기재의 투명취성필름.
(4)두께가 20∼100㎛인 (5)오르가노졸코팅법에 의해 제막된 상기 (1)항∼(3)항 기재의 투명취성필름 및 상기 (1)항∼(4)항기재의 투명취성필름이다.
본 발명의 필름에 있어서, (A)성분으로서 사용되는 염화비닐계 수지로서는, 염화비닐단독중합체나 염화비닐을 주체로 하는 염화비닐계 공중합체를 사용할 수 있다. 이 공중합체에 사용되는 코모노머로서는, 예를 들면 비닐에스테르류, 비닐에테르류, 아크릴산이나 메타크릴산 및 이들의 에스테르류, 말레산이나 푸말산 및 이들의 에스테르류 및 무수말레산, 방향족비닐화합물, 할로겐화비닐리덴화합물, 아크릴로니트릴이나 메타크릴로니트릴, 에틸렌이나 프로필렌 등의 α-올레핀류 등을 들 수 있다. 이들 코모노머는 단독으로 사용해도 되고, 2종이상을 조합해서 사용해도 된다. 또, 미량의 다작용성 모노머를 사용하여, 부분가교시켜도 된다.
이 염화비닐계 수지의 제조방법에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 유화중합법, 파종유화중합법, 미세현탁중합법, 현탁중합법 등, 어느 중합법에 의해서 제조된 것이어도 되나, 가소제 등에 분산해서, 졸을 형성할 수 있도록 단일 평균직경이 0.2∼5㎛인 것이 바람직하고, 일부평균 10∼40㎛인 입자성분을 혼용해도 된다. 또, 이 염화비닐계 수지로서는, 평균중합도(JIS K 6721에 의함)가 800∼2500정도인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 이 (A)성분의 염화비닐계 수지는 1종 사용해도 되고, 2종이상을 조합해서 사용해도 된다.
본 발명의 필름에 있어서, (B)성분으로서 사용되는 아크릴계 수지는, 가소제의 함유량을 감소시키고, 또한 후술하는 필름의 제조에 있어서의 오르가노졸의 제막성을 향상시키는 동시에 얻어지는 필름에 양호한 투명성 및 적당한 경도와 취성을 초래하는 등의 역할을 다한다. 이와 같은 아크릴계 수지로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산아미, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시클로헥실 등의 (메타)아크릴산알킬에스테르의 단독중합체, 이들의 단량체를 2종이상 조합해서 얻어진 공중합체, 또는 이들의 단량체와 (메타)아크릴산, 스티렌, 비닐톨루엔, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴산아미드, 염화비닐 등으로부터 얻어진 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 수지중에서 연질의 것은 얻어지는 필름의 취성등의 점에서 바람직하지 않다. 필름물성의 점에서, 특히 바람직한 아크릴계 수지는 메틸메타크릴레이트-메틸아크릴레이트공중합체 및 폴리메틸메타크릴레이트이다.
본 발명에 있어서는, 이 (B)성분의 아크릴계 수지는 1종 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 되고, 또 그 함유량은, 상기 (A)성분의 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, 20∼200중량부의 범위에서 선택된다. 이 양이 20중량부미만에서는 오르가노즐의 제막성이 뒤떨어지고, 또한 양호한 투명성 및 적당한 경도와 취성을 가진 필름을 얻기 어렵고, 또 200중량부를 넘으면 소망의 물성을 가진 필름을 얻을 수 없다. 오르가노졸의 제막성 및 필름물성 등의 면에서, 이 아크릴계 수지의 바람직한 함유량은, 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, 40∼160중량부의 범위이고, 특히 60∼140중량부의 범위가 바람직하다.
본 발명의 필름에 있어서, (C)성분으로서 사용되는 충전제는, 필름의 투명성을 유지하는 동시에, 필름에 취성을 부여하는 역할을 다하는 것이다. 이와 같은 충전제로서는, 용융실리카, 수산화알루미늄 또는 황산바륨 또는 이들의 혼합물이 사용된다. 본 발명에 있어서는, 이들 충전제중에서, 용융실리카는, 평균입자직경이 5∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.5∼100㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 것이 필요하다. 평균입자직경이 5㎛ 미만인 것은 오르가노졸중에서의 분산성이 나쁘고, 또한 필름의 투명성을 저하시킬 염려가 있고, 또 20㎛를 넘는 것은 필름표면의 평활성을 저하시킨다. 입자직경이 0.5㎛ 미만인 입자를 많이 함유하는 것은 오르가노졸중에서의 분산성이 나쁘고, 또한 오르가노졸이 고점도가 되기 쉽고, 한편 입자직경이 100㎛를 넘는 입자를 많이 함유한 것은 필름표면이 까칠까칠한 것이 된다. 오르가노졸중에서의 분산성, 오르가노졸의 점도 및 필름의 투명성이나 평활성 등의 면에서, 용융실리카는 평균입자직경이 상기한 범위에 있고, 또한 1∼70㎛의 범위의 입자직경을 가진 입자의 집합체가 바람직하고, 특히 입도분포가 넓은 것이 바람직하다.
한편, 수산화알루미늄 및 황산바륨은, 평균입자직경이 1∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.2∼50㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 것이 필요하다. 평균입자직경이 1㎛ 미만인 것은 오르가노졸중에서의 분산성이 나쁘고, 또한, 필름의 투명성을 저하시킬 염려가 있고, 또 20㎛를 넘는 것은 필름표면의 평활성을 저하시킨다. 입자직경이 0.2㎛ 미만인 입자를 많이 함유한 것은 오르가노졸중에서의 분산성이 나쁘고, 또한 오르가노졸이 고점도가 되기 쉽고, 한편 입자직경이 50㎛를 넘는 입자를 많이 함유하는 것은 필름표면이 까칠까칠한 것이 된다. 오르가노졸중에서의 분산성, 오르가노졸의 점도 및 필름의 투명성이나 평활성 등의 면에서, 수산화알루미늄 및 황산바륨은, 평균입자직경이 상기한 범위에 있고, 또한 0.7∼30㎛의 범위의 입자직경을 가진 입자의 집합체가 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서 (A)성분의 염화비닐수지, (C)성분의 충전제의 입자직경은 침강탁도법에 의해서 측정한다.
본 발명에 있어서는, 이 충전제의 함유량은, (A)성분의 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, 20∼250㎛중량부의 범위에서 선택된다. 이 양이 20중량부미만에서는 필름의 취성이 불충분하고, 250중량부를 넘으면 필름의 투명성이 저하하는 동시에, 필름이 필요이상으로 지나치게 취약해져, 취급성이 나빠진다. 필름의 투명성, 취성, 취급성 등의 면에서, 이 충전제의 바람직한 함유량은, 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여 40∼200중량부의 범위이고, 특히 60∼140중량부의 범위가 바람직하다.
본 발명의 필름에 있어서, (D)성분으로서 사용되는 가소제에 대해서는, 특별히 제한은 없고, 종래 염화비닐계 수지에 관용되고 있는 것중에서 임의로 선택해서 사용할 수 있다. 이 가소제로서는, 예를 들면, 디메틸프탈레이트, 디에틸프탈레이트, 디-(2-에틸헥실)프탈레이트, 디-n-옥틸프탈레이트, 디이소부틸프탈레이트, 디이소노닐프탈레이트, 디페닐프탈레이트, 디이소테실프탈레이트, 디트리데실프탈레이트, 디운데실프탈레이트, 디벤질프탈레이트, 부틸벤질프탈레이트, 디노닐프탈레이트, 디시클로헥실프탈레이트 등의 프탈산유도체, 디메틸이소프탈레이트, 디-(2-에틸헥실)이소프탈레이트, 디이소옥틸이소프탈레이트 등의 이소프탈산유도체, 디-2-에틸헥실테트라히드로프탈레이트, 디-n-옥틸테트라히드로프탈레이트, 디이소데실테트라히드로프탈레이트 등의 테트라히드로프탈산유도체, 디-n-부틸아디페이트, 디-(2-에틸헥실)아디페이트, 디이소데실아디페이트, 디이소노닐아디페이트 등의 아디프산유도체, 디-(2-에틸헥실)아젤레이트, 디이소부틸아젤레이트, 디-n-헥실아젤레이트 등의 아젤라산유도체, 디-n-부틸말레이트, 디메틸말레이트, 디에틸말레이트, 디-(2-에틸헥실)말레이트 등의 말레산유도체, 디-n-부틸푸마레이트, 디-(2-에틸헥실)푸마레이트 등의 푸마르산유도체, 트리-(2-에틸헥실)트리멜리테이트, 트리-n-옥틸트리메틸리테이트, 트리이소데실트리멜리테이트, 트리이소옥틸트리멜리테이트, 트리-n-헥실트리멜리테이트, 트리이소노닐트리멜리테이트 등의 트리멜리트산유도체, 테트라-(2-에틸헥실)피로멜리테이트, 테트라-n-옥틸피로멜리테이트 등의 피로멜리트산 유도체, 트리에틸시트레이트, 트리-n-부틸시트레이트, 아세틸트리시트레이트 등의 시트르산유도체, 모노메틸이타코네이트, 모노부틸이타코네이트, 디메틸이타코네이트, 디에틸이타코네이트, 디부틸이타코네이트, 디-(2-에틸헥실)이타코네이트 등의 이타콘산 유도체, 부틸올레이트, 글리세릴올레이트, 디에틸렌글리콜모노올레이트 등의 올레산유도체, 메틸아세틸리시놀레이트, 부틸아세틸리시놀레이트, 글리세릴모노리시놀레이트, 디에틸렌글리콜모노리시놀레이트 등의 리시놀산유도체, n-부틸스테아레이트, 글리세린모노스테아레이트, 디에틸렌글리콜디스테아레이트 등의 스테아르산유도체, 디에틸렌글리콜모노라우레이트, 디에틸렌글리콜디페랄고네이트, 펜타에리스리톨지방산에스테르등의 기타 지방산유도체, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리스(클로로에틸)포스페이트, 트리크레질포스페이트 등의 인산유도체, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 디프로필렌글리콜디벤조에이트, 트리에틸렌글리콜디벤조에이트, 트리에틸렌글리콜디-(2-에틸부틸레이트), 트리에틸렌글리콜디-(2-에틸헥소에이트), 디부틸메틸렌비스티오글리콜레이트 등의 글리콜유도체, 글리세롤모노아세테이트, 글리세롤트리아세테이트, 글리세롤트리부티레이트등의 글리세린유도체, 에폭시화대두유, 에폭시부틸스테아레이트, 에폭시헥사히드로프탈산 디-2-에틸헥실, 에폭시헥사히드로프탈산이소데실, 에폭시트리글리세라이드, 에폭시화올레산옥틸, 에폭시화올레산데실 등의 에폭시유도체, 아디프산계 폴리에스테르, 세바스산계 폴리에스테르, 프탈산계 폴리에스테르 등의 폴리에스테르계 가소제 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 이들 가소제는 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 되고, 또, 그 함유량은 (A)성분의 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, 0∼40중량부의 범위에서 선택된다. 이 함유량이 40중량부를 넘으면 필름이 지나치게 부드러워져, 취성이 저하하여, 본 발명의 목적을 달성시킬 수 없다. 오르가노졸의 제막성, 필름의 적당한 유연성 및 취성 등의 면에서, 이 가소제의 바람직한 함유량은, 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여 10∼30중량부의 범위이다.
본 발명의 필름에 있어서, (E)성분으로서 사용되는 안정제에 대해서는 특별히 제한은 없고, 종래 염화비닐계 수지의 열안정제로서 관용되고 있는 것중에서 임의의 것을 선택해서 사용할 수 있다. 이 안정제로서는, 예를 들면 스테아르산마그네슘, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산바륨, 스테아르산아연, 라우트산칼슘, 라우르산바륨, 라우르산아연 등의 금속비누, 페놀이나 나프톨의 나르륨, 아연, 바륨 등의 금속염, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디말레이트 등의 유기주석화합물, 디에틸포스파이트, 디부틸포스파이트, 디옥틸포스파이트, 디페닐이소데실포스파이트, 트리크레질포스파이트, 프리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, , 트리이소옥틸포스파이트 등의 아인산에스테르류 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 이들 안정제는 단독으로 사용해도 되고, 2종이상을 조합해서 사용해도 되고, 또, 그 함유량은, (A)성분의 염화비닐계 수지 100중량부에 대해서 0.6∼10중량부의 범위에서 선택된다. 이 양이 0.5중량부미만에서는 열안정성의 향상효과가 충분히 발휘되지 않고, 10중량부를 넘으면 그 양에 배해서 효과의 상승을 볼 수 없고, 오히려 경제적으로 불리하게 된다. 열안정성 및 경제성등의 면에서 이 안정제의 바람직한 함유량은 염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, 1∼8중량부의 범위이고, 특히 2∼6중량부의 범위가 바람직하다.
본 발명의 투명취성필름은 상기 (A),(B),(C),(D) 및 (E)성분을 함유한 수지조성물을 제막해서 이루어진 것이나, 이 수지조성물에는, 본 발명의 목적이 손상되지 않는 범위에서, 소망에 따라, 각종 첨가성분, 예를 들면 산화방지제, 자외선흡수제, 광안정제, 대전방지제, 난연제, 착색제 등을 적당히 첨가할 수 있다.
본 발명의 투명취성필름의 두께는 통상 20∼100㎛의 범위이다. 이 두께가 20㎛ 미만에서는 찢어지기 쉽고 취급성이 나쁘고, 100㎛를 넘으면 투명성 및 평활성이 나빠지고, 또한 비용증가로 된다. 취급성, 투명성, 평활성 및 경제성 등의 균형의 면에서 바람직한 필름의 두께는, 35∼80㎛의 범위이다.
또, 본 발명의 필름은 파장 300∼700㎛의 광선투과율이 20% 이상이고, 또한 인열강도가 3.0∼2.0g의 범위에 있는 것이 바람직하다. 이 광선투과율이 20% 미만에서는 투명성이 충분하지 않아 바람직하지 않다. 또, 인열강도가 3.0g 미만에서는 잡아찢어지기 쉬워 취급이 곤란하고, 20.0g을 넘으면 취성이 저하하여 바람직하지 않다. 취급성 및 취성의 균형 등의 면에서, 바람직한 인열강도는 5.0∼17.0g의 범위이다. 또한, 상기 광투과율은, 컴퓨터컬러매칭(CCM)에 의해서 측정한 값이다. 또, 인열강도에 대해서는, 샘플을 22∼25℃에서 1시간이상 방치해서 상태조절한 후, 50×100mm크기의 시험편 10매를 겹치고, JIS K 7128에 준거하여, 엘레멘도르프 인열시험을 6회 행하고, 인열강도의 평균치를 산출하고, 그 1/10의 값을 인열강도로 했다.
또, 본 발명의 필름은, 파단시 인장강도가 1.0∼3.0kg/mm2, 파단시 신장률이 2.0∼10.0%의 범위에 있는 것이 바람직하다. 파단시 인장강도가 1.0kg/mm2미만에서는 강도가 지나치게 낮아서 취급성이 나쁘고, 3.0kg/mm2를 넘으면 필름이 지나치게 단단해져 곡면붙임적성이 뒤떨어져 바람직하지 않다. 취급성 및 곡면붙임적성등의 면에서, 보다 바람직한 파단시 인장강도는 1.5∼2.5kg/mm2의 범위이다. 또, 파단시 신장률이 2.0% 미만에서는 유연성이 지나치게 낮아서 취급성이 뒤떨어지고, 10.0%를 넘으면 취성이 저하하는 경향을 볼 수 있다. 취급성 및 취성 등의 면에서, 보다 바람직한 파단시 신장률은 3.0∼8.0%이다. 또한, 파단시 인장강도 및 파단시 신장률에 대해서는, 샘플을 22∼25℃에서 1시간 이상 방치해서 상태조절한 후, 20×100mm크기의 직사각형 시험편에 대해서, 인장속도 5mm/분, 차트속도 100mm/분, 척간격 50mm의 조건에서 인스트론타입의 인장시험을 6회 행하고, 인장속도 및 신장률의 각각의 평균치를 산출하고, 파단시 인장강도 및 파단시 신장률로 했다.
본 발명의 투명취성필름을 제조하는 방법에 대해서는 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 캐스팅법, 압출법, 캘린더법, 오르가노졸코팅법 등, 어느 방법을 사용해도 제막할 수 있으나, 이들 중에서, 특히 생산성 및 필름의 품질 등의 점에서, 오르가노졸코팅법이 바람직하다.
이 오르가노졸코팅법은 적당한 용제와 상기 (A)성분, (B)성분, (C)성분, (D)성분, (E)성분 및 필요에 따라서 사용되는 각종 첨가성분을, 충분히 혼합해서 균질의 오르가노졸을 조제한 후, 이것을 박리성의 공정지나 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 등의 지지체위에, 소망의 두께로 도공하고, 건조, 겔화시켜 필름을 제막하는 방법이다. 이때 사용하는 용제로서는, (A)성분의 수지를 용해하지 않는 빈용매이고, 비점이 80∼200℃인 것이 바람직하다. 이러한 빈용매로서는, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 트리메틸벤젠 등의 방향족탄화수소, 부틸글리콜에테르 등의 셀로솔브계 용제, 디이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤류, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류, 또 솔벤트나프타, 미네랄스피릿 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종이상을 혼합해서 사용해도 된다. 오르가노졸코팅법에 있어서의 빈용매의 사용량은 (A)성분의 염화비닐수지 100중량부에 대해서, 통상 100∼400중량부, 바람직하게는 150∼300중량부이다.
다음에 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하나, 본 발명은 이들 예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다.
또한, 얻어진 필름의 품질로서, 광선투과율(300∼700nm), 인열강도, 파단시 인장강도 및 파단시 신장률을 명세서본문에 기재한 방법에 따라서 구하는 동시에 두께를 측정했다.
[실시예 1]
폴리염화비닐[일본국, 니혼제온(주)제, 제온61A] 100중량부, 메틸메타크릴레이트-메틸아크릴레이트공중합체[일본국, 미츠비시레이욘(주)제, 아크리페트MD] 43중량부, 폴리에스테르계 가소제[일본국, 아사히덴카(주)제, PN350] 24중량부, Ba,Zn계 안정제[아사히덴카(주)제, AC303] 6중량부, 용융실리카[일본국, 덴키카가쿠(주)제, FB-10S, 평균입자직경:10㎛, 입자직경범위:1∼64㎛] 130중량부, 자외선흡수제[아사히덴카(주)제, Mark1413] 4중량부, 부틸글리콜에테르[미츠비시카가쿠(주)제, BG] 23중량부, 방향족계 용제(엑손카가쿠사제, 솔베소#150) 23중량부 및 톨루엔 94중량부를 혼합하고, 충분히 교반분산시키고, 고형분농도 68.7중량%의 오르가노졸을 조제했다.
다음에, 지지체의 폴리에틸렌테레프탈레이트필름위에, 상기 오르가노졸을 도포하고, 120℃로 가열해서 용제를 휘산하고, 겔화시켜 막두께 52㎛의 투명취성필름을 제막했다. 이 필름의 품질을 표 1에 표시한다.
[실시예 2∼5 및 비교예 1,2]
실시예 1과 마찬가지로 해서, 표 1에 표시한 조성의 오르가노졸을 조제하고, 투명취성필름을 제막했다. 이 필름의 품질을 표 1 및 표 2에 표시한다.
[비교예 3,4]
용융실리카로서, (a)(평균입자직경:4.5㎛, 입자직경범위:0.5∼18㎛ 및 (b)(평균입자직경:12.5㎛, 입자직경범위:1∼192㎛)의 2종류를 사용하고, 실시예 1과 마찬가지로 해서 표 2에 표시한 조성의 오르가노졸을 조제하고, 투명취성필름을 제막했다. 이 필름의 품질을 표 2에 표시한다.
Figure kpo00001
Figure kpo00002
(주) 1)제온61A : 폴리염화비닐, 니혼제온(주)제,
2)아크리페트 MD : 메틸메타크릴레이트-메틸아크릴레이트공중합체, 미츠비시레이욘(주)제,
3)PN 350 : 폴리에스테르계 가소제, 아사히덴카(주)제
4)AC 303 : Ba·Zn계 안정제, 아사히덴카(주)제
5)Ma가1413 : 자외선흡수제, 아사히덴카(주)제
6)BG : 부틸글리콜에테르, 미츠비시카가쿠(주)제
7)솔베소#150 : 방향족계 용제, 엑손카가쿠사제
8) FB-10S : 용융실리카, 덴키카가쿠(주)제, 평균입자직경 10㎛, 입자직경범위 1∼64㎛
9)BaSo4: 일본국, 사카이카가쿠코교(주)제, 평균입자직경 3.5㎛, 입자직경범위 2∼6㎛
10)Al(OH)3: 일본국, 쇼와덴코(주)제, H-32, 평균입자직경 15㎛, 입자직경범위 3∼20㎛,
11)용융실리카(a) : 평균입자직경 4.5㎛, 입자직경범위 0.5∼18㎛
12)용융실리카(b) : 평균입자직경 12.5㎛, 입자직경범위 1∼192㎛
표 1 및 표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 본 발명의 투명취성필름은, 모두 투명하고, 또한 취약해서 찢어지기 쉽고, 또한 적당한 유연성을 가지고 있다. 이에 대하여, 아크릴계 수지를 함유하지 않는 비교예 1의 것은, 필름에 크랙이 발생하여, 상품으로서의 가치가 없고, 또, 충전제를 함유하지 않는 비교예 2의 것은, 투명성은 양호하지만, 인열강도가 커서 취성이 뒤떨어지고, 또 파단시의 신장도 크다. 또, 평균입자직경이 본 발명에서 규정하는 범위보다 작고, 또한 입도분포가 비교적 샤프한 용융실리카(a)를 사용한 비교예 3에서는, 오르가노졸은 분산성이 나쁘고, 또한 틱소트로피성이 강해서 고점도이고, 또 얻어진 필름의 투명성이 나쁘다. 한편, 평균입자직경은 본 발명에서 규정하는 범위내이지만, 본 발명에서 규정하는 범위보다도 입자직경이 큰 입자를 포함한 용융실리카(b)를 사용한 비교예 4에서는, 오르가노졸은 분산성이 나쁘고, 또한 얻어진 필름은, 표면이 까칠까칠하고, 평활성이 나쁘다.
[실시예 6]
실시예 3에 있어서는, 아크리페트 MD대신에 폴리메틸메타크릴레이트[미츠비시레이욘(주)제, 아크리페트VH]를 사용한 이외에는, 실시예 3과 마찬가지로 해서 투명취성필름을 제막했다. 이 필름의 품질은, 두께:44㎛, 광선투과율:22∼37%, 인열강도:10.3g, 파단시 인장강도:2.34kg/mm2, 파단시 신장률:4.5%였다.
본 발명의 투명취성필름은, 취약해서 찢어지기 쉽고, 또한 투명하고, 적당한 유연성이나 경도를 가지고, 또 염가로 간단히 제조할 수 있고, 예를 들면, 증지류, 봉인라벨 등의 라벨이나 스티커류, 위험예방표식, 상품용 마크류 등의 각종 표시용 스티커류 등의 용도에 사용된다. 특히, 도난방지용 라벨이나 증지라벨 등의 이전방지용 라벨 등으로서 적합하다.

Claims (5)

  1. (A)염화비닐계 수지 100중량부에 대하여, (B)아크릴계 수지 20∼200중량부, (C)(가)평균입자직경이 5∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.5∼100㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 용융실리카, (나)평균입자직경이 1∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.2∼50㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 수산화알루미늄 및 (다)평균입자직경이 1∼20㎛의 범위에 있고, 또한 0.2∼50㎛의 입자직경을 가진 입자의 집합체로 이루어진 황산바륨 중에서 선택된 적어도 1종의 충전제 20∼250㎛중량부, (D)가소제 0∼40㎛중량부 및 (E)안정제 0.5∼10중량부를 함유하는 수지조성물을 제막해서 이루어진 것을 특징으로 하는 투명취성필름.
  2. 제1항에 있어서, 파장 300∼700nm의 광선투과율이 20% 이상이고, 또한 인열강도가 3.0∼2.0g인 것을 특징으로 하는 투명취성필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 파단시 인장강도가 1.0∼3.0kg/mm2이고, 또한 파단시 신장률이 2.0∼10.0%인 것을 특징으로 하는 투명취성필름.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 두께가 20∼100㎛인 것을 특징으로 하는 투명취성필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 오르가노졸코팅법에 의해 제막된 것을 특징으로 하는 투명취성필름.
KR1019970000579A 1996-01-11 1997-01-11 투명취성필름 KR100227592B1 (ko)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180005606A (ko) * 2016-07-06 2018-01-16 주식회사 엘지화학 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6280835B1 (en) 1996-12-20 2001-08-28 Asahi Kagaku Kogyo Co., Ltd. Thermoplastic acrylic resin brittle film
JP3645385B2 (ja) * 1996-12-20 2005-05-11 ゼオン化成株式会社 アクリル樹脂系脆質フィルム
AU1883600A (en) * 1999-01-12 2000-08-01 Ineos Acrylics Uk Limited Acrylic materials
UA72518C2 (uk) * 1999-06-04 2005-03-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Полімерний матеріал, стійкий до впливу атмосферних факторів, спосіб його одержання та застосування
JP4845593B2 (ja) * 2006-05-29 2011-12-28 ショーワグローブ株式会社 塩化ビニル系ペースト樹脂組成物およびそれを用いた防水性手袋
WO2008017679A1 (en) * 2006-08-10 2008-02-14 Akzo Nobel Coatings International B.V. Process for the preparation of metal oxide organosols and the use of said organosols in the nanoparticle enrichment of coating resins
JP4671941B2 (ja) * 2006-10-17 2011-04-20 日本カーバイド工業株式会社 レーザー印字用積層体
JP4671942B2 (ja) * 2006-10-17 2011-04-20 日本カーバイド工業株式会社 レーザー印字用積層体
CN105255060B (zh) * 2015-11-11 2019-05-21 深圳毅彩鸿翔新材料科技有限公司 Pvc-mma复合材料和塑料制品
CN106188980B (zh) * 2016-08-25 2019-02-01 江阴市富华包装材料有限公司 一种清透软质pvc膜及其制备方法
EP3450163B1 (en) * 2017-08-30 2019-07-17 Evonik Röhm GmbH Brittle acrylic films and forgery prevention labels comprising the same
JP6871472B1 (ja) * 2019-12-24 2021-05-12 信越ポリマー株式会社 アロイ樹脂
MX2024003684A (es) * 2021-09-30 2024-04-09 Zeon Corp Composicion de resina de cloruro de vinilo, producto moldeado de resina de cloruro de vinilo y laminado.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52128943A (en) 1976-03-25 1977-10-28 Nippon Carbide Ind Co Ltd Brittle film for marking and its production
JPS6018332B2 (ja) * 1977-08-16 1985-05-09 旭化成株式会社 アクリル系中空繊維の製造法
US4247663A (en) * 1978-03-14 1981-01-27 Mitsubishi Plastics Industries Limited Heat shrinkable polyvinyl chloride film with methyl methacrylate polymer additive
US4268983A (en) 1978-12-26 1981-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Security label
JPS6064812A (ja) * 1983-09-21 1985-04-13 Mitsubishi Monsanto Chem Co 脆質フイルムの製造方法
DE3503383A1 (de) * 1985-02-01 1986-08-07 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Folie auf basis von vinylchloridpolymerisat und ihre verwendung zur herstellung steifer rohrfoermiger koerper
US5011660A (en) * 1987-04-10 1991-04-30 Huls America Inc. Method of sterilizing medical grade film
US5051298A (en) * 1989-03-20 1991-09-24 Eastman Kodak Company Filled arcylate and methacrylate films

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180005606A (ko) * 2016-07-06 2018-01-16 주식회사 엘지화학 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법
KR102100401B1 (ko) 2016-07-06 2020-04-13 주식회사 엘지화학 가소제 조성물, 수지 조성물 및 이들의 제조 방법

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