JPS5988998A - 結露防止性壁紙を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、結露防止性壁紙の製造方法に関するものであ
る。更に詳しくは、柔軟性、印刷適性、加工性、施工性
等に優れ、同時に水分の結露が生じ難い壁紙の製造方法
に関するものである。

従来、壁紙特に表面に美麗な印刷やエンボス加工の施さ
れた壁紙ないしは屋内内装用化粧紙としては、種々の素
材よりなるものが提案され、実用化されている。一般に
知られているビニル壁紙および紙壁紙と称されている壁
紙は、裏杓材としての紙の表面を塩化ビニル系樹脂で被
覆したものである。このような壁紙は通気性かないだめ
に壁紙施工後糸イｄの表側に水分か結露したり、基材の
裏π１りにカビか発生したり、あるいは壁自体に腐蝕を
生起させる場合もあり、長期間の使用によって汚れ易く
なり、さらに外観、感触ともにプラスチックフィルムの
域を脱している：いものであっだ０ 木冗明者らは、かかる現状に鑑み、柔軟性、印刷適性、
加工性、施工性等に優れ、同時に水分の結露か生じ姉い
壁紙を開発することを目標に鋭意検削を重ねた結果、本
発明を完成するに至ったものである。

しかして本発明の要旨とするところは、懸濁重合法によ
って得られた平均粒子径が１０〜ＳＯミクロンの塩化ビ
ニル系樹脂を可塑剤とともに水に分散し、増粘剤を加え
て液の粘度を／、０００〜ｓ、ｏ　ｏ　ｏ　ｏセンチボ
イズに調整した分散液とし、この分散液を壁紙用紙基材
の片面に塗布して塗布膜を形成し、ついでこの塗布膜を
加熱、溶融して樹脂粒子表面同志を溶着させ、かつ、壁
紙用紙基材と一体に付着させたのち冷却することを特徴
とする結露防止性壁紙を製造する方法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
及び塩化ビニルを主体とする共重合体を意味する。塩化
ビニルと共重合しうるモノマートシてハ、ビニルエステ
ル類、ビニルエーテル類、アクリル酸又はメタクリル酸
及びこれらのエステル類、マレイン酸、又はフマール酸
及びこれらのエステル類、ならびに無水マレイン酸、芳
香族ビニル化合物、ノ・ロゲン化ビニリデン化合物、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、エチレン、プロ
ピレンなどがあげられる。これらモノマーに、微量の多
官能基含有化合物を添加し、部分架橋させたものであっ
てもよい。

上記塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合法によって製造した
ものであって、平均粒子径か７０〜３０ミクロンのもの
を用いる。平均粒子径か１０ミクロンより小さいと、紙
基拐」二に通気性かありかつ片さが０．／　ｒａｈ前後
の樹脂層を有する壁紙を製造するのは困難である。逆に
平均粒子径か５０ミクロンより太きいと、最終的にイ！
Ｉられる壁紙の樹脂層の強度、通気性を好寸しく調節す
るのがｍ１ｌＩかしく、これらユつの性質が均衡した壁
紙を安定して得ることかできない。塩化ビニル系樹脂ｉ
ｄ、平均粒子径が上記範囲内にあれば、はぼ均一な平均
粒子径のものを一種用いてもよいし、平均粒子径の異な
るものを二種以上組み合わせて用いてもよい。

なお、原Ｆｌの塩化ビニル系樹脂は、最終的に得られる
壁紙の通気量、強度、感触などによって、単一樹脂（ホ
モポリマー）としたり、共重合樹脂と、したり、二種以
上の樹脂を組み合せて用いることができる。

本発明によるときは、上記塩化ビニル系樹脂を、可塑剤
とともに水に分散し、可塑剤を塩化ビニル系樹脂粉末に
吸収させる。

この除用いることができる可塑剤としては、ジオクチル
フタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフ
タレート、ジベンジルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジドデフルフタレート、ジオクチルフタレート等の
フタル酸エステル随；アジピン酸ジオクチル、アジピン
酸）−ｎ−ブチル、セパシン酸ジブチル等の脂肪族二塩
基酸エステル類；ペンタエリスリトールエステル、ジエ
チレングリコールジベンゾエート等のグリコールエステ
ル類；アセチルリンノール酸メチル等の脂肪酸エステル
類；トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
−）＄４１ｐん酸エステル類：エポキシ化大豆油、エポ
キシ化アマニ油等のエボキン化油；アセチルトリブチル
シトレート、アセチルトリオクチルツクエン酸エステル
類；トリアルキル テート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリテートポリプロ
ピレンアジペート、その他ポリエステル系可塑剤等の種
々の可塑剤があげられる。これら可塑剤は、一種類でも
、二種以上を組み合せて用いてもよい。可塑剤の憾は、
塩化ビニル系樹脂１００重布部に対して、２０〜７０重
五１部の範囲内で選ぶことができる。可塑剤ｊｉｊ−力
・２０重量部より少ないと、柔軟性の優れた通気性樹脂
層とすることができない。逆に、ＴｉＪ塑斉１］量が７
０重量部より多くなると、軟かくなりすぎて好１しくな
い。

塩化ビニル系樹脂粉末と可塑剤とを水に分散させるため
には、分散剤を用いる。分散剤として使用可能なものは
、通常界面活性剤として矢［」られているものでよい。

例えば、脂肪酸石けん、アルギル硫酸エステル塩、アル
キルスル塩のような′）゛ニオン界面活性剤；第１級ア
ミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩のようなカチ
オン界面活性剤；アルキルベタインのような両件界面活
性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルアミン等の非イオン界面活性剤があ
げられる。

上肖己分散剤は、塩化ビニル系樹脂と可塑剤との合計量
に対して、０．／〜Ｓ、Ｏ重Ｍ％の範囲で使用すればよ
い。

塩化ビニル系樹脂粉末と可塑剤とを、水に分散させるに
は、これら二成分を分散剤を溶解した水に加え、攪拌混
合する。この際、水と固形分（塩化ビニル系樹脂と可塑
剤との第１１　）との比率は、固形分の濃度を分散液（
水と固形分との和）の、２ｏ−ｇｏＭ量幅の範囲とする
のがよい。

これは、固形分の濃度が上の範囲より低かったり、逆に
高いときは、壁紙の樹脂層の厚さを調節するのが困難と
なるからである。固形物の濃度は、上記範囲のうち／Ｉ
Ｏ〜乙θ重量係の範囲が、特に好ましい。

本発明によるときは、上記分散液に、更に増粘剤を加え
て、分散液の粘度を／、θＯＯ〜Ｓθ、０００センチボ
イズの範囲内に調節する。分散液のネ−ｊＪｌ’ｉ−か
／、０００センチポイズより小さいと、この分散液中の
固形分が沈降しやすく、」句−な塗イ５’Ａ’ＡイＬ・
形成するのが難かしく、従って道糸冬ｎ勺にイ号られる
通気性フィルムの厚みを均一にはなしイ、！士ない。逆
に、分散液の粘度かｓ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ−ヒンチボイズ
より犬であると、塗布膜を形成するの力Ｘ　ＩＩ　ｍｌ
となる。

分散液の粘度は、分散液中の固形分の濃度、塩化ビニル
系樹脂の平均粒子径、分散剤のイ・ｒｌ’４、量、紙基
利に塗布する塗布方法等１こよって、」二記範囲内で選
ぶことができる。

上記分散液の粘度を調節するために用いらＩする増粘剤
としては、アルギン酸すトリウム、アルギン酸フロピレ
ンゲリコールエステル素クリコール酸カル７ウム、繊維
素グリコール酸ナトリウム、殿粉グリコール酸す］・リ
ウム、殿粉リン酸エステルナトリウム、メチルセルロー
ス アルコール、ゼラチン等の水に可溶で、水溶液の粘度を
調整する効果のあるものがあげられる。

この増粘剤の使用量は、分散液の粘度を前記範囲に調節
しうる程度とする。

分散液の撹拌混合は、可塑剤を塩化ビニル系樹脂粉末に
吸収させるために行なう。攪拌混合する際は、温度をＳ
Ｏ〜ｇｏ℃の範囲とするのがよい。塩化ビニル系樹脂粉
末に、配合した可塑剤の全量を吸収させてし捷うと、束
紙的にイ４Ｊられる壁紙の通気性樹脂層表面に亀裂が生
ずる。

従って、分散液を攪拌混合している際に塩化ビニル系樹
脂粉末に吸収させる可塑剤量は、配合した可塑剤の一部
、望１しくは約半分どし、残シは吸収されずに水に分散
している状態とするのがよい。このようにするには、水
に可塑剤の全量を加え、攪拌強度、攪拌時間等を変えて
、塩化ビニル系樹脂粉末へ吸収させる量を調節する方法
、捷ず可塑剤の約半分を加えてこれを塩化ビニル系樹脂
粉末へ加えた可塑剤のほぼ全量を吸収させ、残りの可塑
剤を水に加えて分散さぜる方法等をとればよい。

水に塩化ビニル系樹脂と可塑剤を分散させる際に使用し
うる攪拌混合機は、液体に固体を分散する目的で従来か
ら使用されている撹拌混合（幾であって」二い。

分散液を調製する際に、樹脂安定剤、紫外線吸収剤、充
填祠、染料、顔料、難燃剤、防カビ剤、番別等を少緻添
加、混合することができる。

上記分Ｗｉ　Ｍ’ｊを攪拌混合機で：Ａ製する際に、分
散液には、気泡、ゲル、塊状物か含まれることがあるの
で、これらは真空脱泡機、ホバートミキサー、ロールミ
ル、フィルター等を用いて除去するのか好捷しい。

本発明によるときは、上記方法で調製した分散液を、壁
紙用紙基材の片面に塗布する。壁紙用紙基材は、パルプ
系抄造紙が好ましく、捷だ樹脂粉体や各種繊維旧材を混
抄したもの、表面サイジング加工やラミネート加工した
もの等も使用することができる。この壁紙用紙基材は、
通気性塩化ビニル系樹脂フィルムを片面に付着し、両者
一体となって目的物を構成するものである。

分散液を壁紙用紙基材に塗布して塗布膜を形成するには
、スプレィコート法、ロールコート法、グラビアコート
法、リバースコート法、ナイフコート法等のそれ自体公
知の各種塗布方法のいずれかによればよい。

紙基材の片面に形成する塗布膜の厚さは、次の加熱、溶
融工程終了後に得られる壁紙の塩化ビニル系樹脂ノーの
ノ享さが、θＯノ〜０，５ｍｍの範囲となるように、調
節するのがよい。塗布膜を加熱すると、水分が揮散する
のでい最終的に得られる壁紙の通気性樹脂層の厚さは、
もとの塗布膜に較へてこれに含まれている水分に相当す
る割合で薄くなる。通気性樹脂層は、余り薄すぎると強
度が充分でなくて実用性が劣るので好捷しくなく、逆に
余り厚すぎると充分な通気性を発揮しえなくなる。この
ため、厚さ０．０　／〜０．３ｍｍの範囲とするのがよ
く、中でもθ、Ｏ，Ｓ〜０．３０ｍｍの範囲とするのが
よい。

本発明によるときは、上記方法で形成した塗布膜を、加
熱して塗布膜中の水分を揮散させ、次いで樹脂粒子の表
面を溶融させて粒子４１Ｊ　’７７を溶着さぜ、同時に
紙基拐にも付着さぜる。塗布膜中の水分の揮散、樹脂粒
子の表面付着を急激に行なうと最終的に得られる壁紙の
；ｉｆｉ気性樹脂層に多数の小さな亀裂が生ずることが
多い。この小さなｒ［１，裂の生成を防止するだめに、
樹脂粒子表面を浴融させるだめの加熱を行なう前に、／
１０〜１００℃の温度範囲で、５分以内の加熱を行なう
予備乾燥を行々い、塗布膜中の水分の可成りの割合を、
揮散させるのがよい。

塗布膜は、」二記の予備乾燥を行ない、又は行なわすに
、加熱し、水分を０９．　＆Ｙ完全に揮散し、樹脂粒子
表面を溶融させて相隣り合う粒子同志を溶着させ、更に
は紙基材にも付着させる。この際の加熱温度は、余り低
すぎると長時間加熱しても、樹脂粒子表面が溶融しない
ので、強度の優れた通気性樹脂層が得られず好捷しくな
い。

逆に、この際の加熱温度が余り高すぎるときは、加熱時
間が短かくても、樹脂粒子が完全に溶融し、粒子形状が
くずれてしまうので、通気孔が形成できず好ましくない
。

加熱温度は、塩化ビニル系樹脂のガラス転移点、平均粒
子径、可塑剤の添加部数、最終的に得ようとする通気性
樹脂層の厚さ、通気量等によって、種々選ぶことができ
る。樹脂粒子表面同志の溶着及び樹脂層と紙基材への付
着のだめの加熱温度範囲は、／ＡＯ〜２９０℃の範囲と
するのがよい。

本発明によるときは、上記のように加熱、溶融操作を行
なって、相隣接する樹脂粒子表面同志を溶着さぜ、同時
に紙基材にも付着させて一体化し、冷却して、ロール状
に巻き取る。

なお、得られる結露防止性壁紙を冷却する途中で、又は
冷却した後に、塩化ビニル系樹脂層に印刷を施したり、
シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン等の撥水性
物質を塗布することができる。

本発明方法は、次のように特別に顕著な効果を奏し、産
業上の利用価値は極めて大である。

（１）本発明方法によるときは、０．０／〜０．！；ｔ
ｎｍの範囲の厚さの通気性塩化ビニル系樹脂層をもった
壁紙を、容易に製造することができる。

（２）本発明によって得られる壁紙は、その表面に通気
性のある多数の小孔を通して、空気中の湿度に応じて、
湿気を吸いこんたり、吸いこんだ湿気をはき出したりす
るので、壁との接着層にカビが発生することがなく、壁
紙表面に結露が生じたり、カビが発生ずることかない。

（３）本発明によって得られる壁紙は、柔軟性、印刷適
性、加工性、施工性等に優れており、しうるものである
。

以下、本発明を実施例にもとづいて更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定
されるものではない。

実施例／ 懸濁重合法によって製造し、乾燥したポリ塩化ビニル（
平均重合度／θθθ）の粉末（平均粒子径７１０ミクロ
ン）をＳＯ０重量部水ｌ１７重量係、ドデンルベンゼン
スルホン酸ソータ（ＤＢＳ）３重量係の割合よりなる三
成分を混合し、混合液Ｉを調製した。

他方、ジオクチルフタレート乙５重量部、水３ス重量係
、オレイン酸アンモ−ニウム３重量部の割合よりなる三
成分を混合し、混合液Ｈを調製した。

混合液■と混合液１■とを、重量比でλ、乙対／の割合
で混合し、混合液■１を調製した。この混合液■の固形
分は、！ｉｓ、ｇ重量係である。

混合液■／重量部に対して、メチルセルローズ（信越化
学工業■製、メトローズ９０ｓＨ／３００）のり係水溶
液を０，３重量部加え、攪拌して分散液とした。分散液
の粘度は、ス、／θ０センチポイズ（Ｂ粘度側による測
定値）であった。

上記分散液を、壁紙製造用基材として市販されている紙
の片面に、ナイフコート法により塗布し、塗布膜を形成
した。

この塗布膜を形成した紙基材を、塗布膜を土にしてｇｓ
℃に調節した熱風炉に３分間放置して、塗布膜の予備乾
燥を行なった。続いて、この塗布膜伺きの紙基材を、７
′７０℃に調節した熱風炉に７分間放置して、塗布膜の
水分をほぼ完全に揮散させたのち、ポリ塩化ビニル粒子
の表面を溶融させて、隣接する粒子表面同志を伺着させ
、同時に紙基材表面とも一体に付着させ　ｎ −にの加熱、溶融の操作終了後、冷却し、片面に０．　
／　、？　＋＋ｕｎ厚さの通気性樹脂層の形成された壁
紙を得だ、。

得られた壁紙につき、樹脂層の平均厚さ、厚さの振れ、
樹脂層の平均孔径、壁紙の通気量、通気量の振れ、透湿
度等を、次の方法に従って４１す定しだ。ａｔ＋１定結
果全結果表に示す。

樹脂層の平均厚さ・・・・・、？θθｍｍ幅の壁紙の樹
脂層の厚さを、幅方向に７０カ所測定し、測定値を平均
したもの。

厚さの振わ・・・・・上の厚さ測定結果の最大値と最少
値との差を意味する。

樹脂層の平均孔径・・・・・電子顕微鏡により測定した
。

壁紙の平均通気量・・・・・壁紙の一方の側から窒素ガ
スを０　、　！ｉＫｇ／ｃｎｌの圧力で送り、／平方セ
ンチメートル轟シ／分間の通気量を算出Ｌ　タ、）　３
００　ｍ１ｙ１情のり酵良につき、福填１；釦所（り艷
り、平均り色もの。

通気量の振れ・・・・・」二の通気量測定結果の最大値
と最少値との差を意味する。

透湿度・・・・・ＪＩＳ　Ｚ　Ｏ−０ｇに準拠した。

実施例コ 実施例／に記載したと同様の方法で調製した混合液１１
１７重量部に対し、メチルセルローズ（信越化学工業■
製、メトローズ９０８Ｈ１１０００）３係水溶液を０．
３重量部加えたほかは、同側に記載し７たと同様の方法
で分散液を得た。この分散液の粘度は１Ｉｏｏθセンヂ
ボイズであった。

この分散液を、実施例／で用いたと同種の壁紙製造用基
材の片面に、ナイフコート法により塗布し、塗布膜を形
成した。

この塗布膜を形成した紙基材を、塗布膜を上にしてｇ、
５″℃に調節した熱風炉に３分間放置して、塗布膜の予
備乾燥を行なった。続いて、この塗布膜伺きの紙基材を
、７ｇＯ℃に調節［〜だ熱風炉に７分間放置して、塗布
膜の水分をほぼ完全に揮散させたのち、ポリ塩化ビニル
粒子の表面を溶融させて、隣接する粒子表面同志をイ・
］着させ、同時に紙基材表面とも一体にイづ着さぜた。

上の加熱、溶融の操作終了後、冷却し、片面に厚さＱ、
１３ｍｍの樹脂層の形成された壁紙を得だ。

得られた壁紙につき、樹脂層の３１７均厚さ、厚さの振
れ、樹脂層の平均孔径、壁紙の通気量、通気量の振れ、
透湿度を、実施例／の記載の方法に従って測定した。結
果を、第７表に示す。

比較例 実施例／に記載の例において、混合液ＩＩＩにメチルセ
ルロースを７添加しなかったほかは、同例記載の手順に
従って分散液を得た。この分散液の粘度は、／３０セン
チボイズであった。

この分散液を、実施例／で用いたと同種の壁紙製造用基
相の片面に、ナイフコート法により塗布し、塗布膜を形
成した。

この塗布膜を形成した紙基材を、実施例／に記載したと
同じ条件で予備乾燥操作と、その後の加熱、溶融操作と
を行ない、隣接する粒子表面同志を付着させ、同時に紙
基材表面上も一体に付着させた。

上の加熱、溶融操作終了後、冷却し、片面に厚さ０７３
咽の樹脂層の形成された壁紙を得た。

得られた壁紙につき、各種性質を実施例／に記載の方法
に従って測定した。結果を第１表に示す。

第１表 第１表より、次のことが明らかとなる。

（１）　　ポリ塩化ビニル粉末の分散液の粘度を１００
０センチポイズ以上に調節した場合は、得られる壁紙樹
脂層の厚さ振れは少なく、通気量の振れも小さく、通気
量及び透湿量の大きい壁紙か得られる（実施例／、実施
例λ参照）。

（２）　　これに対し、分散液の粘度が７０００センチ
ポイズよシ／Ｊ・さい場合は、得られる壁紙樹脂層の厚
さ振れが大きく、通気量の振れも大きく、透湿量も小さ
い壁紙が得られる（比校例参照）。

出　願　人　　　三菱モンサント化成株式会社代　理　
人　弁理士長香川　　− （ほか７名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）懸濁重合法によって得られた平均粒子径が７０〜
   ＳＯミクロンの塩化ビニル系樹脂を、可塑剤とともに水
   に分散し、増粘剤を加えて液の粘度を７，０００−３０
   ，０００センチポイズに調製した分散液とし、この分散
   液を壁紙用紙基材の片面に塗布して塗布膜を形成し、つ
   いでこの塗布膜を加熱、溶融して樹脂粒子表面同志を溶
   着させ、かつ、壁紙用紙基材と付着させたのち、冷却す
   ることを特徴とする結露防止性壁紙を製造する方法。