JPS63178141A - 透水性フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、親水化された透水性多孔質フィルムの製造方
法に関するものである。更に詳しくは、塩化ビニル系樹
脂を基体とした軟質で、通気性、透水性、透湿性を有す
るフィルムであって、吸湿し発熱するカイロ袋材用、包
装材用、電池セパレーター用、濾過材用等として好適な
多孔質のフィルムに関するものである。

［従来の技術１ 吸湿し発熱するカイロ袋用には、主に非透湿性、透水性
フィルムに孔を機械的に開けて袋状に加工する方法が取
られている。機械的に孔を開けずに、多孔質フィルムを
用いる方法で、塩化ビニル系０（脂を基体とした軟質の
通気性フィルムを製造する技術としては、特開昭５９−
６８３４２、特開昭５９−６８３４３号に記載の方法が
ある。しかし、瞬時に水を無圧力で透水させることので
きる、親水化されたフィルムを得ることは困難であった
。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明者は、在米公知の通気性フィルムをより親水化し
、透水という性能を付与すべく鋭意検討したところ、塩
化ビニル系樹脂と可塑性を主とする水分散液に、熱分解
しないまたは熱分解し難い界面活性剤を比較的多量に併
用することにより、親水化処理された透水性フィルムを
容易に製造することができることを見い出し、本発明を
完成するに到った。

すなわち、本発明の目的は、親水化処理された通気性フ
ィルムを工業的有利に９１造する方法を提供するにある
。

Ｅ問題点を解決するための手段１ しかし、本発明の要旨とするところは、表面剥離性を有
する基材ヒに塩化ビニル系樹脂及び可塑性の水分散液か
らなる塗布膜を形成した後加熱、溶融して透水性フィル
ムを！！遺する方法において、前記水分散液に、加熱、
溶融時に熱分解しない界面活性剤を、塩化ビニル系樹脂
及び可塑性の合計量に対し５〜１５重量％含有せしめる
ことを特徴とする透水性フィルムの製造方法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
及び塩化ビニルを主体とする共重合体を意味する。塩化
ビニルと共重合しうるモノマーとしては、ビニルエステ
ル類、ビニルエーテル類、アクリル酸又はメタクリル酸
及びこれらのエステル類、マレイン酸又は７マール酸及
びこれらのエステル類、ならびに無水マレイン酸、芳香
族ビニル化合物、ハロゲン化ビニリデン化合物、アクリ
ロニ）　＋フル、メタクリロニトリル、エチレン、プロ
ピレンなどがあげられる。これらモノマーに、微量の多
官能基含有化合物を添加し、部分架橋させｒこらのであ
ってもよい。

、１−記塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合法、乳化重合法
いずれの方法によって製造したものでもよい。

塩化ビニル系樹脂は、その平均粒子径が７０ミクロン以
下の粉末がよい。平均粒子径が７０ミクロンより大きい
と、最終的に得られるフィルムの強度を好ましく調節す
るのが難かしくなり、好ましくない。平均粒子径が余り
小さいと、透水性のあるフィルムを製造するのが困難と
なるので、１ミクロン以ｈ、好ましくは３ミクロン以上
のものがよい。

塩化ビニル系樹脂は、最終的に得られる透水性フィルム
の強度、感触などを勘案して、懸濁重合法によったもの
、乳化重合法によったもの各々１種としたり、製法の異
なるものを組み合せて用いたり、平均重合度の異なるも
のを組み合せたり、ホモポリマー、コポリマーで選んだ
り、組み合せを種々選者ことができる。

本発明方法に用いることができる可塑性としでは、ジオ
クチル７タレート、ジベンジル７タレート、ブチルベン
ノル７タレート、ジインデシル７タレート、ノドデシル
７タレート、ノドデシル７タレート等の７タル酸エステ
ル類；　アノピン酸ジオクチル、７ノピン酸シーｎ−ブ
チル、セパンン酸ジブチル等の脂肪族二塩基酸エステル
類；ペンタエリスリトールエステル、ジエチレンクリコ
ールノヘンゾエート等のグリコールエステル類；　７セ
チルリシ／−ル酸メチル等の脂肪酸エステル類ニトリク
レジルホスフェート、）＋７フエニルホス７エート等の
りん酸エステル類；　　エポキシ化大見油、ニガキシ化
７マ二油等のエポキシ化油；　アセチルトリブチルシト
レート、アセチルトリオクチルシトレート、トリーロー
ブチルシトレート等のクエン酸エステル類；トリフルキ
ルトリメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリテー
ト、ポリプロピレンアノベート、その他ポリエステル系
可塑性等の種々の可塑性があげられる。これら可塑性は
、一種類でも、二種以−にを組み合せて用いでもよい。

可塑性の量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
、２０〜８０重量部の範囲内で選ぶのが好ましい。可塑
性が２０重量部より少ないと、柔軟性の優れた透水性フ
ィルムにすることが難しく、逆に８０重量部よりも多く
なると、製膜時の加熱温度の調整が難しくなり、また良
好な透水性を有するフィルムを得にくくなる。

本発明方法において、界面活性剤は、塩化ビニル系樹脂
と可塑性とを水に良好に分散させると同時に、塩化ビニ
ル系樹脂を基体としたフィルムに透水性を付与する。界
面活性剤は、水分散液の塗布膜を加熱溶融するときに熱
分解しないものなら、特に限定されるものではないが、
例えばアルカリ金属の脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等のアルキルアリ
ールスルホン酸塩のようなアニオン系界面活性剤；　第
１級アミン塩、第２級アミン塩、ＰＪ３級アミン塩のよ
うなカチオン界面活性剤；　アルキルベタインのような
両性界面活性剤；　ポリオキシエチレンアル〜ルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の非イオン界
面活性剤が使用しうる。この内でもアニオン系界面活性
剤、特にドデシルベンゼンスルホン酸塩のようなアルキ
ルアリールスルホン酸塩が好ましい。

しかして、上述の界面活性剤は、塩化ビニル系樹脂と可
塑性との合計量に対して５〜１５重量％の範囲で使用す
るのが、透水性を付与するのに好ましい、界面活性剤の
量が５重量％よりも少ないと、塩化ビニル系ｔＨ脂と可
塑性を水に分散させるには充分であるけれども、満足し
うる透水性を得るには不光分である。

逆に１５重重量より多いと透水性は配合量はど向ヒしな
いのみならず、最終的に得られる透水性フィルムの印刷
性、接着加工性、強度等の性質が低下するので好ましく
ない。

塩化ビニル系樹脂、可塑性及び界面活性剤からなる水分
散液を調製するには、例えば塩化ビニル系樹脂粉末と可
塑性の二成分を界面活性剤を溶解した水に加え、撹拌混
合する。この際、水と固形分（塩化ビニル系樹脂、可塑
性及び界面活性剤の和）との比率は、固形分の濃度を分
散液（水と固形分との和）の２０〜８０重量％の範囲と
するのがよい。これは、固形分の濃度が上の範囲より低
かったり、逆に高いときは、最終的に得るフィルムの厚
さを調節するのが困難となるからである。固形分の濃度
は、４０〜６０重酸％の範囲が、特に好ましい。

分散液の撹拌混合は、可塑性を塩化ビニル系樹脂粉末に
吸収させるために行なう、この際使用しうる撹拌混合機
は、液体を固体に分散する目的で、従来から使用されて
いる撹拌混合機であってもよ１１１゜ 分散液を調製する際に、樹脂安定剤、紫外線吸収剤、充
填材、染料、顔料、難燃剤等を少量添加、混合すること
ができる。

上記分散液を攪拌混合機でｉｕｔする際に、分散液には
、気泡、デル、塊状物が含まれることがあるので、これ
らは真空脱泡機、ホバートミキサー、ロールミル、フィ
ルター等を用いて除去するのが好ましい。

本発明によると外は、上記方法でＩＲ製した分散液を、
表面剥離性を有する基材に塗布する。この基材は、分散
液にもとづく塗布膜を支持する機能を果すものである。

基材は、金属薄板、紙、耐熱樹脂薄板より構成するのが
よい、この基材の塗布膜を形成する面には、塗布膜を加
熱溶融したのち得られる透水性フィルムが、剥離しやす
いように、離型剤を塗布するなどにより、表面剥離性を
付与しておく。

分散液を基材に塗布して塗布膜を形成するには、スプレ
ィコート法、ロールフート法、グラビアツー）法、　　
リバースコート法、ディップコート法、ナイフコート法
等のそれ自体公知の各種塗布方法に上ればよい。

基材の剥離性を付与した面に形成する塗布膜の厚さは、
次の加熱、溶融工程終了後に得られる透水性フィルムの
厚さが０．０１〜０　、７　ｍｍの範囲となるように、
調節するのがよい、塗布膜を加熱すると、水分が揮散す
るので、最終的に得られる透水性フィルムの厚さは、も
との塗布膜と較べてこれに含まれている水分に相当する
割合で薄くなる。透水性フィルムは、余り薄すぎると強
度が充分でなくて実用性が劣るので好ましくない、この
ため、厚さ０．０１〜０．７−　の範囲とするのがよく
、中でも０．０５〜０．５鴫曽の範囲とするのがよい。

本発明によるときは、Ｌ記方法で形成した塗布膜を、加
熱して塗布膜中の水分を揮散させ、次いで樹脂粒子の表
面を溶融させて粒子相互を付着させる。塗布膜中の水分
の揮散、樹脂粒子の表面付着を急激に行なうと、最終的
に得られる透水性フィルムに多数の小さな亀裂が生ずる
ことが多い。この小さな亀裂の生成を防出するために、
樹脂粒子表面を溶融させるだめの加熱を行なら前に、４
０〜１００℃の温度範囲で、５分以内の加熱で予備乾燥
を行ない、塗布膜中の水分の可成りの割合を、揮散させ
るのがよい。

塗布膜は、上記の予備乾燥を行ない、又は行なわずに、
加熱し、水分をほぼ完全に揮散し、樹脂粒子表面を溶融
させて付着させる。この際の加熱温度は、余り低すぎる
と艮時闇加熱しても、樹脂ネＳ！子表面が溶融しないの
で、強度の優れた透水性フィルムが得られず好ましくな
い。

加熱温度は、塩化ビニル系樹脂のガラス転移点、平均粒
子径、可塑性の添加部数、最終的に得ようとする透水性
フィルムの厚さ等によって、種々選ぶことができる。樹
脂粒子表面溶融のための加熱温度範囲は、１４０〜２４
０℃の範囲とするのがよい。

本発明によるときは、上記のように加熱、溶融繰作を行
なったのち得られる透水性フィルムを、常温付近まで冷
却し、透水性フィルムを表面剥離性を有する基材から剥
離して、又はこの基材と一緒に、ロール状に巻き取る。

本発明方法によって得られる透水性フィルムは、通常の
軟質プラスチックフィルムと同様、裁断、接着等の二次
加工が可能である。本発明方法によって得られる透水性
フィルムは、単独で又は布類と貼り合せるなどして、カ
イロ袋材、包装材、電池セパレーター、濾過材の用途に
、使用可能である。

以下、本発明を実施例にもとづいて更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定
されるものではない。

実施例１ 懸濁重合法によって製造した塩化ビニル樹脂粉末（平均
重合度１０００、平均粒子径１５ミクロン）１００重量
部、水１００重量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸
ソーグ（Ｄ、Ｂ、Ｓ）１５重ｉ部の割合よりなる三成分
を混合し、混合液Ａを得た。

一方、ブチルベンノル７タレート６５重量部、水３２．
３重量部、Ｄ、Ｂ、Ｓ、２．’７重量部の割合よりなる
三成分を混合し混合ＱＢを調製した。

次に混合液Ａ２１５重量部と混合液８４６．２重＠部の
割合で混合し混合液Ｃをｌｉｔ！ｕた。この混合液Ｃの
固形分濃度は５６．０重量％であった。

また、Ｄ、Ｂ、Ｓ、の濃度は、塩化ビニル樹脂と可塑性
の合計量に対して１２．５重量％である。

上記分散液Ｃを、市販されている離型紙（紙の表面に離
型剤が塗布されている紙）の表面に、ナイフコート法に
より０．２１厚で塗布し、塗布膜を形成した。

この塗布膜を８０℃に調節した熱風炉に２分間とどめて
、予備乾燥を行なった。続いてこの塗布膜を１８０℃に
調節した熱風炉に１分１」とどめて、水分をほぼ完全に
揮散させたのち、塩化ビニル樹脂粒子表面を溶融させ、
隣接する粒子表面同志を溶着させた。以上の操作終了後
、冷却し、離型紙を剥し、厚さ０．１２ｍｍの透水性能
を有する塩化ビニル樹脂のフィルム（以下、フィルムと
呼ぶ）を得た。得られたフィルムの厚さ、厚さの振れ、
通気度、通気度の振れ、透水性、透水性の振れ、平均孔
径を次の方法に従って測定した。測定結果を第１表に示
す。

厚さ　　　　　３００１幅のフィルムを中方向に５カ所
測定し、測定値を平均し たもの。

厚さの振れ　　厚さ測定値の最大値と最小値の差を意味
する。

透気度　　　　ＪＩＳ　　Ｐ８１１７のＢ型が一しデン
ソメーターにて測定した。

測定数は３００ｍ＋ｅ幅のフィルム の幅方向に５カ所測定し平均した もの 透気度の振れ　上の通気度測定値の最大値と最小値の差
を意味する。

透水性　　　　厚さ約０．３１の紙（台紙）の上にフィ
ルムをａさ水滴を１滴フィル 広面上に落す、落ちた水滴がフィ ルムを通して台紙に吸収され、フィ ルム面上の水滴の光沢がなくなる までの時間を測定した。結果は測 定数を３００１幅のフィルムの 幅方向で５点行ない平均したもの。

透水性の差　　上の透水性測定値の最大値と最小値の差
を意味する。

平均孔径　　　電子顕微鏡により測定した。

実施例２ 実施例１に記載した混合液Ａの組成物中、Ｄ。

Ｂ、Ｓ、の量を９重量部に減らした以外は、実施例１と
同様に混合し、混合液Ａ−２を得た。

この混合液Ａ−２を２０９重量部と実施例１で得た混合
２１１８４６．２重量部を混合し、混合液Ｃ−２を調製
した。この混合液Ｃ−２の固形分濃度は５４．９重量％
である。＊た、塩化ビニル樹脂と可塑性の合計量に対す
るり、Ｂ、Ｓ、の濃度は７．８重量％である。

この分散液Ｃ−２を、実施例１で用いたと同様の方法で
フィルムを作成し実施例１に記載の方法で、諸性質を測
定した。結果を第１表に示す。

実施例３ 懸濁重合法によって製造し、乾燥したポリ塩化ビニル粉
末（平均重合度１０００、平均粒子径１５ミクロン）１
００重量部、水８０ｒＩｉ量部及びオレイン酸アンモニ
ウム５．５重量部の割合よりなる三成分を混合し、混合
液Ａ−３を得た。

一方、ノオクチル７タレート６５重量部、水３２重量部
、オレイン酸アンモニウム３重量部の割合よりなる三成
分を混合し、混合液Ｂ−２を作成した。

更にもう一方で、水２５重電部、Ｄ、Ｂ、３．９重量部
の割合よりなる二成分を混合して、混合液りを得た。

次に混合液Ａ−３を１８５．５重１部と混合液Ｂ−２を
９２．３重量部、混合液りを３４重量部の割合で混合し
、混合液Ｃ−３を調合した。

この混合液Ｃ−３の固形分濃度は５６．９重量％である
。

また、ポリ塩化ビニルと可塑性との合計量に対する界面
活性剤の濃度は９．７重量％であり、Ｄ。

Ｂ、Ｓ、の濃度は５．１重量％である。

この分散液Ｃ−３を実施例１．で用いたと同様の方法で
フィルムを作成し実施例１に記載の方法で諸性質を測定
した６結果をｐＩＳ１表に示す。

比較例１ 実施例１に記載した混合液Ａの組成物中、Ｄ。

Ｂ、Ｓ、の量を３重量部に減らした以外は、実施例１と
同様に混合し、混合液Ａ−４を得た。この混合液Ａ−４
を２０３重景部上実施例１で得た混合液Ｂを４６．２重
量部を混合し、混合液Ｃ−４を調合したにの混合液Ｃ−
４の固形分濃度は５３．４重量％である。また、ポリ塩
化ビニルと可塑性の合計量に対するり、Ｂ、Ｓ、の濃度
は３．２重量％である。

この分散液Ｃ−４を、実施例１で用いたと同様の方法で
フィルムを作成し実施例１に記載の方法で諸性質を測定
した。結果をＰｔ％１表に示す。

比較例２ 実施例３に記載した混合液りの組成物中、Ｄ。

Ｂ、Ｓ、の量を０重量部に減らした以外は、実施例３と
同様に混合し、混合液Ｃ−５を得た。この混合液Ｃ−５
の固形分濃度は５５．６重量％であり、Ｄ、Ｂ、Ｓ、は
含まれていない。

この分散液Ｃ−５を、実施例１で用いたと同様の方法で
フィルムを作成し、実施例１に記載の方法で諸性質を測
定した。

オレイン酸７ンモニウムは加熱、溶融時熱分解し、親水
性の作用を失していた。結果を第１表に併記した。

第１表から、次の事が明らかになる。

１）　フィルム中の界面活性剤の量を５重量％以上に調
節した場合は、透水性の大きなフィルムが得られる。

２）　フィルム中の界面活性剤の量を３．２重量％以下
に調節した場合は、透水性の小さなフィルムとなる。

特許出願人　三菱化成ビニル株式会社 代　理　人　弁理士　長径用　− （ばか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）表面剥離性を有する基材上に、塩化ビニル系樹脂
   及び可塑性の水分散液からなる塗布膜を形成した後加熱
   、溶融して、透水性フィルムを製造する方法において、
   前記水分散液に、加熱溶融時に熱分解しない界面活性剤
   を、塩化ビニル系樹脂及び可塑性の合計量に対し５〜１
   ５重量％含有せしめることを特徴とする透水性フィルム
   の製造方法。
2. （２）界面活性剤がアルキルアリールスルホン酸塩であ
   る特許請求の範囲第１項記載の透水性フィルムの製造方
   法。