JPS60104149A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐候性、艶消性に優れ、かつ耐衝撃性の改良さ
れた塩化ビニル系樹脂組成物Ｇこ関する。さらに詳しく
は、 （１）エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（以下、共重
合体（Ａ）というンおよび（または）エチレン、酢酸ビ
ニルおよび一酸化炭素の三元共重合体（以下、共重合体
（Ｂ）という）および （２）塩化ビニルまたは塩化ビニルを６０％（重量％、
以下同様）以上含有するモノマー混合物と架橋剤とを共
重合してえられる部分架橋塩化ビニル樹脂（以下、樹脂
（０）という）および（またＧま］塩化ビニル樹脂（以
下、樹脂（Ｄ）とｔ／ｚうフよりなる塩化ビニル系樹脂
組成物Ｇこおし１て、共重合体（Ａ）および（または）
共重合体（Ｂ）を５〜２５部（重量部、以下同様）、樹
脂（０）および（またＧま）樹脂（Ｄ）を１００部含み
、かつ樹脂（０）および（または）樹脂（Ｄ）中に含有
されるゲル分が０．５〜２５％になるようにコントロー
ルされてなる耐１１１ｊ性の改良された塩化ビニル系樹
脂組成物に関する。

塩化ビニル樹脂の耐衝撃性を改良するためには、（１）
共役ジエン系弾性体にメタクリル酸アルキルエステル、
ビニル芳香族化合物などをグラフト共重合した共重合体
をブレンドする方法、（２）エチレンと酢酸ビニルとの
共重合体またはエチレン、酢酸ビニルおよび一酸化炭素
の三元共重合体をブレンドする方法などが知られている
。

前記（１）の方法が施された物品を屋外用途に使用する
とグラフト共重合体中に含まれる数多くの二重結合のた
めに急速に劣化し、耐衝撃性が極端に低下するため、屋
外用途に使用する物品、たとえばゴルフカートなどの車
輌用ボデーや玩具用車輌などのボデー類、窓枠などの各
種建材類、電気製品、通信機器などの屋外装置のハウジ
ング材類などにおいては、従来から前記（２）の方法が
施されてきた。

近年それら物品のデザイン性、触感性などを向上するた
めに、物品の表面に凹凸を設けて艶消にすることが要求
されるようになってきた。かかる要求を満足する方法と
して、たとえば（１）充填剤を多量に使用する、（２）
アクリル塗装をする、（３）エンボス加工を行なう、（
４）アクリル系艶消剤を使用するなどがある。

しかしながら、（１）の方法では物品の衝撃強度が大巾
に低下すること、（２）の方法では塗装工程の増加およ
び塗料のコストアップが不可避であること、（３）の方
法ではエンボス部に樹脂詰りを生じ、艶ムラを生じやす
く、不良率が高くなることおよび（４）の方法では充分
な艶消効果をうるためには多量に使用しなければならず
、コストアップが不可避であることなどそれぞれ欠点力
（あり、いずれも満足できるものではない。

本発明者らは叙上の欠点を解消し、耐候性、艶消性に優
れ、かつ耐衝撃性の改良された塩化ビニル系樹脂組成物
を提供する目的で鋭意倹約を重ねた結果、本発明を完成
するに至った。すなわち本発明は、共重合体（Ａ）およ
び（またはＪ共重合体（Ｂ）を５〜２５部、樹脂（０）
および（または）樹脂（Ｄ）を１００部含み、かつ樹脂
（０）および（または）樹脂（Ｄ）中に含有されるゲル
分が０．５〜２５％になるようにコントロールされてな
る塩化ビニル系樹脂組成物が耐候性、艶消性に優れ、が
っ耐衝撃性においても、従来の組成物（樹脂（Ｄ）と共
重合体（Ａ）または共重合体（Ｂ）とからなる組成物ン
に比べ大［１１に改良効果が発現されるという驚くべき
事実を見出したものである。

本発明に使用しうる共重合体（Ａ）とは、エチレンと酢
酸ビニルとの共重合体であって、その組成はとくに限定
されるものではないが、好ましく　！ｔ　酢ｐ　ヒール
含有量が１０〜７０％のモノ力よい。

マタ、酢酸ビニル含有量の異なる２種以上のエチレン−
酢酸ビニル共重合体を併用してもよい。

さらに該共重合体（Ａ）は適宜添加物を含有していても
よいし、１！！！造法も限定されるものではない。

本発明に使用しうる共重合体（Ｂ）とは、エチレン、酢
酸ビニルおよび一酸化炭素の三元共重合体であって、そ
の組成はとくに限定されるものではないが、好ましくは
酢酸ビニル含有量力筒０〜６０％、かつ−酸化炭素含有
量が２〜１５％のものがよい。また、酢酸ビニル含有量
あるいは一酸化炭素含有量のいずれかまたは両方が異な
る２種以上の共重合体を併用してもよい。さらに該共重
合体（Ｂ）は適宜添加物を含有していてもよいし、製造
法も限定されるものではない。

本発明においては、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）と
を併用することは何ら本発明の目的、効果を損なうもの
ではない。

本発明においては、共重合体（Ａ）および（またはｙ共
重合体（Ｂ）の使用量は樹脂りＯ）および（または）樹
脂（Ｄ）１００部に対して５〜２５部の範囲内に限定さ
れる。かかる使用量が５部未満であると、樹脂（０）と
の相乗効果が不足する結果、耐衝撃強度向上効果が少な
く好ましくない。また、２５部を超えると物品の剛性が
失なわれ抗張力の低下がみられるのでやはり好ましくな
い。

本発明に使用しうる樹脂（０）とは、塩化ビニルまたは
塩化ビニルを６０％以上含有するモノマー混合物と架橋
剤とを水性媒体中で乳化重合または懸濁重合することに
よってえられる部分架橋塩化ビニル樹脂である。樹脂（
０）において主鎖を形成する単量体は塩化ビニル、また
は少なくとも６０％の塩化ビニルおよびこれと共重合可
能なビニル糸車電体の混合物である。かかる塩化ビニル
と共重合可能な単量体としては、酢酸ビニルナトのビニ
ルエステル類、メチルビニルエーテルナトのビニルエー
テル類、メチル（メタンアクリル酸トなどの（メタ）ア
クリル酸エステル類、（メタンアクリル酸、マレインｍ
およびそのエステル類、フマル酸およびそのエステル類
、無水マレイン（７マル）酸、芳香族ビニル化合物類、
ビニリデンハライド類、モノオレフィン類ナトがあげら
れ、それらの単独または２種以上の混合物が使用しつる
。

本発明に使用しうる樹脂（Ｄ）としては、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−（
メタ）アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−エチ
レン共重合体、塩化ビニル−アルキルビニルエーテル共
重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体などの塩化ビ
ニル樹脂であって、それらの単独または２種以上の混合
物が使用しうる。

本発明においては、樹脂（０）および（またはン樹脂（
Ｄ）中に含有されるゲル分は０．５〜２５％の範囲内に
フントロールされる必要がある。また、樹脂（０）中に
含有されるゲル分は０．５〜３５％、好ましくは５〜２
０％の範囲内に抑えられるのがよい。ゲル分が０．５％
未満であると艶消効果が不充分であり、一方樹脂（Ｑ）
および（または）樹脂（Ｄ）において２５％、樹脂（０
）において６５％を超えると耐衝撃強度が向上しなくな
り、いずれも好ましくない。

なお本明細書中にいうゲル分とは、ソックスレー抽出器
を使用し、テトラヒドロフランにて２２時間抽出し、６
５０メツシユフイルター上ニ残留する抽出残液の割合を
意味し、その乾燥重職より計算にてめられた値をゲル分
率という。

本発明に使用しつる架橋剤としては公知の多アリルマレ
エートなどのジアリル化合物、ｉ、６−ブチレンジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート化合物、ト
リメチロールブロペントリ（メタ）アクリレートなどの
トリ（メタ）アクリレート化合物あるいはこれらのオリ
ゴマー、１．２−ポリブタジェン、エポキシ化１．２−
ポリブタジェンなどの１，２−ポリブタジェン類などが
あげられる。とりわけ下記一般式（１）、（Ｉｔ）また
は（１）で示される架橋剤を使用した樹脂は耐候性、熱
安定性に優れるためとくに好ましい。

土０Ｈ２−ＯＨ−０九ｏ　０＝ａ）（２（Ｉ）（式中、
Ｒ工はＨ原子または−ＯＨ３基、Ｒ２はＨ原子または炭
素数１〜４のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４はＨＩＩＫ子、−
（！Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ３基、−０Ｈ２ＯＨ２０００
Ｈｇから選ばれた原子または基、１、ｊは１〜５の整数
、ｍ　％　ｍは１〜１０の整数、ｌは０または１〜２０
の整数およびＸはａｔ原子、Ｅｒ原子またはＨ原子であ
る）本発明の樹脂組成物を成形品に加工する際使用され
る加工条件はとくに限定されるものではないが、好まし
くは１７０〜２１０°Ｏの範囲に樹脂温度が推持される
とよい。成形する際には、本発明の樹脂組成物に公知の
熱安定剤、滑剤、加工助剤、難燃剤、紫外線吸収剤、充
填剤、帯電防止剤などを適量添加し、リボンプレンター
、スーパーミキサーなどを使用して混合し、ミキシング
ロール、バンバリーミキャーなどによって混練したのち
、押出成形機、カレンダー成形機などの成形機にて成形
したり、あるいは混合樹脂を直接押出機、ブロー成形機
などに投入して成形することができる。

また、耐候性を損なわない範囲で、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ
樹脂、塩素化ポリエチレン、アクリル系樹脂、アクリロ
ニトリルーブタジエ）・共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体１．ＭＭＡ樹脂などを適宜混合しても
よい。さらに、加工性を改良する目的で少量の可塑剤、
たとえばフタル酵系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、リ
ン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤などを添加し
てもよい。

本発明の樹脂組成物を製造するには前述のように乾燥粉
末同士を混合しても、水性分散体同士を混合してもよい
。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳しく説明する
が、もとより本発明はかかる実施例によって何ら限定さ
れるものではない。

参考例 （樹脂（０）の製造） 第１表に示す組成に基づき、６５°０で１８時間懸濁重
合を行ない、脱水乾燥することにより（イ）〜（へ）の
各部分架橋塩化ビニル樹脂をそれぞれえた。

第１表 ただし、第１表中、 架橋剤（１）とは Ｈｓ 罰升Ｃ−０Ｈ＝＝　ｏｎ２、 架橋剤（２）とは 実施例１〜５および比較例１〜４ 第２表に示す組成の混合物を１０１の＋）　、３（ンブ
レンダーに仕込み、攪拌しながら樹脂温度を１００°ａ
まで上昇した。ついで冷却を開始し、樹脂温度が６０°
Ｃに到達したとき、す７１（ンブレンタ゛−より取出し
てコンノ々ウンドをえた。該コンノぐランドを表面温度
が１７５°Ｃにコントロールされたロールに投入し１０
分間混練した。混練したロールシートはそのまま艶消性
の評価に供された。

該ロールシートラ表面温度が１８５°ＯＧこコントロー
ルされたプレス成形機に投入して１５分間プレスし、厚
さ５ｍｍの成形物をえた。該成形物を切削加工して耐衝
撃性、耐候性の試験に供した。

なお、前記耐衝撃性、耐候性および艶消性の試験方法を
それぞれ以下に示す。

耐衝撃性：　ＡＳＴＭ（Ｄ２５６−５４Ｔ）に準拠して
試験片を作製し、測定した。

耐候性：耐衝撃性と同様にして作成した試験片をサンシ
ャインウエザオメー タにて２００時間劣化させたのちの 衝撃強度より判断した。サンシャ イン東件としては、６３°ａにて２時 間ごとに１８分間スプレー降雨を行 なうとともに２０時間ごとに試験片 の表裏を交替させるものであった。

艶　潤性：目視にて観察し次のように評価した。Ｏ艶消
、Δやや艶有り、×艶有り 使用した共重合体（Ａ）は酢酸ビニル含量４５％のエヂ
トンーｅｍビニル共重合体であった。また、加工助剤と
して鐘淵化学工業■製の［カネエースＰＡ２０　Ｊを使
用した。結果を第２表に示す。

第２表の結果かられかるように、実施例１〜５では耐衝
撃性、耐候性において大巾な改良効果が認められる。

実施例６〜１０および比較例５〜８ 第６表に示す組成に基づき、実施例１〜５において共重
合体（Ａ）７部使用を共重合体（Ｂ）　１０部使用に変
更した他は実施例１〜５と全く同様にしてフンバウンド
を作製し、各種試験を行なった。

結果を第６表に示す。共重合体（Ｂ）はエチレン７０％
、酢酸ビニル２３％および一酸化炭素７％からなる共重
合体であった。

第３表かられかるように、実施例６〜１０では耐衝撃性
、耐候性において大巾な改良効果が認められる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（Ａ）およ
   び（または）エチレン、酢酸ビニルおよび＝−酸化炭素
   の三元共重合体（Ｂ）および（２）塩化ビニルまたは塩
   化ビニルを６０重蝋％以上含有するモノマー混合物と架
   橋剤とを共重合してえられる部分架橋塩化ビニル樹脂（
   ０）および（または）塩化ビニル樹脂（Ｄ） よりなる塩化ビニル系樹脂組成物において、共重合体（
   Ａ）および（または）共重合体（Ｂ）を５〜２５重計部
   、樹脂（０）および（またはン樹脂（Ｄ）を１００重量
   部含み、かつ樹脂（０）および（または）Ｖｊｊ脂（Ｄ
   ）中に含有されるゲル分が０．５〜２５重量％になるよ
   うにコントロールされてなる耐衝撃性の改良された塩化
   ビニル系樹脂組成物。 ２　樹脂（０）中に含有されるゲル分が０．５〜３５重
   量％である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６　樹脂（０）中に含有されるゲル分が一般式（Ｉ）：
   （式中、町はＨ原子または一０Ｈ３基、Ｒ２はＨ原子ま
   たは炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４はＨ原子、
   −〇Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ３基、−０Ｈ２ＯＨ２０００
   Ｈ基から選ばれた原子または基、ｍ、ｎは１〜１０の整
   数、ＸはＢｒ原子、Ｏ１原子またはＨ原子である）、一
   般式（■）： （式中、Ｒ工、Ｒ３、Ｒ４、Ｘは前記と同じ、！＆ま０
   または１〜２０の整数である） または一般式（ＩＩ）　： （式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｌ、ｘｉま前記と同
   じ、１、ｊは１〜５の整数である） で示される架橋剤を使用することに基づくものである特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。