JP3438302B2 - 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物Info
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- JP3438302B2 JP3438302B2 JP06484394A JP6484394A JP3438302B2 JP 3438302 B2 JP3438302 B2 JP 3438302B2 JP 06484394 A JP06484394 A JP 06484394A JP 6484394 A JP6484394 A JP 6484394A JP 3438302 B2 JP3438302 B2 JP 3438302B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、圧縮永久歪、耐クリー
プ特性、耐候性、引裂強度、耐熱老化性に優れた塩化ビ
ニル樹脂系エラストマー組成物に係る。
プ特性、耐候性、引裂強度、耐熱老化性に優れた塩化ビ
ニル樹脂系エラストマー組成物に係る。
【０００２】
【従来の技術】エラストマー材料に対する性能向上の要
求は、年々高まりを見せており、特に自動車分野ではグ
ラスランチャンネルや水切りの素材として優れた圧縮永
久歪が要求されている。従来、これら素材として軟質塩
化ビニル樹脂が柔軟なゴム様感触を有し、加硫ゴムに比
べて成形性、耐候性、着色性等に優れており、またコス
トの点からも広範囲に使用されてきた。しかし、圧縮永
久歪が加硫ゴムに比べて劣り、また軟化温度が低いため
に高温での使用が制限されている。そこで、塩化ビニル
樹脂を高重合度のものにかえて改良する試みがなされて
いるが満足すべきものが得られていない。部分架橋アク
リロニトリル−ブタジエンゴム（以下ＮＢＲという）を
添加することにより圧縮永久歪を向上させる技術が特開
昭５６−１１５３４２号公報、特開昭５７−１８７３４
１号公報等に開示されているが、これらのものはゴム成
分としてＮＢＲを使用しているため耐候性が劣り、劣化
のため長期間の使用に耐えないという欠点がある。
求は、年々高まりを見せており、特に自動車分野ではグ
ラスランチャンネルや水切りの素材として優れた圧縮永
久歪が要求されている。従来、これら素材として軟質塩
化ビニル樹脂が柔軟なゴム様感触を有し、加硫ゴムに比
べて成形性、耐候性、着色性等に優れており、またコス
トの点からも広範囲に使用されてきた。しかし、圧縮永
久歪が加硫ゴムに比べて劣り、また軟化温度が低いため
に高温での使用が制限されている。そこで、塩化ビニル
樹脂を高重合度のものにかえて改良する試みがなされて
いるが満足すべきものが得られていない。部分架橋アク
リロニトリル−ブタジエンゴム（以下ＮＢＲという）を
添加することにより圧縮永久歪を向上させる技術が特開
昭５６−１１５３４２号公報、特開昭５７−１８７３４
１号公報等に開示されているが、これらのものはゴム成
分としてＮＢＲを使用しているため耐候性が劣り、劣化
のため長期間の使用に耐えないという欠点がある。
【０００３】また、特開平１−２５６５５４号公報に
は、高温での形状保持性、耐候性を改良する目的で塩化
ビニル系樹脂、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦとい
う）に不溶解成分を含むアクリルゴム、可塑剤からなる
組成物が開示されている。しかしながら、可塑剤として
汎用のものを用いかつアクリル樹脂を含んでいないため
に、長期間使用時での耐熱老化性が劣るとともに、特に
引裂強度が小さいという欠点があった。
は、高温での形状保持性、耐候性を改良する目的で塩化
ビニル系樹脂、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦとい
う）に不溶解成分を含むアクリルゴム、可塑剤からなる
組成物が開示されている。しかしながら、可塑剤として
汎用のものを用いかつアクリル樹脂を含んでいないため
に、長期間使用時での耐熱老化性が劣るとともに、特に
引裂強度が小さいという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニル
系樹脂、ゴム物質及び可塑剤等を主成分とするエラスト
マー組成物において、耐熱老化性及び引裂強度に優れ、
かつ圧縮永久歪、耐クリープ特性、耐候性を損なわない
組成物を得ることを目的として鋭意検討した結果、塩化
ビニル系樹脂にＴＨＦ不溶解架橋成分を含むアクリルゴ
ム、アクリル樹脂および重量平均分子量４３０以上の可
塑剤を配合した組成物が上述の目的を達成することを見
い出し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明
の目的は、圧縮永久歪、耐クリープ特性、耐候性、耐熱
老化性、引裂強度等物性の優れた塩化ビニル樹脂系エラ
ストマー組成物を提供するにある。
系樹脂、ゴム物質及び可塑剤等を主成分とするエラスト
マー組成物において、耐熱老化性及び引裂強度に優れ、
かつ圧縮永久歪、耐クリープ特性、耐候性を損なわない
組成物を得ることを目的として鋭意検討した結果、塩化
ビニル系樹脂にＴＨＦ不溶解架橋成分を含むアクリルゴ
ム、アクリル樹脂および重量平均分子量４３０以上の可
塑剤を配合した組成物が上述の目的を達成することを見
い出し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明
の目的は、圧縮永久歪、耐クリープ特性、耐候性、耐熱
老化性、引裂強度等物性の優れた塩化ビニル樹脂系エラ
ストマー組成物を提供するにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、塩化ビニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフ
ランに対する不溶解架橋成分を含むアクリルゴム１０〜
２００重量部、アクリル樹脂１〜５０重量部及び重量平
均分子量４３０以上の可塑剤３０〜３００重量部を主成
分とする塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物及びその
製造方法にある。本発明を詳細に説明する。
ろは、塩化ビニル系樹脂１００重量部、テトラヒドロフ
ランに対する不溶解架橋成分を含むアクリルゴム１０〜
２００重量部、アクリル樹脂１〜５０重量部及び重量平
均分子量４３０以上の可塑剤３０〜３００重量部を主成
分とする塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物及びその
製造方法にある。本発明を詳細に説明する。
【０００６】本発明のエラストマー組成物の主樹脂成分
である塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニ
ルとこれに共重合可能なコモノマーとの混合物を懸濁重
合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化重合法等
通常の方法によって製造されたものすべてが用いられ
る。コモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレ
イン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマ
レート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレン、
スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化
ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンまた
はハロゲン化ビニル類、ジアクリルフタレート、エチレ
ングリコールジメタクリレートなどの多官能性単量体が
挙げられ、勿論、コモノマーは、上述のものに限定され
るものではない。コモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構
成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の
範囲である。
である塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニ
ルとこれに共重合可能なコモノマーとの混合物を懸濁重
合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化重合法等
通常の方法によって製造されたものすべてが用いられ
る。コモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル類、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル
類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等のマレ
イン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチルフマ
レート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテル等
のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレン、
スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、臭化
ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデンまた
はハロゲン化ビニル類、ジアクリルフタレート、エチレ
ングリコールジメタクリレートなどの多官能性単量体が
挙げられ、勿論、コモノマーは、上述のものに限定され
るものではない。コモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構
成成分中３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下の
範囲である。
【０００７】塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限
定するものではないが、加工性、成形性等の点から７０
０〜８０００、好ましくは１０００〜４０００、特に１
３００〜３５００の範囲にあるのが望ましい。本発明の
エラストマー組成物に含まれるアクリルゴムは、アルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルアクリレート等の
アクリル酸エステルを主成分とする合成ゴムであり、該
合成ゴムはアクリル酸誘導体を主成分とし、アルキルメ
タクリレート、アクリロニトリル、スチレン等の官能性
単量体との共重合物もその範疇にある。アクリルゴム
は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に対する不溶解架橋
成分を含有していることが必要であり、好ましくは３０
重量％以上、さらには５０重量％以上の架橋成分を含ん
でいるものが望ましい。アクリルゴムに架橋成分を導入
するためには、例えばジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート等の架橋性モノマーを
反応させる。ＴＨＦ不溶解架橋成分が少なくなるとエラ
ストマー組成物の圧縮永久歪特性が劣るようになる。
定するものではないが、加工性、成形性等の点から７０
０〜８０００、好ましくは１０００〜４０００、特に１
３００〜３５００の範囲にあるのが望ましい。本発明の
エラストマー組成物に含まれるアクリルゴムは、アルキ
ルアクリレート、アルコキシアルキルアクリレート等の
アクリル酸エステルを主成分とする合成ゴムであり、該
合成ゴムはアクリル酸誘導体を主成分とし、アルキルメ
タクリレート、アクリロニトリル、スチレン等の官能性
単量体との共重合物もその範疇にある。アクリルゴム
は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に対する不溶解架橋
成分を含有していることが必要であり、好ましくは３０
重量％以上、さらには５０重量％以上の架橋成分を含ん
でいるものが望ましい。アクリルゴムに架橋成分を導入
するためには、例えばジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート等の架橋性モノマーを
反応させる。ＴＨＦ不溶解架橋成分が少なくなるとエラ
ストマー組成物の圧縮永久歪特性が劣るようになる。
【０００８】アクリルゴムの添加量は、塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲、好
ましくは２０〜１５０重量部の範囲であり、最適の範囲
は３０〜１２０重量部から選択される。アクリルゴムの
添加量が１０重量部よりも少ないと圧縮永久歪改良の効
果が小さく、２００重量部を超えると、引裂強度、伸
び、耐熱老化性等の物性の低下が著しい。
脂１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲、好
ましくは２０〜１５０重量部の範囲であり、最適の範囲
は３０〜１２０重量部から選択される。アクリルゴムの
添加量が１０重量部よりも少ないと圧縮永久歪改良の効
果が小さく、２００重量部を超えると、引裂強度、伸
び、耐熱老化性等の物性の低下が著しい。
【０００９】上述のＴＨＦ不溶解架橋成分とは、アクリ
ルゴム０．５ｇをＴＨＦ３０mlに攪拌しながら投入し、
２３℃で２４時間放置してＴＨＦ可溶分を溶出し、ガラ
ス繊維濾紙を用いて濾過する。不溶解残渣の乾燥後の重
量を求め、架橋成分の含有率を算出した。本発明のエラ
ストマー組成物に使用する可塑剤は、その重量平均分子
量が４３０以上あることが必要であり、重量平均分子量
（ＭＷ）が４３０未満の可塑剤では引裂強度を改善する
ことはできず、また長期間の耐熱老化性が劣る。
ルゴム０．５ｇをＴＨＦ３０mlに攪拌しながら投入し、
２３℃で２４時間放置してＴＨＦ可溶分を溶出し、ガラ
ス繊維濾紙を用いて濾過する。不溶解残渣の乾燥後の重
量を求め、架橋成分の含有率を算出した。本発明のエラ
ストマー組成物に使用する可塑剤は、その重量平均分子
量が４３０以上あることが必要であり、重量平均分子量
（ＭＷ）が４３０未満の可塑剤では引裂強度を改善する
ことはできず、また長期間の耐熱老化性が劣る。
【００１０】これら可塑剤としては、ジイソデシルフタ
レート（ＭＷ４４７），ジウンデシルフタレート（ＭＷ
４７５）等、高級アルコールのフタル酸エステル系可塑
剤、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＭＷ
４３５）、トリスジクロロプロピルホスフェート（ＭＷ
４３１）等のリン酸エステル系可塑剤、ジブチルジグリ
コールアジペート（ＭＷ４３５）等のアジピン酸エステ
ル系可塑剤、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテー
ト（ＭＷ５４７）等のトリメリット酸エステル系可塑
剤、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族
二塩基酸、フタル酸等の芳香族二塩基酸と１，２−プロ
パンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、トリメチルヘキサン
ジオール等の脂肪族系グリコールをエステル化して得ら
れるポリエステル系可塑剤等が挙げられる。これらの可
塑剤の中でも、ポリエステル系可塑剤またはポリエステ
ル系可塑剤と他の可塑剤との混合物であるのが良い。ポ
リエステル系可塑剤は重量平均分子量が８０００程度ま
での範囲のものが適当であり、好ましくは１０００〜５
０００、特に１０００〜２０００の範囲のものが望まし
い。
レート（ＭＷ４４７），ジウンデシルフタレート（ＭＷ
４７５）等、高級アルコールのフタル酸エステル系可塑
剤、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＭＷ
４３５）、トリスジクロロプロピルホスフェート（ＭＷ
４３１）等のリン酸エステル系可塑剤、ジブチルジグリ
コールアジペート（ＭＷ４３５）等のアジピン酸エステ
ル系可塑剤、トリ（２−エチルヘキシル）トリメリテー
ト（ＭＷ５４７）等のトリメリット酸エステル系可塑
剤、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族
二塩基酸、フタル酸等の芳香族二塩基酸と１，２−プロ
パンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、トリメチルヘキサン
ジオール等の脂肪族系グリコールをエステル化して得ら
れるポリエステル系可塑剤等が挙げられる。これらの可
塑剤の中でも、ポリエステル系可塑剤またはポリエステ
ル系可塑剤と他の可塑剤との混合物であるのが良い。ポ
リエステル系可塑剤は重量平均分子量が８０００程度ま
での範囲のものが適当であり、好ましくは１０００〜５
０００、特に１０００〜２０００の範囲のものが望まし
い。
【００１１】またエポキシ脂肪酸エステル（ＭＷ４００
〜５００）やエポキシ化油脂系の可塑剤（ＭＷ約１００
０）を併用することも可能である。しかして、可塑剤の
使用量は塩化ビニル系樹脂、アクリルゴム等の種類及び
添加量、充填剤の有無等によって異なるけれども、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して３０〜３００重量
部、好ましくは４０〜２００重量部の範囲から適宜選択
される。
〜５００）やエポキシ化油脂系の可塑剤（ＭＷ約１００
０）を併用することも可能である。しかして、可塑剤の
使用量は塩化ビニル系樹脂、アクリルゴム等の種類及び
添加量、充填剤の有無等によって異なるけれども、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対して３０〜３００重量
部、好ましくは４０〜２００重量部の範囲から適宜選択
される。
【００１２】本発明のエラストマー組成物に配合される
アクリル樹脂とは、アクリル酸またはその誘導体を重合
して得られるものをいい、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステルなどの重合体または共重合体
があげられる。特に本発明のエラストマー組成物では、
メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体
であって、前者が６０重量％以上、好ましくは７０〜９
０重量％及び後者が４０重量％以下、好ましくは３０〜
１０重量％の範囲のものを使用するのが適当である。ア
クリル樹脂の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部の
範囲であるのが望ましい。１重量部より少なければエラ
ストマー組成物の引裂強度改良効果が小さく、５０重量
部よりも多くなると硬くなってしまい弾性が失われる。
アクリル樹脂とは、アクリル酸またはその誘導体を重合
して得られるものをいい、アクリル酸、アクリル酸エス
テル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステルなどの重合体または共重合体
があげられる。特に本発明のエラストマー組成物では、
メタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルとの共重合体
であって、前者が６０重量％以上、好ましくは７０〜９
０重量％及び後者が４０重量％以下、好ましくは３０〜
１０重量％の範囲のものを使用するのが適当である。ア
クリル樹脂の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部の
範囲であるのが望ましい。１重量部より少なければエラ
ストマー組成物の引裂強度改良効果が小さく、５０重量
部よりも多くなると硬くなってしまい弾性が失われる。
【００１３】本発明のエラストマー組成物には、圧縮永
久歪、その他の物性を損なわない範囲で充填剤を添加す
るのが望ましい。充填剤は過剰量の可塑剤を吸収すると
ともに混練、成形を円滑にする作用がある。充填剤とし
ては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化
チタン、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン等が挙げられる。充填剤の添加量は、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して１５０重量部以下、好ま
しくは１０〜１００重量部の範囲である。充填剤の添加
量が余り少ないと、混練、成形性を改良する効果が小さ
く、１５０重量部より多くなると逆に成形性が悪くなる
傾向にあり、成形性を損なわない範囲で添加するのが経
済性の点からも望ましい。
久歪、その他の物性を損なわない範囲で充填剤を添加す
るのが望ましい。充填剤は過剰量の可塑剤を吸収すると
ともに混練、成形を円滑にする作用がある。充填剤とし
ては、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化
チタン、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、ハイドロタルサイト、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン等が挙げられる。充填剤の添加量は、塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して１５０重量部以下、好ま
しくは１０〜１００重量部の範囲である。充填剤の添加
量が余り少ないと、混練、成形性を改良する効果が小さ
く、１５０重量部より多くなると逆に成形性が悪くなる
傾向にあり、成形性を損なわない範囲で添加するのが経
済性の点からも望ましい。
【００１４】さらに、本発明のエラストマー組成物に
は、必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、難燃剤、顔料、衝撃改良剤、上述以外の
熱可塑性樹脂及びゴム等の各種添加剤を配合してもよ
い。熱可塑性樹脂及びゴムとしては、例えば、メチルメ
タクリレート−ブタジエン−スチレンゴム（ＭＢＳ）、
ＴＨＦに溶解するアクリルゴム（ＡＲ）、ブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム（ＡＢ
Ｓ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン
−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰ
Ｕ）、ナイロン等が挙げられる。
は、必要に応じて安定剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、発泡剤、難燃剤、顔料、衝撃改良剤、上述以外の
熱可塑性樹脂及びゴム等の各種添加剤を配合してもよ
い。熱可塑性樹脂及びゴムとしては、例えば、メチルメ
タクリレート−ブタジエン−スチレンゴム（ＭＢＳ）、
ＴＨＦに溶解するアクリルゴム（ＡＲ）、ブタジエンゴ
ム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム（ＡＢ
Ｓ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（Ｃ
Ｒ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン
−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰ
Ｕ）、ナイロン等が挙げられる。
【００１５】本発明の塩化ビニル樹脂系エラストマー組
成物は、塩化ビニル系樹脂、ＴＨＦ不溶解架橋成分を含
むアクリルゴム、重量平均分子量４３０以上の可塑剤及
びアクリル樹脂並びに必要に応じて充填剤等他の各種添
加剤を所定量混合機または混練機に投入し、１００〜２
３０℃、好ましくは１３０〜２３０℃の温度に加熱しな
がら各成分を均一に混合・混練する方法によって製造さ
れる。具体的には例えば次のような方法によって製造す
るのが操作上または均一混練組成物が得られる点で望ま
しい。すなわち、まず、アクリルゴムを除いた塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル樹脂及び可塑剤等の各成分からなる
配合物を予めドライブレンドし、次いで該ドライブレン
ド物とＴＨＦ不溶解架橋成分を含むアクリルゴムとを１
００〜２３０℃の温度に加熱しながら混合、混練する。
混練後通常シートカット法またはホットカット法によっ
てペレットに造粒して次工程の成形加工に供される。勿
論、充填剤等他の添加剤はアクリルゴム混合、混練時に
添加してもよい。混合、混練温度が１００℃よりも低い
と混練に長時間を要するため生産性が劣り、また２３０
℃より高い温度ではエラストマー組成物が分解し易くな
る。
成物は、塩化ビニル系樹脂、ＴＨＦ不溶解架橋成分を含
むアクリルゴム、重量平均分子量４３０以上の可塑剤及
びアクリル樹脂並びに必要に応じて充填剤等他の各種添
加剤を所定量混合機または混練機に投入し、１００〜２
３０℃、好ましくは１３０〜２３０℃の温度に加熱しな
がら各成分を均一に混合・混練する方法によって製造さ
れる。具体的には例えば次のような方法によって製造す
るのが操作上または均一混練組成物が得られる点で望ま
しい。すなわち、まず、アクリルゴムを除いた塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル樹脂及び可塑剤等の各成分からなる
配合物を予めドライブレンドし、次いで該ドライブレン
ド物とＴＨＦ不溶解架橋成分を含むアクリルゴムとを１
００〜２３０℃の温度に加熱しながら混合、混練する。
混練後通常シートカット法またはホットカット法によっ
てペレットに造粒して次工程の成形加工に供される。勿
論、充填剤等他の添加剤はアクリルゴム混合、混練時に
添加してもよい。混合、混練温度が１００℃よりも低い
と混練に長時間を要するため生産性が劣り、また２３０
℃より高い温度ではエラストマー組成物が分解し易くな
る。
【００１６】上述の配合成分を混合するのに用いる装置
は、実質的に均一に混合できるならいかなる装置でもよ
く、たとえばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
プラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を混練
するには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装置
が使用される。エラストマー組成物の製造においては、
バンバリーミキサー、インテンシブミキサー、加圧ニー
ダー等の密閉式混練機または同方向二軸押出機を用いる
のが混練効果が大きいので望ましい。
は、実質的に均一に混合できるならいかなる装置でもよ
く、たとえばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、
プラネタリーミキサー等が挙げられ、また混合物を混練
するには、例えば押出機、ロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等の加熱しながら剪断力下混練できる装置
が使用される。エラストマー組成物の製造においては、
バンバリーミキサー、インテンシブミキサー、加圧ニー
ダー等の密閉式混練機または同方向二軸押出機を用いる
のが混練効果が大きいので望ましい。
【００１７】
【実施例】次に本発明の組成物を実施例にて詳述する
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。尚、塩化ビニル樹脂系エラ
ストマー組成物の品質評価は次の通り行い表−１に示し
た。
が、本発明はその要旨を逸脱しない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。尚、塩化ビニル樹脂系エラ
ストマー組成物の品質評価は次の通り行い表−１に示し
た。
【００１８】
【表１】
圧縮永久歪の測定：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき７０℃
×２２時間、２５％圧縮条件で測定。 引裂強度試験：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき測定。 耐候性試験：エラストマー組成物をロールによりシート
を作成し、該シートからプレスシートを調製し、５cm角
に試験片を打ち抜き耐候性試験に供し、耐候試験前後の
色差でもって耐候性の良悪を判断した。 なお、耐候性試験条件及び色差測定条件は次の通り。 耐候性試験 サンシャインウエザーメーター（スガ試験機製）使用。
ブラックパネル ８３℃。スプレーサイクル ６０分／
１２分（６０分間のうち１２分間水スプレー）。時間４
５０時間。 色差測定条件 光度計ＡＵＣＯＬＯＲ ＶＰ−１（倉敷紡績製）使用。
試験片表面に光を当て、反射光を分光光度計により測
定。試験前後の試験片表面の反射光強度差を色差とし
た。数値が大きい程色変化が大きい。 伸び測定：ＪＩＳ Ｋ６７２３に基づいて測定。 耐熱老化性試験：ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し、加熱条
件を１００℃×５００時間とし、加熱老化後の伸びを測
定し、伸び残率を次式により求めた。 伸び残率（％）＝（老化後伸び／老化前伸び）×１００
×２２時間、２５％圧縮条件で測定。 引裂強度試験：ＪＩＳ Ｋ６３０１に基づき測定。 耐候性試験：エラストマー組成物をロールによりシート
を作成し、該シートからプレスシートを調製し、５cm角
に試験片を打ち抜き耐候性試験に供し、耐候試験前後の
色差でもって耐候性の良悪を判断した。 なお、耐候性試験条件及び色差測定条件は次の通り。 耐候性試験 サンシャインウエザーメーター（スガ試験機製）使用。
ブラックパネル ８３℃。スプレーサイクル ６０分／
１２分（６０分間のうち１２分間水スプレー）。時間４
５０時間。 色差測定条件 光度計ＡＵＣＯＬＯＲ ＶＰ−１（倉敷紡績製）使用。
試験片表面に光を当て、反射光を分光光度計により測
定。試験前後の試験片表面の反射光強度差を色差とし
た。数値が大きい程色変化が大きい。 伸び測定：ＪＩＳ Ｋ６７２３に基づいて測定。 耐熱老化性試験：ＪＩＳ Ｋ６７２３に準拠し、加熱条
件を１００℃×５００時間とし、加熱老化後の伸びを測
定し、伸び残率を次式により求めた。 伸び残率（％）＝（老化後伸び／老化前伸び）×１００
【００１９】実施例１〜５、比較例１〜７
平均重合度２３５０の塩化ビニル樹脂１００重量部に、
表−１に示す種類及び量（重量部）の可塑剤及びアクリ
ル樹脂並びにＢａ−Ｚｎ系複合安定剤３重量部、ホスフ
ァイト系キレーター１重量部、滑剤０．４重量部、紫外
線吸収剤１重量部及び炭酸カルシウム３０重量部をビー
カーにて混合し、さらに表−１に示す種類及び量のアク
リルゴムまたはＮＢＲを添加混合した。これらを８イン
チのミルロールにて表面温度１６０℃で５分間混練を行
った。混練して得られたロールシートからプレスシート
を調製して試験片とした。
表−１に示す種類及び量（重量部）の可塑剤及びアクリ
ル樹脂並びにＢａ−Ｚｎ系複合安定剤３重量部、ホスフ
ァイト系キレーター１重量部、滑剤０．４重量部、紫外
線吸収剤１重量部及び炭酸カルシウム３０重量部をビー
カーにて混合し、さらに表−１に示す種類及び量のアク
リルゴムまたはＮＢＲを添加混合した。これらを８イン
チのミルロールにて表面温度１６０℃で５分間混練を行
った。混練して得られたロールシートからプレスシート
を調製して試験片とした。
【００２０】
【表２】
【００２１】
【表３】なお、実施例で使用した表−１中の原料は次の
通りである。 可塑剤 フタル酸系１ ＭＷ４５２のフタル酸ジアルキルエ
ステル（アルキル基Ｃ9 〜11の混合） ポリエステル系１ ＭＷ１３００ アジピン酸とブタン
ジオールのポリエステル（末端２−エチルヘキサノー
ル） ポリエステル系２ ＭＷ１８００ アジピン酸とブタン
ジオールのポリエステル（末端２−エチルヘキサノー
ル） ＤＯＰ フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（ＭＷ３９１） ＤＩＮＰ フタル酸ジイソノニル（ＭＷ４１
８） アジピン酸系１ ＭＷ３８７のアジピン酸ジアルキル
エステル（アルキル基Ｃ7 〜11の混合） アクリル樹脂 メタクリル酸メチル／アクリル酸
アルキル＝７０〜９０／３０〜１０重量％ ゴム物質 アクリルゴム１ ＴＨＦ不溶解架橋成分９３．９重量
％（試作品） アクリルゴム２ ＴＨＦ不溶解架橋成分 なし
（市販品） ＮＢＲ ＴＨＦ不溶解架橋成分８９．４重量
％ アクリロニトリル含量 ３０重量％
通りである。 可塑剤 フタル酸系１ ＭＷ４５２のフタル酸ジアルキルエ
ステル（アルキル基Ｃ9 〜11の混合） ポリエステル系１ ＭＷ１３００ アジピン酸とブタン
ジオールのポリエステル（末端２−エチルヘキサノー
ル） ポリエステル系２ ＭＷ１８００ アジピン酸とブタン
ジオールのポリエステル（末端２−エチルヘキサノー
ル） ＤＯＰ フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（ＭＷ３９１） ＤＩＮＰ フタル酸ジイソノニル（ＭＷ４１
８） アジピン酸系１ ＭＷ３８７のアジピン酸ジアルキル
エステル（アルキル基Ｃ7 〜11の混合） アクリル樹脂 メタクリル酸メチル／アクリル酸
アルキル＝７０〜９０／３０〜１０重量％ ゴム物質 アクリルゴム１ ＴＨＦ不溶解架橋成分９３．９重量
％（試作品） アクリルゴム２ ＴＨＦ不溶解架橋成分 なし
（市販品） ＮＢＲ ＴＨＦ不溶解架橋成分８９．４重量
％ アクリロニトリル含量 ３０重量％
【００２２】
【発明の効果】本発明の塩化ビニル樹脂系エラストマー
組成物は、塩化ビニル系樹脂、ＴＨＦ不溶解架橋成分を
含むアクリルゴム、アクリル樹脂及び重量平均分子量４
３０以上の可塑剤からなっているので、耐熱老化性及び
引裂強度に優れ、また架橋ＮＢＲを含有する塩化ビニル
樹脂系エラストマーに比較しても、圧縮永久歪、耐クリ
ープ特性、成形加工性、耐ブリード性、耐ブロッキング
性、低温柔軟性等でも同等の物性を有し、押出成形は勿
論、カレンダー加工、射出成形、インフレーション成
形、圧縮成形等の原料として使用することができ、した
がって任意または所望形状の成形体を得ることができ
る。
組成物は、塩化ビニル系樹脂、ＴＨＦ不溶解架橋成分を
含むアクリルゴム、アクリル樹脂及び重量平均分子量４
３０以上の可塑剤からなっているので、耐熱老化性及び
引裂強度に優れ、また架橋ＮＢＲを含有する塩化ビニル
樹脂系エラストマーに比較しても、圧縮永久歪、耐クリ
ープ特性、成形加工性、耐ブリード性、耐ブロッキング
性、低温柔軟性等でも同等の物性を有し、押出成形は勿
論、カレンダー加工、射出成形、インフレーション成
形、圧縮成形等の原料として使用することができ、した
がって任意または所望形状の成形体を得ることができ
る。
【００２３】本発明の塩化ビニル樹脂系エラストマー組
成物は、特にウエザーストリップ、グラスランチャンネ
ル、パッキン、ガスケット、ホース、シート、グリッ
プ、ロール、グロメット、ダクトブーツ、クッション材
等の工業用、自動車用、建材用の幅広い用途に使用する
ことができる。
成物は、特にウエザーストリップ、グラスランチャンネ
ル、パッキン、ガスケット、ホース、シート、グリッ
プ、ロール、グロメット、ダクトブーツ、クッション材
等の工業用、自動車用、建材用の幅広い用途に使用する
ことができる。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平６−25495（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−256554（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−159351（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−331252（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−54340（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−98046（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−345646（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−206648（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−35044（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−102144（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−30553（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−51933（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−124052（ＪＰ，Ａ)
特開 昭54−111544（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 27/06
C08L 33/06 - 33/12
C08L 51/04
Claims (9)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部、テトラ
ヒドロフランに対する不溶解架橋成分を含むアクリルゴ
ム１０〜２００重量部、アクリル樹脂１〜５０重量部及
び重量平均分子量４３０以上の可塑剤３０〜３００重量
部を主成分とする塩化ビニル樹脂系エラストマー組成
物。 - 【請求項２】 塩化ビニル系樹脂の平均重合度が７００
〜８０００の範囲にある請求項１記載の塩化ビニル樹脂
系エラストマー組成物。 - 【請求項３】 テトラヒドロフランに対する不溶解架橋
成分が３０重量％以上のアクリルゴムである請求項１ま
たは請求項２記載の塩化ビニル樹脂系エラストマー組成
物。 - 【請求項４】 可塑剤がポリエステル系可塑剤である請
求項１乃至請求項３いずれかの項に記載の塩化ビニル樹
脂系エラストマー組成物。 - 【請求項５】 可塑剤の重量平均分子量が１０００〜８
０００の範囲である請求項１乃至請求項４いずれかの項
に記載の塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物。 - 【請求項６】 充填剤を含有する請求項１乃至請求項５
いずれかの項に記載の塩化ビニル樹脂系エラストマー組
成物。 - 【請求項７】 請求項１記載の塩化ビニル樹脂系エラス
トマー組成物を製造する方法において、各配合成分から
なる配合物を１００〜２３０℃の温度で混合、混練する
ことを特徴とする塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物
の製造方法。 - 【請求項８】 混合、混練時に充填剤を存在させる請求
項７記載の塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物の製造
方法。 - 【請求項９】 アクリルゴム以外の配合成分からなる配
合物をドライアップしたあとアクリルゴムを混合、混練
する請求項７または請求項８記載の塩化ビニル樹脂系エ
ラストマー組成物の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06484394A JP3438302B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
| EP95104331A EP0675163A1 (en) | 1994-04-01 | 1995-03-23 | Vinyl chloride resin elastomer composition |
| US08/414,203 US5554683A (en) | 1994-04-01 | 1995-03-31 | Vinyl chloride resin elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06484394A JP3438302B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268161A JPH07268161A (ja) | 1995-10-17 |
| JP3438302B2 true JP3438302B2 (ja) | 2003-08-18 |
Family
ID=13269920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06484394A Expired - Fee Related JP3438302B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3438302B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA73121C2 (uk) * | 1999-06-04 | 2005-06-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2658632A1 (de) * | 1975-12-29 | 1977-07-07 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Polyvinylchloridmassen |
| JPS54111544A (en) * | 1978-02-20 | 1979-08-31 | Chisso Corp | Polyvinyl chloride resin composition |
| JPS6028307B2 (ja) * | 1978-03-22 | 1985-07-04 | 信越ポリマ−株式会社 | 字消し用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPS5554340A (en) * | 1978-10-17 | 1980-04-21 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| CA1195037A (en) * | 1982-05-27 | 1985-10-08 | Anthony C. Aliberto | Blend of impact modifier, vinyl chloride polymer, and acrylic resin |
| JPS5951933A (ja) * | 1982-09-17 | 1984-03-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CA1253641A (en) * | 1983-06-28 | 1989-05-02 | Ismail S. Rabinovic | Processing aid compositions |
| JPH0781060B2 (ja) * | 1986-07-24 | 1995-08-30 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性エラストマ−組成物 |
| JPH01256554A (ja) * | 1988-04-05 | 1989-10-13 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2698474B2 (ja) * | 1990-10-22 | 1998-01-19 | 早川ゴム株式会社 | 合成高分子系ルーフィング材 |
| JP2608816B2 (ja) * | 1991-05-01 | 1997-05-14 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH04345646A (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-01 | Sekisui Chem Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0625495A (ja) * | 1992-04-14 | 1994-02-01 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル樹脂系エラストマー組成物 |
| JPH07102144A (ja) * | 1993-10-05 | 1995-04-18 | Bando Chem Ind Ltd | 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム |
-
1994
- 1994-04-01 JP JP06484394A patent/JP3438302B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07268161A (ja) | 1995-10-17 |
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