JPS6064812A - 脆質フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、脆質フィルムの製造方法に関するものである
。更に詳しくは、ＪＩＳ　Ｋ／、７２／に準拠した引う
長り強さが３００　ｋ、ｑ、　／　ｃｎｒ以下−、ＪＩ
Ｓ　Ｐｇ／＃に準拠した引裂強度か５ｏｙ−以下である
脆質フィルムの製造方法に関するものである。

従来、証紙幼、封印ラベルその他のラベルやステッカ−
類、危１芙予防標識、１ｔ５品川マークにｊなどの各種
表示用ステッカ−類のような月１途には、脆質フィルム
が使用されている。。

従来、マーキング用等の１ｙα貿フィルムｆｌ：Ｉｌ、
（ＩＩらｒｔｌｆ、〆法（コーティングぬ）で製厖さ７
ｔでぃた。

その理由の−は、従来の脆質フィルムＱ、」、ゎ７０ミ
クロン以下、通常杓３ｏミクロン４（ｔ：’　度−Ｃ’
　ｔＪ）極薄フィルムであるため、浴融押出力式で、こ
のような極（（Ｉｌｏ、ｈ・っ、実質的に未延伸のフィ
ルムを成形しようとすれば、＠ｉ２端に〕１１い押出速
度を採用する４まかなく、厚み廁の発生も多くなり、更
に、当然、熱ｎｉけ長い時間う（ｔ−ｊることとなるた
めの劣化も回避できず、工業的にｖ、ｊ到）Ｋ採用でき
ないからである。

更にまた、その理由の−は、カレンダ一方式でこのよう
な極薄の、かつ、′央夕１的に未延伸のフィルムを成形
しようとすれば、ロール間隔り訴如力が増大するために
、ロール圧を名しく大きくする心安があり、製造速度の
極端な低下がさけられない等の、装置および操作困難な
点か多い。更に、方向性が実質上なく、かつ、均一厚み
をもった極薄フィルムを得ることは、実際」二不ロ丁１
１ヒなためである。

従って、上記のような、＠融押出方式やカレンダ一方式
で、実用に供し得る極薄フィルムを成形しようとすれば
、成形フィルムを延伸手段によって因７等にするは力・
なく、その結果、各種表示用ステッカ−類のような用途
には、使用で゛きなくなる。

流麗法によるときは、基体となる樹脂、可塑剤、充填剤
などを、メチルエチルケトン、トルエンなとの溶媒に浴
ｉ？Ｉ４たは分散させ、この液を表面剥１４１＃性を南
する基材に塗布し、加熱し、溶媒を揮散させる。このた
め、溶媒使用に伴う作業環境の悪化、溶媒回収の１こめ
のコス）４になる等の問題がある。

不発明首らは、か７Ｊ）る状況にあって、ｆｌｔ東の諸
問題を解消して、低コスト＋−１ｇ、製」聞作−尼ｊ屓
境孕 安全性、溶媒回収不一性、生産性、フィルｌ、の脆゛に
調部可能性、フィルムの脆ｒ１１））現性なとの多くの
点で優れた脆質フィルムの製逍力法を１ノ］１供すべく
、鋭意検削した結果、本発明ケ元成するに至ったもので
ある。

しかして本発明の要旨とするところｉＪｌ、」１・１．
Ｙ化ビニル系樹脂粉末１００車量郡を、０」梨削／θ〜
ＳＯＭ量部、充填材ｌＯ〜１００車）１′Ｌ部とともに
水に分散させ、この分散液を、表面ｇζ’Ｉ　ｉ＃ｌｌ
：　ｉ＜Ｌをイーする基材に塗布して塗布１拠を形１反
し、ついでこの塗布膜を加、黙、浴融したのち、冷７．
ｌＪすることを特徴とする脆質フィルムの製ノ′へ方法
にイーする。

以Ｆ、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル糸１ν１脂とは、ホリ塩化ビ
ニル及び塩化ビニルを生体とする共止合体を意味する。

塩化ビニルと共爪合しうるモノマーとしては、ビニルエ
ステル類、ビニルエーテル類、アクリル１竣又はメタク
リル酸及びこれらのよるチル類、マレイン酸又はフラー
ル１波及Ｕ−とれらのエステル類、ならびに無水マレイ
ン１波、芳香族ビニル化合物、ノ・ロゲン比ビニリデン
化合物、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、エチ
レン、プロピレンなとがあけられる。

これらモノマーに、微量の多官能性含有化合物を添加し
１部分架橋させたものでおってよい。

」二記塩化ビニル系１創脂は、悪？ｆｉｉを（合ぬ、乳
化７４＜　方法いずれの方法によって製造したものでも
よい。塩化ビニル系函脂は、その平均粒子径が５０ミク
ロン以下の粉末がよい。平均粒子径が３−０ミクロンよ
り太きいと、最終的に得られる脆質性を好１しく調節す
るのが無力・しい。平均粒子径が余り小さいと、脆質フ
ィルムそのものを製造するのが内端となるので、ｏ、　
０　／　ミクロン以上、好捷しくは０．　／　、？クロ
ン以上のものがよい。

塩化ビニル系樹脂は、最終的に得られる脆質フィルムの
脆性、厚み、外観などを＠茶して、重合法の兵なるもの
、平均粒子１ｔの訳なるもの。

Ｊｆ　Ｂ　ａの異なるもの、ホモホリマー、コホリマー
等を棟・組み合わせて、使用」することかできる。

この除用いることかで゛さる可塑剤として０［−ジオク
テルフタンート、ジベノジルフタレ−１・。

ブチルベンジルフタレート、Ｏ・・Ｏ・・・−・Ｑ、ジ
イソテシルフクン−１・、ジドテンルフタレート、ジウ
ンテシルフタレ−１・潰、のフタルばエステル酸；アジ
ピン酸ジオクチル、アジピン酸ジーｎ−）゛チル、セバ
シン１賃ンン゛ブールでンの脂肪族二塩基酸エステル類
；ペンクエリスリト−ルエステル、ジエチレンクリコー
ル／ベンゾエート等のグリコールニスデル知；アセナル
リシノール酸メチル等の脂肪１俊エステル類；トリクレ
ジルホスフェート、トリフＯニルホスフェート等のりん
酸エステル胡；エポキシ化人ζ２：油。

エポキシ化アマニ油等のエポキシ化７１１＋　＋アセチ
ルトリブチルシトレート、アセチルトリオクチルシトレ
ート、トリーｎ−ブチル７トレー１・等−のクエン酸エ
ステル嬬；トリアルキルトリメリテ−１・、テトラ−ｎ
−オクチルヒロメリテート、ポリプロピレンアジペート
、その他ポリエステル系ｉｉＪ塑剤等の種々の可塑剤が
あけられる。これら可塑剤は、一種類でも、二種以上を
組み合せてハＪいてもよい。可塑剤の緻は、塩化ビニル
糸１封脂１００止鼠部に対して、７０〜ＳＯ重量部のｉ
ｌＩα四内で選ぶことができる。可塑剤量が１０ｉＪＥ
　置部より少ないと、最終的に得られるフィルムの柔軟
性が不充分であり好ましくない。他方、可９７１剤の石
か３０Ｍ量部より多いときは、最終的に得られるフィル
ムが軟かぐなりすぎ、脆性を示さなくなるので、好１し
くない。可塑剤のｈｌは、上記範囲のうち７５〜３０重
量部の範囲が、９寺に好筐しい。

不発り」方法では、前記塩化ビニル系樹脂を、上記１工
噌剤のほかに、充ｊＪＸ　Ｉとともに一水に分散させる
。

本発明において充填材とは、通常塩化ビニル系樹脂の充
填相として使用されるものをいう。

メルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ク
レー、珪で東上、ノリ力、ウォラス！・ナイト、カラス
ビーズ、マイカ、４庫ｔｌ＆バリウム・トーンナイト、
ｊ温基１１三炭ｒ波マグネシウムなどがあげられる。仁
れらば、平均粒子径が。０７〜ＳＯミクロンの■短囲の
ものか、好ましい。これら充填材は、一種類でも、二棟
知以上を組みイ）゛せて用いてもよい。

充填材の配合針は、脆質フィルムの脆質の４“を度、充
填材のイ！Ｉ（類により柚々選ぶことができるが、塩化
ビニル系樹脂１００重惜（＄に対して、１０〜ｉｏｏ重
重部の範囲で選はれる。充填拐の量が１０里量部より少
ないと、最終的にイｉｆられるフィルムの脆性が不充分
となり、／　００　東量部より多いと、最終的に得られ
るフィルムの柔軟性が劣り、脆くなりすぎて好１しくな
い。

充填材の緻は、上記範囲のうちスθ〜１．０車ｉｔ部の
範囲が、特に好ましい。

塩化ビニル系樹脂粉末を、可塑剤、充ケ１拐とともに水
に分散させるためには１分散剤を用いるのが々ｆｔＬい
。分散剤として使用可能なもの（弓１、通常界面活性剤
として知られているものでよい。１’Ａえば、脂肪酸石
けん、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩
のようなアニオン界ｕｎ１活性剤；第１級アミン塙、第
２級アミン塩、第３級アミン塩のようなカチオン界面活
性剤；アルキルベタインのような両性界面活性ｉ’ｒ’
ｌ　；ポリオキシエナレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエナレンアルキルアミン等の非イオン界（用Ｙ占１’
ｌ−剤かあけられる。

」二記分散剤は、塩化ビニル系切崩、可塑剤お」：び光
填拐との合削取に対して、０．１−！；、０車ｊｉ′Ｌ
係の範囲で使用ずれはよい。

塩化ビニル系樹脂粉末、可塑剤および充填拐ケ、水に分
散させるには、これら三成分を１分散剤を浴解した水に
加え、づ匠拌混合する。この際、水と固形分（塩化ビニ
ル系樹脂、可塑剤および充填剤の和）との比率は、固形
分の濃度を％の範囲とするのがよい。これυ、↓、固１
し分の７７１４度か上の範囲より低かったり、逆にｊ′
１．５いとき（・１１、最終的に得るフィルムの厚さを
調節ず／：、つか困難となるからである。

水に塩化ビニル系樹脂、可塑Ｍｌ）　＃’ｒよび尤、Ｊ
１＋Ｂ　４ｇを分散させる際に使用しうる恒ツ１ミ混合
ｆｉｇ　ｆｒコ１、散体に固体を分散する目的で従来か
ら１史月ｊさ７１．ている撹拌混合機であってｅよい。

分散液を調製する除に、萌脂安定刑、茶外肪１吸収剤、
染料、朗料、娃燃剤等を少：ｆ′Ｌ除加、混合すること
ができる。

上記分散液を撹拌混合機で調−唆する１県に５分散散に
は、気泡、ゲル、塊状物か含１７することかあるので、
これらは真空脱削依、ホバートミキサー、ロールミル 去するのが好ましい。

本発明によるときｆ４、上記方法で調製しＩこ分散液を
、表面剥離性を有する端側に（テｊ真ＩＪする。

この基材ば、分散液にもとっ＜　ｋ　Ａ’ｌｉ　ｌ模■
支すず紙、耐熱樹脂薄板より構成するのがよい。この暴
利の傾イ１ｊ脹を形Ｊ或する面には、皇布膜を加熱浴融
し１このちイけしれる脆質フィルムが、剥離しやｔいよ
うに、離型剤を塗布するなどにより、衣面剥Ｗｌｌ性孕
付与しておく。

分ｉ４Ｘ’／仮を暴利に塗布して塗布膜を形成するにハ
、スプレィコート法、ロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ディップコート法、ナイフコー
ト法等のそれ自体公知の各棟９工布方法によればよい。

暴利の剥離性を付与した■に形成する塗布膜の厚さ１は
、次の加熱、溶融工程終了後に得られる脆質フィルムの
厚さが２０〜７００ミクロンの範囲となるように、調節
するのがよい。塗布膜を加熱すると、水分が揮散するの
で、最終的に得られる脆質フィルムの厚さは、もとの塗
布＋１Ａに収べてこれに含まれている水分に相当する割
合で博くなる。脆質フィルムは、宗り博すぎると脆すき
゛て好筐しくなく、余り厚すぎると脆性を発揮しないフ
ィルムとなってしまう。

本発明によるときは、上記方法で形成した塗布膜を、加
熱し、糖布膜中の水分を坤散さぜ、仄いで樹脂粒子の表
面を浴１′肚させて、隣以する粒子相互を付層させる。

この際の加熱温度は、塩化ビニル系樹脂のガラス私移点
、平均粒子径、可塑剤の添加部数、最終的に得られるフ
ィルムの厚さなどによって、榎々選ぶことができる。

本発明によるときは、上記のように加熱、浴融操作を行
なつｆこのち得られるルＡ質フイルムケ、電源付近まで
冷却し、脆質フィルムを表ハ■１剥離性を有する基材か
ら剥離して、又はこの基４１と一諸に、ロール状に巻き
取る。

本発明方法によって得られる脆質フィルムｄ−１ＪＩＳ
　Ｋ乙７２１に準拠した引張り強１支がｓ　ｏ　ｏ　＋
＜ｙｙｃｎｔ以下、ＪＩＳ　Ｐｇ／／ｂに準拠した引裂
強度がｓｏｙ以下のものがよい。引張り強度、引裂強１
支が、それぞれ上記範囲を超えるときは、フィルムの脆
質性が発揮されないので、好ましくない。

本発明方法によって得られる脆質フィルムｄ１、表面へ
の印刷が可能で、証紙類、封印ラベルその池のラベルや
ステッカ−類、危険予防標識。

１楠品用マーク頑など各種表示用ステッカ−類のように
、貼りかえ防止用証紙、ステッカ−の用途に好適である
。

本発明方法は、次のように特別に顕著な効果を奏し、産
菓上の利用価１直は極めて大である。

ｆｌ）　本発明方法によるときは、基体樹脂の種類（ホ
モポリマーかコポリマーか、製法、平均粒子径、平均重
合度等を含む意味）、可塑剤のａ痛、量、充填材の種類
、平均粒子径、配合量１分散牧中の固形分のイ簾度、表
面剥ｌＩＷ性を４１する基材へ形成する塗布膜の厚さ等
を選ぶことにより、厚さ２ｏ〜ｉｏｏミクロンの範囲の
脆質フィルムｒ、容易に製造することができる。

（２）本発明方法によるときは、流梃法とは異なり、溶
媒を使用しないで、製造作業環境を悪くすることがなく
、溶媒を回収する必要もない。

（：３）　本発明方法によるときは、浴Ｉｆｆ押出法や
カレンダー成形法における場合にＩＩメへて、１Ｔ４ｊ
　ｌｌ１Ｔへの熱履歴が少ないので、黙安ボ剤、滑ｉ″
ｉ１１などの樹脂添加剤の配合量を少なくすることがで
きる。

以下、不発明で実ＭＭ別にもとついて、史Ｖこｈ１細に
脱明するが、本発明（ｑその安旨？Ｉ−超えない限り、
以下の例に限定されるもので＆Ｊ、　ｆｔい。

実施例／ 乳化重合法によって′＃潰し、転線し１、ニボ’Ｊ　１
ｍ化ビニル粉末（平均重合度ｙ、　１０　ｏ　、−ｇｉ
均イ〜ｌ子粒３ミクロン）金ダ０重量係、水りθｊｆＬ
：ｉｉ’、ｉ：％。

ドデシルベンゼンスルホン酸ノーダ（１）　Ｉ（Ｓ　）
７重量係、水分故注二酸化チタン（犬１−１　、ｌｃｊ
化１−業（株製、’ｒ　Ｂ−乙Ｓ、固形分乙Ｉ　Ｓ　４
１ｊ　ｉ１１″Ｉ）、平均粒子径０．２　ｓ　ミクロン
）／″ｑ　車」１１％の６１１合よりなる四成分ケ混台
し、′ａ５合液Ａ金調禁しムニ。

一方、ジオクテルフタレ−１・６３車１１ｊ１％、水３
２Ｍ斌％、オレイン酸アンモニウムＪ　−Ｊｊ　ｊＨｊ
％の割合よりなる三成分を混合し、混合ｉＷ　Ｂ　’ｉ
　ｍｒ！Ｉ整した。

混合ｌ奴Ａと混合Ｍ　Ｂとを、重量比でｇ３゛／の割合
で混合し、分散液を得た。この分散液は、固形分のａｊ
及が５３重量％で、ポリ塩化ビニル／　ｏ　ｏ　Ｂｇ量
部に対する可塑剤の量は２０重量部、充填材の惟は３２
垣量部である。

上のように１ｉ１４壓した分散液を、表面に離型剤が塗
布されている離型紙（市販されている。）の表面に、ナ
イフコート法によって塗布し、塗布膜を形成した。

この準布腺を形成した離型紙ケ、／７０Ｃに温度調節し
た熱風炉で２分間加熱し、水分を揮散させ、ポリ塩化ビ
ニル粉末の粒子表面を溶融させて、瞬接する粒子相互を
付着させた。

上の加熱、浴融の操１′「終了後、？８却（〜、平均厚
さ約５０ミクロンの脆質フィルム葡得た。

得られた脆質フィルムにつき、次に記載の方法で引張り
強度、伸びおよび引裂強１蜆を測定した。結果を、紀／
表に示す。

引張り強度・・・・・ＪＩＳ　Ｋｌ、７３２に準拠した
。引張り速度は５ｏｆ）ｕｎ　７分とした。

伸　び　・・・・ＪＩＳ　Ｋｌ、７３２に準拠した。引
張り速度は５０１１＃ｌｌ　７分とした。

引裂強１隻・・・・・・ＪＩＳ　Ｐｇ／／Ａに準］処し
た。

実施例ユ 乳化組合法によって製危し、噴初乾り床法によって転線
したポリ塩化ビニル粉末（半均車合吸１１００、平均粒
子径７０ミクロン）で３９重量％、水３９　皿量％、オ
レイン酸アンモニウム重量％の割合よりなる四成分を混
合し、混合液Ａを調整した。

混合液Ａと実施１＋ｌｌ／で調１にした混合液Ｂとを、
重量比でり／二／の割合で混合し、分散液”ｔ　’（！
ｆた。この分散液は、固形分の一度が６０車は条で、ポ
リ塩化ビニルｉｏｏ重童部に対する０」塑剤の量はｑＯ
Ｍ量部、充填材の量はＳＯ事量部である。

上のように調整した分散＆を、実施例／で用いたと同種
の離型紙の表面に、ナイフコート法により塗布し、塗布
膜を形成した・次いで・実ＪＡ　ｆｙｌＪ　／における
と同じ条件で、厚さ約５０ミクロンの脆質フィルムを得
た。

（４）られた脆質フィルムにつき、実施例／に記載のノ
コ法で、諸１王質を測定した。結果を、第１衣に示す。

比１ツ例／ 乳化型合法によって製造したポリ塩化ビニル（平均虫合
度／９００−平均粒子径３ミクロン）を’Ｉ　ｇ　、＊
　Ｍ　％、水１ｌ−７惠”駄悌、０８８７２重量％、実
施例／で用い１こと同じ水分故性二ぽ化ナタン３ｇ止ｈ
１部の割合よりなる四成分を混合し、比でダ！ｉ：／（
１）割合で混合し、分散液を倚だ。

この分散液は、固形分の製置が５３重量％、ポリ塩化ビ
ニルｌＯＯＭＬ量部に対する可塑剤の量は３０重量部、
充填材１ｌ−Ｊ：５Ｍ量部である。

上のように調整した分散液を、実施例／で用−により塗
布し、塗布幀孕形成し、回倒Ｖこおけると同様の条件で
、厚さ約５０ミクロンの脆質フィルムを得た。

イ尋られた脆質フィルムにつき、実ｂ１１りＩＩ　／　
６’ｆＬ　ｃｉ己載の方法で、諸注貿を測尼しプこ。紹
果葡、第７表に示す。

比較例ユ 乳化正合法によって製造したポリ塩化ビニル（平均乗合
度／９００、平均、位子往３ミクロノ）全３乙車量％、
水３＜５７ｇ量％、Ｄ　Ｂ　Ｓ　／　ｐ７　ｊｊｆ％、
実施例／で１４１いたと同じ水分故注二ば化ナタンλワ
重ｉ条の割合よりなる四成分を混合し、混合液Ａを調■
した。

混合液Ａと実施例／で調瞥した混合液Ｉ３とを、重量比
で３：／の割合で混合し、分故赦金１１１１こ。

この分散液は、固形分の、＃度がｓ７止ｉ７ｔ％で、ポ
リ塩化ビニルｉｏｏ重祉部に対する０」塑γｉｌｌの針
は１．０土量部、充填材の量は５ｏ車量部である。

ｌ−６ｒ）ｆらｌｘ？−ｆｆ＋、ｍＭＩｒ−／Ａ、ナｆ
イｒｂｌ；７；＋＠ｉｆ〆＃ＵＪＩ／−１−；１１４い
たと同種の離型紙の表面に、ナイフコート法により塗布
し、塗布膜を形成し、回倒におけると同様の条件で、ノ
享さ約５０ミクロンの脆質フィルムを得た。

得られた脆質フィルムにつき１、実施例／に記載の方法
で、諸性質を測定した。結果金、第１表に示す。

第１表 第／衣より、次のことが明らかである。

（１）　不発ψ」方、去によってイ４４られたフィルム
は。

引張り強度が！ｒ００ｋＭ／ＣＭπ以下、引裂強ｊ斐が
ｓｏ１以下で、伸びも小さく、脆性かあってよい。

（２）　これに対して、充填相の配合量か少ないフィル
ム（比較例／）と可塑剤の配合−−１が多いフィルム（
比較例２）は、いずれも躯かすぎ。

引裂強度が大きく、伸び率も大でルα性を示さない。

出願人　三菱モンサント化成体式会社 代理人　弁理士　従容用　− （ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂粉末ｉｏｏ重量部を、可塑ｉす
   １０〜ｓｏ重量部、充填材１０〜ｉｏ。 重量部とともに水に分散させ、この分散液を。 表面剥離性を有する基材に塗布して塗布膜を形成し、つ
   いでこの塗布膜を加熱、溶融したのち、冷却することを
   特徴とする脆質フィルムの製造方法。
2. （２）　フィルムのＪＩＳ　ＫＡ７２／に準拠した引張
   り強度が！；００ｋＩ／ｃｒｄ以下、ＪＩＳ　Ｐｇ／／
   乙に準拠した引裂強度がｓｏｙ以下であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項記載の１范質フイルムの
   製造方法。