JPH09176444A - ポリアセタール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアセタールの本来有する機械物性、成形
性、靭性などを保持しながら、クリップ特性・ヒンジ特
性に優れ、かつ流動性の向上した、クリップ及びヒンジ
に好適に利用されるポリアセタール樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】 (A) ポリアセタール樹脂96〜40重量％
（対全組成物）と、(B) ゴム状ポリマーのコアとガラス
状ポリマーのシェルを有するコアシェルポリマー３〜50
重量％（対全組成物）と、(C) ポリエチレン系樹脂１〜
10重量％（対全組成物）とからなるポリアセタール樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアセタール樹
脂の本来有する機械物性、摩擦摩耗性、成形性などを保
持しながら、自動車等において物品または部品等を、弾
性反発力を利用して相手材装着・係止するためのクリッ
プ、及び、部品のある部分において１回以上の曲げ又は
折り曲げ荷重が加えられる薄肉部であるヒンジに好適に
用いることのできるポリアセタール樹脂組成物を提供す
るものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】周知の
如く、ポリアセタール樹脂は、機械的性質、電気的性質
などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性などの化学
的特性の優れたエンジニアリング樹脂として極めて広汎
な分野において利用されている。近年、ポリアセタール
樹脂が利用される分野の拡大に伴い、その材料としての
性質にもさらに特殊性が要求される場合がある。自動車
その他の機器・器具等において、弾性反発力を利用して
物品または部品等を相手材に装着・係止するためのクリ
ップ用プラスチック材料としては、ポリアミド樹脂やポ
リアセタール樹脂等が汎用されている。ポリアミド樹脂
製のものは、柔軟性や耐衝撃性が優れ、またクリップ特
性にも優れ、クリップ用材料として好適ではあるが、吸
湿により柔軟性や耐衝撃性等が変化しやすく、クリップ
装着時の環境条件（温度・湿度など）に注意が必要であ
り、組立て作業性が悪いことが実用上問題となってい
る。一方、ポリアセタール樹脂製のものは、吸湿による
耐衝撃性等の物性変化は少ないものの、クリップ特性が
ポリアミド樹脂製のものに劣るという問題があり、その
改善が求められていた。一般に、クリップ材料用ポリア
セタール樹脂としては、耐衝撃性改善の目的で熱可塑性
ポリウレタンを配合した組成物が用いられており、耐衝
撃性の面では一応の望ましい性質を有するものの、成形
品表面でポリアセタール樹脂と熱可塑性ポリウレタンの
剥離現象が生じ、成形品の外観を著しく損なう問題があ
り、又、熱安定性の低下、更には成形品のウエルド部の
強伸度が著しく低いこと等からクリップの設計の自由度
が小さくなる等の種々の問題があり、その改善が求めら
れていた。更に、近年クリップに要求される機能が増す
と共に形状は複雑化し、コストダウン・軽量化を目的と
して成形品の薄肉化が進行している。また、クリップ射
出成形時の生産性の向上のため、成形サイクルの短縮と
一回の射出成形により得られるクリップ数を増すための
金型の多数個取り化が必要とされる。このような要求に
対応するためには、材料の高流動性、易離型性、高温で
の射出成形時の耐熱安定性の改善等が必要であるが、こ
れらの条件を全て満足するクリップ用樹脂組成物は未だ
提供されていない。

【０００３】また、ポリアセタール樹脂が利用される分
野の拡大に伴い、その材料として求められるクリップ特
性以外の性質として、屈曲性に優れる材料、即ちヒンジ
特性に優れる材料の開発が要望される場合がある。とり
わけ近年、部品点数の削減による原価低減の必要性か
ら、いくつかの部品をヒンジをもって一体化せしめ組付
けを容易且つ安価に行うことが望まれる場合が増えてお
り、さらには、ヒンジ部品の低温下での使用、或いは構
造上好ましいヒンジ形状が取り得ないもの等、ヒンジ特
性を低下させる要因も多く、本質的に優れたヒンジ特性
の要求は一層厳しいものとなっている。ヒンジ特性の要
求に応える方法としても、ポリアセタール樹脂に熱可塑
性ウレタンエラストマーを添加してヒンジ特性の向上を
図る等の方法が知られている。この方法でも、ヒンジ特
性の向上を示すことは可能であるが、先に述べた事と同
じく、エラストマー成分を配合することにより成形品表
面で剥離現象が起こり易くなり、成形品の外観を著しく
損なう問題があり、又、熱安定性の低下、さらに成形品
のウェルド強伸度が著しく低下し、流動性も低下する等
のことからヒンジ設計の自由度が小さくなる等種々の問
題点があり、その改善が求められていた。

【０００４】本発明は、他の物性を損なうこと無く、従
来のものよりも更に優れたクリップ特性・ヒンジ特性を
有するポリアセタール樹脂組成物、及びその組成物を成
形してなるポリアセタール樹脂製クリップ部品・ヒンジ
部品を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアセ
タール樹脂本来の特性を可能な限り犠牲にすることな
く、上記の問題が解決され、クリップ用樹脂組成物、或
いはヒンジ用樹脂組成物として要求される全ての性能を
満足し得るポリアセタール樹脂組成物を提供すべく開発
を行い、鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂に
コアシェルポリマーと特定のポリエチレン系樹脂とを併
用添加するのが有効であることを見出し、本発明を完成
するに至ったものである。即ち、本発明は、(A) ポリア
セタール樹脂96〜40重量％（対全組成物）と(B) ゴム状
ポリマーのコアとガラス状ポリマーのシェルを有するコ
アシェルポリマー３〜50重量％（対全組成物）と、(C)
ポリエチレン系樹脂１〜10重量％（対全組成物）とから
なるポリアセタール樹脂組成物に関するものである。本
発明のポリアセタール樹脂組成物は、従来技術では困難
であった、環境の変化に対して安定なクリップ特性と高
流動性、好ましいクリップ挿入力、射出成形時の耐熱安
定性、耐衝撃性、及び良好なヒンジ特性とを達成できる
ため、クリップ用材料としても、ヒンジ用材料としても
極めて好適な材料である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下本発明の構成成分について詳
しく説明する。まず、本発明において用いられる(A) ポ
リアセタール樹脂はオキシメチレン基(-CH₂O-)を主たる
構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホ
モポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少
量有するコポリマー、ターポリマー、ブロックコポリマ
ーいずれにてもよく、又、分子が線状のみならず分岐、
架橋構造を有するものであっても良い。

【０００７】次に、本発明において用いられる(B) コア
シェルポリマーとは、ゴム状ポリマーのコアとガラス状
ポリマーのシェルを有する化合物であり、公知の方法に
よって調製することもできるし、又、市販品を用いるこ
ともできる。その典型例はローム・ハース社のアクリロ
イドKM330 及びKM653 、呉羽化学（株）のパラロイドKC
A-102 及びKCA-301 、武田薬品工業（株）のスタフィロ
イドPO-0270 及びPO-0148 、鐘淵化学工業（株）のカネ
エースFM、三菱レーヨン（株）のメタブレンC-102, E-9
01, W-800, S-2001 等が挙げられる。かかるコアシェル
ポリマーの内、好ましいのは、ゴム状のポリマーのコア
とメチルメタクリレートを主成分とするガラス状ポリマ
ーのシェルを有するコアシェルポリマーであり、特に実
質的にアニオンが検出されないコアシェルポリマーであ
る。アニオンが検出されるコアシェルポリマーを用いた
場合、溶融練り込み時や射出成形時にポリアセタールの
分解を促進することがあり、所望のクリップ特性が得ら
れないことがある。また、分解が多すぎて溶融練り込み
が不可能な場合もある。ここで、実質的にアニオンが検
出されないコアシェルポリマーとは、通常のアニオンの
定性試験によってはアニオンが検出されない程度のコア
シェルポリマーを意味する。例えば、その測定方法とし
ては、試料（コアシェルポリマー）５ｇを50ml三角フラ
スコに秤量し、イオン交換水20mlを加え、マグネチック
スターラーで３時間攪拌し、次いでNo. ５Ｃ濾紙で濾過
した濾液を二分し、一方に１％塩化バリウム水溶液0.5m
l を加え、濁りの発生を比較観察する方法（硫酸イオン
の定性試験）、または、同様の処理を行い、１％塩化バ
リウム水溶液の替わりに 0.1Ｎ硝酸銀水溶液を加え、濁
りの発生を比較する方法（ハロゲンイオンの定性試験）
によってアニオンの存在を確認することができる。好ま
しくは、これらのアニオンが全く存在しないコアシェル
ポリマーが好適に用いられる。

【０００８】本発明に用いるのに好ましいコアシェルポ
リマーは、ノニオン性界面活性剤及び発生するラジカル
が中性である重合開始剤を用い乳化重合して得られるも
のである。かかるコアシェルポリマーは、例えば特開平
３−14856 号公報に記載された乳化重合技術を用いて製
造することができる。乳化重合は、例えば次のような界
面活性剤および重合開始剤を用いて行うことができる。
ノニオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのエ
ーテル型、ポリオキシエチレンモノステアレートなどの
エステル型、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ートなどのソルビタンエステル型、ポリオキシエチレン
ポリオキシプロピレンブロックコポリマーなどのブロッ
クポリマー型など広く一般に使用されているノニオン性
界面活性剤のほとんどが使用可能である。その添加量は
界面活性剤の粒子安定化能力によって適宜選択される。
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、2,
2'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、2,2'−アゾビス（２−
アミノプロパン）二塩酸塩などのアゾ系重合開始剤、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
ハイドロパーオキサイド、過酸化水素などの過酸化物系
重合開始剤が単独または２種以上を組み合わせて用いら
れる。このようにアニオンを含まない界面活性剤と過硫
酸塩ではないような反応系で乳化重合を行えば、実質的
にアニオンを含まないか、含んでいても極く少量である
コアシェルポリマーが得られる。このような実質的にア
ニオンを含まないコアシェルポリマーを用いたポリアセ
タール樹脂組成物はクリップ特性・ヒンジ特性に優れた
ものとなる。

【０００９】本発明において用いられる(B) コアシェル
ポリマーとは、ゴム状ポリマーのコアと、ガラス状ポリ
マーのシェルを有し、シード乳化重合法のうち、通常、
先の段階の重合体を後の段階の重合体が順次に被覆する
ような連続した多段階乳化重合法によって得られる。コ
アシェルポリマーが後述の中間相を有する場合において
は、先の段階の重合体の中へ後の段階の重合体が侵入す
るような多段階乳化重合法によって中間相が形成される
こともある。粒子発生重合時には、モノマー、界面活性
剤および水を反応器へ添加し、次に重合開始剤を添加す
ることにより、乳化重合反応を開始させることが好まし
い。第一段目の重合はゴム状ポリマーを形成する反応で
ある。ゴム状ポリマーを構成するモノマーとしては、例
えば共役ジエンまたはアルキル基の炭素数が２〜８であ
るアルキルアクリレートあるいはそれらの混合物などが
挙げられる。これらのモノマーを重合させて、好ましく
はガラス転移温度−30℃以下のゴム状ポリマーを形成す
る。このような共役ジエンとして、例えばブタジエン、
イソプレン、クロロプレン等を挙げることができる。
又、アルキル基の炭素数が２〜８であるアルキルアクリ
レートとして、例えばエチルアクリレート、プロピルア
クリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート等を挙げる
ことができる。ゴム状ポリマーとして特にブチルアクリ
レートが好ましく用いられる。第一段目の重合には共役
ジエンおよびアルキルアクリレートなど共重合可能なモ
ノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン等の芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、
シアン化ビニリデン、メチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート等のアルキルメタクリレート等を共重合さ
せることもできる。

【００１０】第一段目の重合が共役ジエンを含まない場
合あるいは共役ジエンを含んでいても第一段目の全モノ
マー量の20重量％以下である場合は、架橋性モノマーお
よびグラフト化モノマーを少量用いることにより高い耐
衝撃性をもつポリマーとすることができる。架橋性モノ
マーとして、例えばジビニルベンゼン等の芳香族ジビニ
ルモノマー、エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、ブチレングリコール
ジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘ
キサンジオールジメタクリレート、オリゴエチレングリ
コールジアクリレート、オリゴエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等のアルカンポリオールポリ
アクリレートまたはアルカンポリオールポリメタクリレ
ート等を挙げることができるが、特にブチレングリコー
ルジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートが
好ましく用いられる。グラフト化モノマーとして、例え
ばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリ
ルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネ
ート等の不飽和カルボン酸アリルエステル等を挙げるこ
とができるが、特にアリルメタクリレートが好ましく用
いられる。このような架橋性モノマー、グラフト化モノ
マーは、それぞれ第一段目の全モノマー量の０〜５重量
％、好ましくは 0.1〜２重量％の範囲で用いられる。

【００１１】このゴム状ポリマーのコアはコアシェルポ
リマー全体の50〜90重量％の範囲が好ましい。コアがこ
の重量範囲よりも少ないとき、或いはこれを越えて多い
時は生成するコアシェルポリマーを溶融混合して得られ
る樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十分でないことが
ある。また、コアのガラス転移温度が−30℃よりも高い
場合は、低温耐衝撃性改良の効果が十分ではないことが
ある。最外殻層（シェル相）はガラス状ポリマーが形成
されている。ガラス状ポリマーを構成するモノマーとし
ては、メチルメタクリレート、メチルメタクリレートと
共重合可能なモノマーの混合物であり、ガラス転移温度
60℃以上のガラス状ポリマーを形成する。メチルメタク
リレートと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート等のアルキルアクリレート、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、芳香族
ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル、シアン化ビニリデン等のビニル重合
性モノマーを挙げることができるが、特に好ましくはエ
チルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル等が用
いられる。この最外殻層（シェル相）はコアシェルポリ
マー全体の10〜50重量％の範囲が好ましい。このシェル
相がこの重量範囲よりも少ないとき、あるいは越えて多
いとき、生成するコアシェルポリマーを溶融混合して得
られる樹脂組成物の耐衝撃性改良の効果が十分でないこ
とがある。また、第一段と最終の重合相の間には中間相
が存在していてもよい。例えば、グリシジルメタクリレ
ート、メタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート
などのような官能基を有する重合モノマー、メチルメタ
クリレートなどのようなガラス状ポリマーを形成する重
合モノマー、ブチルアクリレートなどのゴム状ポリマー
を形成する重合モノマーなどをシード乳化重合すること
によって中間相が形成される。このような中間相は所望
のコアシェルポリマーの性質によって種々選択すること
ができる。また、その重合割合も使用するモノマーによ
って適宜選択すれば良い。例えば、ガラス状ポリマーを
中間層とする場合は、その重合割合をシェルの一部とし
て算出すれば良く、ゴム状ポリマーの場合はコアの一部
として算出すれば良い。

【００１２】このような中間相を有するコアシェルポリ
マーの構造は、例えばコアとシェルの間にもう一つの層
が存在している多層系構造をとるものや、中間相がコア
中で細かな粒状となって分散しているサラミ構造をとる
ものが挙げられる。サラミ構造を有するコアシェルポリ
マーにおいては更に極端な場合は、分散するべき中間相
がコアの中心部において新たな芯を形成していることも
ある。このような構造のコアシェルポリマーはスチレン
に代表されるモノマーを中間相構成モノマーとして使用
した場合に生じることがある。また、中間相を有するコ
アシェルポリマーを使用した場合、耐衝撃性の改良、曲
げ弾性率の向上、熱変形温度の上昇、外観（表面剥離お
よびパール光沢の抑制、屈折率変化による色調の変化）
が改善されることがある。本発明の(B) コアシェルポリ
マーの全組成物に対する配合量は３〜50重量％、好まし
くは５〜40重量％、特に好ましくは５〜30重量％であ
る。コアシェルポリマーの配合量が少なすぎると必要な
クリップ特性・ヒンジ特性が得られず、またいたずらに
過大に添加しても、機械的性質特に剛性の大巾低下が認
められる。

【００１３】かかるコアシェルポリマー(B) はポリアセ
タール樹脂中に添加配合することにより、ポリアセター
ル樹脂の優れた機械的性質を低下させることなく、良好
なクリップ特性・ヒンジ特性を持つ材料は得られる。し
かし、(B) コアシェルポリマーの配合量に比例して流動
性が低下する為に、ポリアセタール樹脂組成物の成形
性、即ち、薄肉の部品を射出成形する際に必要とされる
流動性が劣ることとなる。従って、実用上の使用範囲・
製品設計・製品形状等が限られたものとなり、材料に求
められるポリアセタール樹脂の良好な特性が十分に生か
されていなかった。そこで、本発明は、上記(A) 、(B)
成分に更に(C) ポリエチレン系樹脂を配合することを特
徴とするものであり、かかる(A) 、(B) 、(C) の３成分
を配合することにより、ポリアセタール樹脂本来のも
つ、バランスのとれた特性を損なうことなく、上記の問
題点を克服するものであり、特にポリエチレン系樹脂を
併用することにより、更に、クリップ挿入力の改善に有
効であることと、良好なヒンジ特性を持つこととが判明
し、好ましいクリップ用・ヒンジ用材料を提供すること
ができる。

【００１４】本発明において、かかる目的で用いられる
(C) ポリエチレン系樹脂としては、エチレン類の単独重
合体、またはエチレンとプロピレン、ブテン−1,4 −メ
チルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、ノネ
ン−１、デセン−１、ドデセン−１等のαオレフィン、
ビニルエステル、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸
エステル等との共重合体であり、このようなものとして
は例えば高圧法低密度ポリエチレン、中・低圧法高密
度、中密度および低密度ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリレート共重合体等を挙げることができる。
それらポリマーは、主鎖、末端、もしくは側鎖を、水酸
基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、無水マ
レイン酸基、等の官能基で変性された樹脂からなる群よ
り選ばれた１種または２種以上であってもよい。ここで
共重合体とはランダムな共重合体、ブロック共重合体、
グラフト共重合体及びこれらの混合物をも意味するもの
である。(C) ポリエチレン系樹脂は、そのメルトインデ
ックスがASTM D1238（JIS K 6760）に準拠して測定した
値として1.0 〜250g／10分のものが好ましい。特に、
5.0〜150g／10分のものが好ましい。ここでエチレン−
アクリレート共重合体とは、アクリレートのアルコール
成分が、アルキルアルコール、アリールアルコールから
選ばれるアルコールとのエステルであり、好ましくは１
〜４個の炭素原子を有するアルコールであり、具体的に
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル、が代表的なものである。分子中の全てのアルコール
成分が同一であっても、一部のアルコールが別のアルコ
ールであっても良く、一部がビニル基、水酸基であって
も良い。特に、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、
及びエチレン−アクリル酸エチル共重合体が好ましい。
また、その時、エチレン対アクリレートの重量比は１：
10〜10：１の範囲、特に１：５〜５：１の範囲にあるこ
とが好ましい。エチレン−アクリレート共重合体の数平
均分子量は1500〜8000の範囲にあることが好ましい。80
00を越える数平均分子量では流動性改善効果が少なく、
1500未満の数平均分子量では耐溶剤性の低下、機械強度
の低下が著しく適当ではない。(C) ポリエチレン系樹脂
の配合量は、全組成物に対し１〜10重量％が適当であ
り、特に２〜８重量％が好ましい。１重量％より少ない
量ではクリップ特性・ヒンジ特性の改善効果が小さく、
10重量％より多い量では改善効果が飽和に達し、ポリア
セタール樹脂本来の特性に悪影響を生じると共に、成形
品表面に剥離が生じる為に不適当である。かかる(C) ポ
リエチレン系樹脂は、ポリアセタール樹脂に単独に配合
しても良好なクリップ特性と耐衝撃性に優れるポリアセ
タール樹脂組成物は得られない。そこで、(B) コアシェ
ルポリマーとの３成分（A ＋B ＋C ）を併用することに
より顕著な改善効果を発揮し、優れたクリップ特性・ヒ
ンジ特性・耐衝撃性・高流動性を有するという効果が認
められる。また、この樹脂組成物は、(C) ポリエチレン
系樹脂の作用により成形品の表面の滑りが向上する為
に、クリップを組み付ける時の挿入力が低下するという
効果をも発現し、クリップの組み付け等の作業上、更に
好ましい材料となった。

【００１５】本発明の組成物は更に公知の各種安定剤を
添加し、熱安定性を補強することが望ましく、この目的
のため公知の酸化防止剤や窒素含有化合物、アルカリ又
はアルカリ土類金属化合物等を１種類又は２種類以上合
わせて使用することが望ましい。

【００１６】本発明組成物には更にその目的に応じ所望
の特性を付与するため、従来公知の添加剤、例えば滑
剤、核剤、離型剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或
いは(C) 成分以外の有機高分子材料、無機、有機の繊維
状、粉粒状、板状の充填剤等を１種又は２種以上添加含
有させることが可能である。

【００１７】本発明の組成物は、一般に合成樹脂組成物
の調製法として公知の設備と方法により調製することが
できる。即ち、必要な成分を混合し、１軸又は２軸の押
出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとした
後成形することができ、又組成物の調製を成形機にて成
形と同時に行うことも可能である。また各成分の分散混
合を良くするため樹脂成分の一部又は全部を粉砕し、混
合して溶融押出したペレットを成形する方法等、いずれ
も可能である また前記安定剤、添加剤等の配合物は任意のいかなる段
階で加えてもよく、又最終成形品を得る直前で添加、混
合することももちろん可能である。また本発明にかかる
樹脂組成物は、押出し成形、射出成形、圧縮成形、真空
成形、吹き込み成形、発泡成形のいずれによっても成形
可能であるが、一般的にはクリップは射出成形によって
成形される。

【００１８】

【実施例】以下、実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例、比較例における特性評価は、以下の方法に
従って行った。 (1) クリップ特性試験 表１、２の組成からなるペレットを用いて、図１に示す
形状のクリップを下記の条件で成形し、図２に示すよう
に、直径 7.0mm（室温23℃、50％RHの場合）及び直径7.
5mm(−10℃の場合）の穴の開いた冶具に載せ、その真上
31cmの高さから１kgの分銅を落下させ、クリップを穴に
衝撃的に打ち込んだ。供試サンプル（25個）中のサンプ
ル破壊数を調べ、破壊数の少ない方がクリップ特性が良
好と判断した。 * 成形機 ；日本製鋼所（株）製Ｊ75ＥＰ * 成形条件 ； ノズル Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ シリンダー温度（℃） 200 190 180 160 射出圧力 800 (kg/cm²) 射出速度 0.3 (m/min) 金型温度 60 (℃) 成形サイクル 射出保圧７sec,冷却９sec (2) クリップ挿入力試験 クリップ挿入力試験は、上記クリップ特性試験と同様に
成形したクリップを用いて、図３に示すように、直径
8.3mmの孔をあけた肉厚 2.6mmのSUS416製板金冶具に載
せ、室温23℃，50％RHの条件下、硬質プラスチックの落
錘衝撃試験方法通則Ｋ7211-1976 に定められた試験方法
に準じて行った。供試サンプルの板金冶具への挿入完了
判定は、クリップのフランジ部が全て板金冶具に接地し
たか否かによって行い、重錘質量と、クリップが挿入完
了される落下高さとからクリップ挿入力エネルギーを求
めた。そのクリップ挿入力エネルギーは、低い方が良好
と判断した。 (3) 流動性（薄肉棒流動長）の測定法 表１、２の組成からなるペレットを用いて、下記の条件
に設定した成形機を用い、薄肉の試験片（幅５mm×厚さ
0.5mm)を成形し、その流動長（樹脂の充填された長さ：
最大50mm）から流動性を評価した。 * 成形機 ；日精（株）製ＰＳ20Ｅ * 成形条件 ； ノズル Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ シリンダー温度（℃） 200 190 180 160 射出圧力 1000 (kg/cm²) 射出速度 4.0 (m/min) 金型温度 70 (℃) (4) アイゾット衝撃強度 表１、２の組成からなるペレットを用いて、インライン
射出成形機を用いて、下記条件で試験用サンプル（幅1
2.7mm、厚さ6.4mm 、長さ64mmの直方体）を成形し、AST
M D 256の方法に準拠したノッチを付け、アイゾット衝
撃値を測定した。アイゾット衝撃値が高い方が良好であ
ると判断される。 * 成形機 ；東芝（株）製ＩＳ80ＥＰＮ * 成形条件 ； ノズル Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ シリンダー温度（℃） 200 190 180 160 射出圧力 650 (kg/cm²) 射出速度 4.0 (m/min) 金型温度 80 (℃) (5) ヒンジ特性の評価 表１、２の組成からなるペレットを用いて、図４に示し
た形状の試験片を下記の成形条件で成形した。 * 成形機 ；東芝（株）製ＩＳ80ＥＰＮ * 成形条件 ； ノズル Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ シリンダー温度（℃） 200 190 180 160 射出圧力 650 (kg/cm²) 射出速度 1.0 (m/min) 金型温度 80 (℃) ヒンジ特性は、次に示す基準に基づき評価した。 ・サンプル数：ｎ＝10 ・テスト方法：サンプルを−10℃、50％RHの環境下に24
時間以上放置した後、同条件下でヒンジ部を 180度の角
度で 100回繰り返し折り曲げた。 評価Ａ；100 回の折り曲げの間にヒンジ部が破壊した個
数（数値の小さいほど優れる）。 評価Ｂ；100 回折り曲げを行った後のヒンジ部状態を次
の様な判定基準で評価し、平均点で表したもの（数値の
大きいほど優れる）。 ５：殆ど異常が認められなかったもの ４：ヒンジ部の表面に微小クラックが発生したもの ３：ヒンジ部表面のクラックが成長し、大きくなったも
の ２：ヒンジ部のクラックが更に中心部に向かって成長
し、ヒンジ部が極めて薄くなったもの １：薄くなったヒンジ部に切れ目が入り、切断しかかっ
たもの ０：破断したもの (6) 表層剥離試験 １／32インチ試験片表面にセロハンテープを貼り付け、
引き剥がした後、剥離状況を目視で観察し、表層剥離状
態の有無を評価した。

【００１９】実施例１〜９、比較例１〜18 ポリアセタール樹脂(A) （ポリプラスチックス（株）
製、ジュラコン（商品名）」にコアシェルポリマーＢ−
１、ポリエチレン系樹脂Ｃ−１とを表１、２に示す組成
で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて混合後、30mm２
軸押出し機を用いて溶融混練しペレット状の組成物を調
製した。次いで、このペレットから、射出成形機を用い
て前述の成形条件にて試験片を成形し、各特性を測定
し、評価した。その結果を表１、２に示す。

【００２０】尚、表に示した各成分の略号は以下のもの
を示す。 ポリアセタール〔ポリプラスチックス（株）製 ジュラ
コン（商品名）〕 Ａ−１ メルトインデックス（190 ℃） 2.5 (g/10mi
n) Ａ−２ メルトインデックス（190 ℃） 9.0 (g/10mi
n) Ａ−３ メルトインデックス（190 ℃） 14.0 (g/10mi
n) コアシェルポリマー Ｂ−１ 武田薬品工業（株）製 スタフィロイド（商品
名）PO−0148 Ｂ−２ 武田薬品工業（株）製 スタフィロイド（商品
名）PO−0143 ポリエチレン系樹脂、他 Ｃ−１ 日本ユニカー（株）製 エチレン−エチルアク
リレート樹脂 ＮＵＣコポリマー（商品名）NUC6570 エチルアクリレー
ト25％変性品 Ｃ−２ 日本ユニカー（株）製 エチレン−エチルアク
リレート樹脂 ＮＵＣコポリマー（商品名）MB870 エチルアクリレー
ト41％変性品 Ｃ−３ ポリエチレン樹脂 三井石油化学工業（株）製 ハイゼックス5100B （商品
名） Ｃ’−１ ポリプロピレン樹脂 三井石油化学工業（株）製 ハイポールJ700（商品名） Ｃ’−２ 熱可塑性ポリウレタン 武田バーディシェウレタン工業（株）製 エラストラン
−S80A（商品名）

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【発明の効果】以上の説明および実施例により明らかな
ように、ポリアセタール樹脂に、コアシェルポリマー及
びポリエチレン系樹脂を併用して添加配合させてなる本
願発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール
のバランスのとれた機械的物性を保持しながらクリップ
特性・流動性・ヒンジ特性に優れ、かつ靭性・耐熱安定
性を維持させるという顕著な効果を示した。かかるポリ
アセタール樹脂組成物を成形してなる部品の用途例とし
て、自動車、電気・電子、建材、雑貨等の分野における
各種の部品が挙げられ、これらの用途のクリップ用・ヒ
ンジ用樹脂材料に好適に用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 クリップ特性の評価に用いたクリップ試験片
の形状を示す図である。

【図２】 クリップ特性の評価の実際の試験状況を示す
図である。

【図３】 クリップ挿入力の評価の実際の試験状況を示
す図である。

【図４】 ヒンジ特性測定に用いた試験片の略図であ
り、(a),(b),(c) は各々平面図、側図及びヒンジ部の拡
大図を示す。その他の数値の単位はmmである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51:04 23:04）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(A) ポリアセタール樹脂96〜40重量％（対
   全組成物）と(B) ゴム状ポリマーのコアとガラス状ポリ
   マーのシェルを有するコアシェルポリマー３〜50重量％
   （対全組成物）と、 (C) ポリエチレン系樹脂１〜10重量％（対全組成物）と
   からなるポリアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】コアシェルポリマー(B) が、実質的にアニ
   オンが検出されないコアシェルポリマーである請求項１
   記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】コアシェルポリマー(B) が、ノニオン性界
   面活性剤及び発生するラジカルが中性である重合開始剤
   を用い乳化重合して得られるものである請求項１又は２
   記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】コアシェルポリマー(B) のシェルが、メチ
   ルメタクリレートを主成分とするポリマーである請求項
   １〜３の何れか１項記載のポリアセタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】ポリエチレン系樹脂(C) が、エチレン−ア
   クリレート共重合体であり、そのアクリレートが１〜４
   個の炭素原子を有するアルコールとアクリル酸とのエス
   テルである請求項１〜４の何れか１項記載のポリアセタ
   ール樹脂組成物。
6. 【請求項６】ポリエチレン系樹脂(C) が、エチレン対ア
   クリレートの重量比が１：10〜10：１であり、且つその
   メルトインデックスが 1.0〜250g／10分〔ASTM D1238
   （JISK 6760）に準拠して測定〕であるエチレン−アク
   リレート共重合体からなる群より選ばれた１種又は２種
   以上である請求項１〜５の何れか１項記載のポリアセタ
   ール樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６の何れか１項記載のポリアセ
   タール樹脂組成物を成形してなるポリアセタール樹脂製
   クリップ部品。
8. 【請求項８】請求項１〜６の何れか１項記載のポリアセ
   タール樹脂組成物を成形してなるポリアセタール樹脂製
   ヒンジ部品。