JP6871472B1 - アロイ樹脂 - Google Patents
アロイ樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6871472B1 JP6871472B1 JP2020191903A JP2020191903A JP6871472B1 JP 6871472 B1 JP6871472 B1 JP 6871472B1 JP 2020191903 A JP2020191903 A JP 2020191903A JP 2020191903 A JP2020191903 A JP 2020191903A JP 6871472 B1 JP6871472 B1 JP 6871472B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- alloy
- less
- mma
- alloy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 141
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 141
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 47
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctane Chemical compound CCCCCCCCOC=C XXCVIFJHBFNFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005509 ACRYPET® VH Polymers 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、耐傷付き性及び耐溶剤性に優れた成形品が得られるアロイ樹脂を提供することを目的とする。【解決手段】塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比４０：６０〜７０：３０で配合され、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される鉛筆硬度がＨ以上４Ｈ以下であり、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を用いたベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上である、アロイ樹脂。【選択図】図２
Description
本発明は、アロイ樹脂に関する。
一般に、射出成形品等の成形樹脂としては、ポリプロピレンやアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂等が用いられている。これら汎用樹脂は成形性やコストの点で優れるが、表面硬度が低く、耐傷付き性が劣る傾向がある。耐傷付き性に優れた樹脂としては、アクリル樹脂や硬質塩化ビニル系樹脂が知られている。
樹脂の特性を向上させる方法として、アロイ化が知られている。特許文献１には、塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とのアロイ樹脂が開示されている。
しかし、メチルメタクリレート系樹脂は耐溶剤性が低いため、十分な耐溶剤性を有するアロイ樹脂を得ることは困難である。
本発明は、耐傷付き性及び耐溶剤性に優れた成形品が得られるアロイ樹脂を提供することを目的とする。
本発明は、以下の態様を有する。
［１］塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比４０：６０〜７０：３０で配合され、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される鉛筆硬度がＨ以上４Ｈ以下であり、ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上である、アロイ樹脂。
［１］塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比４０：６０〜７０：３０で配合され、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される鉛筆硬度がＨ以上４Ｈ以下であり、ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上である、アロイ樹脂。
［２］前記塩化ビニル系樹脂が硬質塩化ビニル系樹脂である、［１］に記載のアロイ樹脂。
［３］前記メチルメタクリレート系樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上６００，０００以下である、［１］又は［２］に記載のアロイ樹脂。
［４］前記メチルメタクリレート系樹脂の数平均分子量が５，０００以上３００，０００以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のアロイ樹脂。
［５］前記メチルメタクリレート系樹脂のメルトフローレートが１．０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のアロイ樹脂。
［６］前記アロイ樹脂の引張強度が６０ＭＰａ以上９０ＭＰａ以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載のアロイ樹脂。
［３］前記メチルメタクリレート系樹脂の重量平均分子量が１０，０００以上６００，０００以下である、［１］又は［２］に記載のアロイ樹脂。
［４］前記メチルメタクリレート系樹脂の数平均分子量が５，０００以上３００，０００以下である、［１］〜［３］のいずれかに記載のアロイ樹脂。
［５］前記メチルメタクリレート系樹脂のメルトフローレートが１．０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のアロイ樹脂。
［６］前記アロイ樹脂の引張強度が６０ＭＰａ以上９０ＭＰａ以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載のアロイ樹脂。
本発明によれば、耐傷付き性及び耐溶剤性に優れた成形品が得られるアロイ樹脂を提供できる。
［アロイ樹脂］
本発明のアロイ樹脂は、塩化ビニル系樹脂（以下、「ＰＶＣ系樹脂」と記す。）とメチルメタクリレート系樹脂（以下、「ＭＭＡ系樹脂」と記す。）とが質量比４０：６０〜７０：３０で配合され、鉛筆硬度がＨ以上４Ｈ以下であり、後述の臨界歪みεが０．４５％以上であるアロイ樹脂である。
本発明のアロイ樹脂は、塩化ビニル系樹脂（以下、「ＰＶＣ系樹脂」と記す。）とメチルメタクリレート系樹脂（以下、「ＭＭＡ系樹脂」と記す。）とが質量比４０：６０〜７０：３０で配合され、鉛筆硬度がＨ以上４Ｈ以下であり、後述の臨界歪みεが０．４５％以上であるアロイ樹脂である。
アロイ樹脂の鉛筆硬度は、Ｈ以上４Ｈ以下であり、２Ｈ以上４Ｈ以下が好ましい。鉛筆硬度が前記下限値以上であれば、成形品の耐傷付き性に優れる。アロイ樹脂の鉛筆硬度は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される。
なお、アロイ樹脂の鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される。
アロイ樹脂の臨界歪みεは、０．４５％以上であり、０．７０％以上が好ましく、１．００％以上がさらに好ましい。アロイ樹脂の臨界歪みεが前記下限値以上であれば、耐溶剤性に優れる。臨界歪みεは、大きければ大きいほど良い。
アロイ樹脂の臨界歪みεは、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の臨界歪みεは、以下に示す耐溶剤性試験によって測定される。
アロイ樹脂の臨界歪みεは、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の臨界歪みεは、以下に示す耐溶剤性試験によって測定される。
（耐溶剤性試験）
ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験について以下に説明する。
図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形して、デシケーター内に１日保存する。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置する。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９〜８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置し、試験片１０上のガーゼ２０をフィルム３０で覆う。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置する。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、下記式（１）から臨界歪みε（％）を算出する。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求めた。
ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験について以下に説明する。
図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形して、デシケーター内に１日保存する。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置する。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９〜８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置し、試験片１０上のガーゼ２０をフィルム３０で覆う。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置する。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、下記式（１）から臨界歪みε（％）を算出する。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求めた。
ただし、式（１）中、ｔは試験片１０の厚さ（ｍｍ）である。
他の試験治具として、凸曲面を形成した治具を用い、試験片を凸曲面に沿わせて曲げた状態で治具の上に配置し、試験片の両側端部を留め具で固定する。治具の凸曲面の上に試験片を曲げた状態で固定することにより、試験片の表面に０．１５％、０．３０％、０．４５％、０．６０％、１．００％の歪をかけ試験する方法もある。
アロイ樹脂の引張強度は、６０ＭＰａ以上９０ＭＰａ以下が好ましく、６２ＭＰａ以上８０ＭＰａ以下がより好ましい。アロイ樹脂の引張強度が前記範囲の下限値以上であれば、成形品の鉛筆硬度が向上する。アロイ樹脂の引張強度が前記範囲の上限値以下であれば、成形品の加工性が良好となる。
アロイ樹脂の引張強度は、射出成形加工条件等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の引張強度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定される。
アロイ樹脂の引張強度は、射出成形加工条件等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の引張強度は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定される。
アロイ樹脂の伸びは、８％以上４０％以下が好ましく、９％以上３０％以下がより好ましい。アロイ樹脂の伸びが前記範囲の下限値以上であれば、成形品の耐溶剤性が向上する。アロイ樹脂の伸びが前記範囲の上限値以下であれば、成形品の加工性が良好となる。
アロイ樹脂の伸びは、射出成形加工条件等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の伸びは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定される。
アロイ樹脂の伸びは、射出成形加工条件等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の伸びは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定される。
アロイ樹脂の引張弾性率は、２，０００ＭＰａ以上３，５００ＭＰａ以下が好ましく、２，５００ＭＰａ以上３，０００ＭＰａ以下がより好ましい。アロイ樹脂の引張弾性率が前記範囲の下限値以上であれば、成形品の鉛筆硬度が向上する。アロイ樹脂の引張弾性率が前記範囲の上限値以下であれば、成形品の経済性が良好となる。
アロイ樹脂の引張弾性率は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定される。
アロイ樹脂の引張弾性率は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂との質量比等によって調節できる。
なお、アロイ樹脂の引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して測定される。
ＰＶＣ系樹脂は、塩化ビニル由来の繰り返し単位（以下、「塩化ビニル単位」とも記す。）の割合が全繰り返し単位に対して５０質量％超の重合体である。ＰＶＣ系樹脂は、塩化ビニルの単独重合体であってもよく、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体との共重合体であってもよい。ＰＶＣ系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよく、グラフト共重合体であってもよい。
アロイ樹脂に含まれるＰＶＣ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
アロイ樹脂に含まれるＰＶＣ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
ＰＶＣ系樹脂中の塩化ビニル単位の割合は、全繰り返し単位に対して、７５質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上が特に好ましい。
塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体としては、特に限定されず、例えば、脂肪酸ビニルエステル、アクリレート、メタクリレート、シアン化ビニル、ビニルエーテル、α−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその酸無水物、塩化ビニリデン、臭化ビニル、各種ウレタン等が挙げられる。
脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。アクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等が挙げられる。メタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等が挙げられる。シアン化ビニルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等が挙げられる。α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。不飽和カルボン酸又はその酸無水物類としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ＰＶＣ系樹脂の平均重合度は、４００以上１２００以下が好ましく、５００以上８００以下がより好ましく、５５０以上７００以下がさらに好ましい。ＰＶＣ系樹脂の平均重合度が前記範囲の下限値以上であれば、鉛筆硬度が向上する。ＰＶＣ系樹脂の平均重合度が前記範囲の上限値以下であれば、成形加工性が向上する。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０−２によって測定される。
なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０−２によって測定される。
塩化ビニル系樹脂としては、硬質塩化ビニル樹脂であってもよく、軟質塩化ビニル樹脂であってもよいが、成形品の表面硬度が高く、耐傷付き性に優れる点から、硬質塩化ビニル系樹脂が好ましい。
ＭＭＡ系樹脂は、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）由来の繰り返し単位（以下、「ＭＭＡ単位」とも記す。）の割合が全繰り返し単位に対して８０質量％以上の重合体である。ＭＭＡ系樹脂は、ＭＭＡの単独重合体であってもよく、ＭＭＡと、ＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートとの共重合体であってもよい。なお、（メタ）アクリレートは、メタクリレートとアクリレートの総称である。
ＭＭＡ系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
アロイ樹脂に含まれるＭＭＡ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
ＭＭＡ系樹脂が共重合体である場合、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。
アロイ樹脂に含まれるＭＭＡ系樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
ＭＭＡ系樹脂中のＭＭＡ単位の割合は、全繰り返し単位に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。ＭＭＡ単位の割合が前記範囲の下限値以上であれば、成形性が向上する。
ＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートを例示できる。
ＭＭＡ系樹脂に用いるＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートは、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
ＭＭＡ系樹脂に用いるＭＭＡ以外の（メタ）アクリレートは、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
ＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量は、１０，０００以上６００，０００以下が好ましく、２０，０００以上４００，０００以下がより好ましい。ＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量が前記範囲の下限値以上であれば、鉛筆硬度が向上する。ＭＭＡ系樹脂の重量平均分子量が前記範囲の上限値以下であれば、強度が向上する。
ＭＭＡ系樹脂の数平均分子量は、５，０００以上３００，０００以下が好ましく、１０，０００以上２００，０００以下がより好ましい。ＭＭＡ系樹脂の数平均分子量が前記範囲の下限値以上であれば、鉛筆硬度が向上する。ＭＭＡ系樹脂の数平均分子量が前記範囲の上限値以下であれば、強度が向上する。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて測定されるポリスチレン換算の平均分子量である。
重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて測定されるポリスチレン換算の平均分子量である。
ＭＭＡ系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１．０ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下が好ましく、２．０ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下がより好ましい。ＭＭＡ系樹脂のＭＦＲが前記範囲の下限値以上であれば、加工性が良好となる。ＭＭＡ系樹脂のＭＦＲが前記範囲の上限値以下であれば、鉛筆硬度が向上する。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、荷重３７．３Ｎ、温度２３０℃の条件で測定される。
なお、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、荷重３７．３Ｎ、温度２３０℃の条件で測定される。
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂とが質量比は、４０：６０〜７０：３０であり、４０：６０〜６０：４０が好ましい。ＰＶＣ系樹脂の割合が高いほど、耐溶剤性が向上する。ＭＭＡ系樹脂の割合が高いほど、表面硬度が向上する。
アロイ樹脂中のＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の合計の割合は、アロイ樹脂の総質量に対して、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。
本発明のアロイ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、必要に応じて熱安定剤、光安定剤、滑剤、充填剤等の添加剤を添加することができる。
本発明のアロイ樹脂の形態は、特に限定されず、例えば、ペレット状を例示できる。
本発明のアロイ樹脂の形態は、特に限定されず、例えば、ペレット状を例示できる。
本発明のアロイ樹脂の製造方法は、特に限定されず、例えば、従来のスクリュを備えた射出成形装置等を用いる方法を例示できる。
以上説明した本発明のアロイ樹脂は、ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比が特定の比率に制御され、鉛筆硬度及び臨界歪みεが高く制御されているため、耐傷付き性及び耐溶剤性に優れている。
本発明のアロイ樹脂の用途は、特に限定されず、例えば、車両や建材や家電等に用いられる射出成形品に使用できる。
本発明のアロイ樹脂の用途は、特に限定されず、例えば、車両や建材や家電等に用いられる射出成形品に使用できる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［鉛筆硬度］
鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定した。
［鉛筆硬度］
鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定した。
［耐溶剤性試験］
各例において、図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形して、デシケーター内に１日保存した。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置した。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９〜８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置した。試験片１０上のガーゼ２０を、フィルム３０であるポリマラップ（登録商標）で覆った。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置した。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、前記式（１）から臨界歪みε（％）を算出した。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求めた。
なお、厚み１．５ｍｍでのクラック発生距離ｄが１１１ｍｍ以上の場合の臨界歪みεは「１．００（％）以上」とした。
各例において、図１に示すように、射出成形法によって、厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの矩形の板状の試験片１０を成形して、デシケーター内に１日保存した。
図２に示すように、長径２ａが２５４ｍｍ、短径２ｂが７６．２ｍｍの楕円柱が短軸を通る面と長軸を通る面で１／４に切断された形状の治具１００を、短軸（ｂ＝３８．１ｍｍ）が鉛直方向、長軸（ａ＝１２７ｍｍ）が水平方向、湾曲面１１０が上になるように水平面に設置した。
保存後の試験片１０の上面における幅方向の中央部に、消毒用エタノール（１５℃で７６．９〜８１．４体積％）を含んだ帯状のガーゼ２０を試験片１０の長さ方向に延びるように設置した。試験片１０上のガーゼ２０を、フィルム３０であるポリマラップ（登録商標）で覆った。この状態の試験片１０の長さ方向の第１の縁１０ａを治具１００の湾曲面１１０の短軸側の縁１１０ａに合わせ、試験片１０の下面が治具１００の湾曲面１１０に密着するように試験片１０を湾曲させた状態で、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間静置した。静置後の試験片１０を治具１００から取り外し、試験片１０に生じたクラックの最も第１の縁１０ａに近い側の端と第１の縁１０ａとの長さ方向の距離をｄ（ｍｍ）とし、前記式（１）から臨界歪みε（％）を算出した。成形した試験片３本に対し、上記測定を行い、臨界歪みεの平均値（％）を求めた。
なお、厚み１．５ｍｍでのクラック発生距離ｄが１１１ｍｍ以上の場合の臨界歪みεは「１．００（％）以上」とした。
［実施例１］
ＰＶＣ系樹脂としてＴＪＺ−１２３０（商品名、信越ポリマー社製、塩化ビニル単位の割合：８７質量％、平均重合度：７００）７０質量部と、ＭＭＡ系樹脂としてアクリペット ＶＨ（商品名、三菱ケミカル社製、ＭＭＡ単位の割合：９０質量％、重量平均分子量：９０，０００、数平均分子量：５０，０００、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）３０質量部とを用い、射出成形によって、アロイ樹脂からなる厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの板状の成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂としてＴＪＺ−１２３０（商品名、信越ポリマー社製、塩化ビニル単位の割合：８７質量％、平均重合度：７００）７０質量部と、ＭＭＡ系樹脂としてアクリペット ＶＨ（商品名、三菱ケミカル社製、ＭＭＡ単位の割合：９０質量％、重量平均分子量：９０，０００、数平均分子量：５０，０００、ＭＦＲ：２．０ｇ／１０分）３０質量部とを用い、射出成形によって、アロイ樹脂からなる厚さ１．５ｍｍ、幅３０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの板状の成形品（試験片）を作製した。
［実施例２］
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を５０：５０に変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を５０：５０に変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［実施例３］
ＰＶＣ系樹脂としてＴＪＸ−２１５８（商品名、信越ポリマー社製、塩化ビニル単位の割合：８７質量％、平均重合度：５５０）７０質量部と、ＭＭＡ系樹脂としてデルペット ８０Ｎ（商品名、旭化成社製、ＭＭＡ単位の割合：９５質量％、重量平均分子量：１００，０００、数平均分子量：６０，０００、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分）３０質量部を用いる以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂としてＴＪＸ−２１５８（商品名、信越ポリマー社製、塩化ビニル単位の割合：８７質量％、平均重合度：５５０）７０質量部と、ＭＭＡ系樹脂としてデルペット ８０Ｎ（商品名、旭化成社製、ＭＭＡ単位の割合：９５質量％、重量平均分子量：１００，０００、数平均分子量：６０，０００、ＭＦＲ：６．０ｇ／１０分）３０質量部を用いる以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［実施例４］
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を５０：５０に変更した以外は、実施例３と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を５０：５０に変更した以外は、実施例３と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［実施例５］
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を４０：６０に変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を４０：６０に変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［比較例１］
ＰＶＣ系樹脂を１００質量部とし、ＭＭＡ系樹脂を用いない以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂を１００質量部とし、ＭＭＡ系樹脂を用いない以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［比較例２］
ＭＭＡ系樹脂を１００質量部とし、ＰＶＣ系樹脂を用いない以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＭＭＡ系樹脂を１００質量部とし、ＰＶＣ系樹脂を用いない以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［比較例３］
ＭＭＡ系樹脂を１００質量部とし、ＰＶＣ系樹脂を用いない以外は、実施例３と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＭＭＡ系樹脂を１００質量部とし、ＰＶＣ系樹脂を用いない以外は、実施例３と同様にして成形品（試験片）を作製した。
［比較例４］
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を３０：７０に変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
ＰＶＣ系樹脂とＭＭＡ系樹脂の質量比を３０：７０に変更した以外は、実施例１と同様にして成形品（試験片）を作製した。
各例の製造条件及び評価結果を表１に示す。
表１に示すように、実施例１〜５のアロイ樹脂は、鉛筆硬度が高く耐傷付き性に優れ、耐溶剤性にも優れていた。
ＰＶＣ系樹脂単独の比較例１では、鉛筆硬度が低く、耐傷付き性が劣っていた。ＭＭＡ系樹脂単独の比較例２、３、及びＰＶＣ系樹脂の割合が低い比較例４では、耐溶剤性が劣っていた。
なお、実施例１，３は比較例である。
ＰＶＣ系樹脂単独の比較例１では、鉛筆硬度が低く、耐傷付き性が劣っていた。ＭＭＡ系樹脂単独の比較例２、３、及びＰＶＣ系樹脂の割合が低い比較例４では、耐溶剤性が劣っていた。
なお、実施例１，３は比較例である。
１０…試験片、２０…ガーゼ、３０…フィルム、１００…治具、１１０…湾曲面。
Claims (4)
- 塩化ビニル系樹脂とメチルメタクリレート系樹脂とが質量比４０：６０〜６０：４０で配合され、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠して測定される鉛筆硬度がＨ以上４Ｈ以下であり、ベンディングフォーム法による耐溶剤性試験で測定される臨界歪みεが０．４５％以上であり、
前記メチルメタクリレート系樹脂のメルトフローレートが２．０ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下であり、
前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度が５５０以上７００以下である、アロイ樹脂。 - 前記メチルメタクリレート系樹脂の重量平均分子量が９０，０００以上１００，０００以下である、請求項１に記載のアロイ樹脂。
- 前記メチルメタクリレート系樹脂の数平均分子量が５０，０００以上６０，０００以下である、請求項１又は２に記載のアロイ樹脂。
- 前記アロイ樹脂の引張強度が６０ＭＰａ以上９０ＭＰａ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアロイ樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021069052A JP2021102783A (ja) | 2019-12-24 | 2021-04-15 | アロイ樹脂 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019232827 | 2019-12-24 | ||
| JP2019232827 | 2019-12-24 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021069052A Division JP2021102783A (ja) | 2019-12-24 | 2021-04-15 | アロイ樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP6871472B1 true JP6871472B1 (ja) | 2021-05-12 |
| JP2021102755A JP2021102755A (ja) | 2021-07-15 |
Family
ID=75801907
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020191903A Active JP6871472B1 (ja) | 2019-12-24 | 2020-11-18 | アロイ樹脂 |
| JP2021069052A Pending JP2021102783A (ja) | 2019-12-24 | 2021-04-15 | アロイ樹脂 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021069052A Pending JP2021102783A (ja) | 2019-12-24 | 2021-04-15 | アロイ樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP6871472B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021241732A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂及び成形品 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60139739A (ja) * | 1983-12-28 | 1985-07-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH075807B2 (ja) * | 1984-05-15 | 1995-01-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩化ビニル樹脂系ポリマーアロイ |
| NL8502448A (nl) * | 1985-09-06 | 1987-04-01 | Philips Nv | Optisch uitleesbare informatieschijf. |
| JP2565554B2 (ja) * | 1988-10-26 | 1996-12-18 | 筒中プラスチック工業株式会社 | 塩化ビニル系ポリマーアロイ |
| JPH04239046A (ja) * | 1991-01-11 | 1992-08-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH06122799A (ja) * | 1992-10-13 | 1994-05-06 | Bando Chem Ind Ltd | 化粧フィルム用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2909015B2 (ja) * | 1994-12-28 | 1999-06-23 | 信越ポリマー株式会社 | オーバーレイ用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP3611916B2 (ja) * | 1996-01-11 | 2005-01-19 | ゼオン化成株式会社 | 透明脆質フィルム |
-
2020
- 2020-11-18 JP JP2020191903A patent/JP6871472B1/ja active Active
-
2021
- 2021-04-15 JP JP2021069052A patent/JP2021102783A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021241732A1 (ja) * | 2020-05-29 | 2021-12-02 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2021102755A (ja) | 2021-07-15 |
| JP2021102783A (ja) | 2021-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3992772B2 (ja) | メタクリレート樹脂ブレンド | |
| JP6871472B1 (ja) | アロイ樹脂 | |
| US6649117B1 (en) | Thermoplastic molding materials | |
| JP7292201B2 (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2022053910A (ja) | アロイ樹脂及び成形品 | |
| CN106065046A (zh) | 一种醇溶性丙烯酸树脂 | |
| JP2020132657A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2022053911A (ja) | アロイ樹脂及び成形品 | |
| JP2022099619A (ja) | 成形品 | |
| TW202146561A (zh) | 合金樹脂及成形品 | |
| WO2021241732A1 (ja) | アロイ樹脂及び成形品 | |
| JP2021042379A (ja) | アロイ樹脂及びその製造方法 | |
| JP2021155723A (ja) | アロイ樹脂及び成形品 | |
| JP6985643B2 (ja) | アクリル樹脂組成物 | |
| JP2021181563A (ja) | アロイ樹脂及び成形品 | |
| JP2529509B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP6246643B2 (ja) | 表面硬度向上剤、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 | |
| JPH0324105A (ja) | 塩化ビニル系樹脂 | |
| JPH09176444A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| JPS5998152A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH075807B2 (ja) | 塩化ビニル樹脂系ポリマーアロイ | |
| JP3034614B2 (ja) | 靴カウンター材料 | |
| JP2018150488A (ja) | 管用塩化ビニル樹脂組成物およびそれを用いた管材 | |
| JP3051212B2 (ja) | ポリカプロラクトンをグラフトした共重合体からなる新規な相溶化剤 | |
| JPS5922952A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201208 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20201224 |
|
| A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20210113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210225 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210316 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210415 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6871472 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |