JPH07102144A - 燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム - Google Patents

燃焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフイルム

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JPH07102144A
JPH07102144A JP24959993A JP24959993A JPH07102144A JP H07102144 A JPH07102144 A JP H07102144A JP 24959993 A JP24959993 A JP 24959993A JP 24959993 A JP24959993 A JP 24959993A JP H07102144 A JPH07102144 A JP H07102144A
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vinyl chloride
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Masakazu Ishibashi
正和 石橋
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Bando Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】塩化ビニル系樹脂が有するカレンダー加工性、
透明性、機械的性質等を保持しながら、燃焼性指標が準
不燃乃至不燃で、且つ、その燃焼時に発生する塩化水素
ガスを低減させた樹脂組成物を提供する。 【構成】(a) 塩化ビニル系重合体20〜70重量%とメ
タクリル酸メチル−アクリル酸アルキル共重合体、α−
メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、メタクリ
ル酸メチル−マレイミド共重合体及びポリメタクリル酸
メチルから選ばれる少なくとも1種のアクリル系樹脂8
0〜30重量%とからなる樹脂混合物100重量部につ
いて、(b) メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル−
スチレン共重合体5〜50重量部を含有すると共に、上
記塩化ビニル系重合体100重量部について、(c) 可塑
剤5〜50重量部を含有することを特徴とする塩化ビニ
ル系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、燃焼性指標が準不燃乃
至不燃で、且つ、その燃焼時に塩化水素ガスの発生を低
減した塩化ビニル系樹脂組成物及びそれより得られるフ
イルム、特に、厚さ80μm以上のカレンダー加工によ
るフイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、化粧板、家具、家庭用電気製品、
電線、ケーブル等、種々の塩化ビニル系樹脂製品に、安
全上の観点から、一般に、容易には燃焼せず、且つ、燃
焼時、有害な塩化水素ガスの発生量を低減させた成形品
を用いることが強く求められるに至つており、例えば、
塩化ビニル系樹脂に炭酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、三酸化ヒ素等、種々の無機質
材料を充填剤や難燃剤として配合することが行なわれて
いる。また、塩化ビニル系樹脂に多量の金属粉を配合し
て、燃焼時の塩化水素ガスの発生を低減した組成物も知
られている。しかし、このように、塩化ビニル系樹脂に
無機質材料や金属粉を多量に配合すれば、本来、塩化ビ
ニル系樹脂が有するすぐれたカレンダー加工性や透明性
のほか、耐候性や、更に、引張強度や引裂強度等の機械
的性質も損なわれる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、塩化ビニル
系樹脂における上述した問題を解決するためになされた
ものであつて、本来、塩化ビニル系樹脂が有するカレン
ダー加工性、透明性、機械的性質等を保持しながら、燃
焼性指標が準不燃乃至不燃で、且つ、その燃焼時に発生
する塩化水素ガスを低減させた樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。更に、本発明は、そのような樹脂組成
物から、好ましくはカレンダー加工によつて、得られる
フイルムを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明による燃焼性指標
が準不燃乃至不燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発
生の少ない塩化ビニル系樹脂組成物は、(a) 塩化ビニル
系重合体20〜70重量%とメタクリル酸メチル−アク
リル酸アルキル共重合体、α−メチルスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−マレイミド
共重合体及びポリメタクリル酸メチルから選ばれる少な
くとも1種のアクリル系樹脂80〜30重量%とからな
る樹脂混合物100重量部について、(b) メタクリル酸
メチル−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体5〜5
0重量部を含有すると共に、上記塩化ビニル系重合体1
00重量部について、(c) 可塑剤5〜50重量部を含有
することを特徴とする。
【0005】本発明において、燃焼性指標とは、昭和5
1年8月25日建設省告示第1231号による「準不燃
材料」及び「難燃材料」としての試験に合格するかどう
かで「準不燃」又は「難燃」とし、昭和45年12月2
8日建設省告示第1828号による「不燃材料」として
の試験に合格すれば、「不燃」とした。上記いずれの燃
焼性指標ももつに至らなかつた場合を「可燃」とした。
本発明においては、燃焼性指標が「不燃」又は「準不
燃」である樹脂組成物を得ることを目的としている。
【0006】本発明において、塩化ビニル系重合体とし
ては、ポリ塩化ビニルのほか、塩化ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニルへのグラフト共重合体、更には、他の樹脂
との混合物を含むものとする。上記塩化ビニル共重合体
における共単量体としては、例えば、酢酸ビニルのよう
なビニルエステル類、エチレンビニルエーテルのような
ビニルエーテル類、エチレン、プロピレン、1−ブテン
等のα−オレフイン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等の
(メタ)アクリル酸エステル類、塩化ビニリデン等を挙
げることができる。しかし、本発明においては、特に、
ポリ塩化ビニルが好ましく用いられる。本発明において
は、平均重合度800〜1700のポリ塩化ビニルを用
いることができるが、なかでも、比較的高い重合度を有
するポリ塩化ビニルを用いることによつて、機械的性質
にすぐれると共に、可塑剤のブリードのない樹脂組成物
を得ることができる。
【0007】本発明において、樹脂混合物は、塩化ビニ
ル系重合体20〜70重量%とメタクリル酸メチル−ア
クリル酸アルキル共重合体、α−メチルスチレン−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸メチル−マレイミ
ド共重合体及びポリメタクリル酸メチルから選ばれる少
なくとも1種のアクリル系樹脂80〜30重量%とから
なる。樹脂混合物において、塩化ビニル系重合体が20
重量%よりも少ないときは、得られる樹脂組成物がカレ
ンダー加工性に劣る。他方、70重量%を越えるとき
は、得られる樹脂組成物が燃焼時に塩化水素ガスを多量
に発生し、目的とする燃焼性指標を有せしめることがで
きない。
【0008】上記アクリル系樹脂は、塩化ビニル樹脂の
改質剤、特に、耐熱性向上剤として市販されているもの
を好適に用いることができる。そのような市販品とし
て、例えば、三菱レイヨン(株)製の「メタブレンH−
602」(メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル共
重合体)、「メタブレンH−605」(α−メチルスチ
レン−アクリロニトリル共重合体)、「メタブレンH−
630」(メタクリル酸メチル−マレイミド共重合体)
や、(株)クラレ製「パラペツトG」(ポリメタクリル
酸メチル)等を挙げることができる。
【0009】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は、
上記樹脂混合物100重量部について、メタクリル酸メ
チル−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体(以下、
MAS樹脂ということがある。)5〜50重量部を含有
する。このようなアクリル系樹脂は、得られる樹脂組成
物の燃焼温度を低下させると共に、燃焼時に有害なガス
を発生しないので、本発明による樹脂組成物の燃焼時、
塩化水素ガスの発生量を相対的に低くする。
【0010】本発明による塩化ビニル系樹脂組成物は、
上記樹脂混合物100重量部について、MAS樹脂5〜
50重量部、好ましくは、10〜40重量部を含有す
る。しかし、MAS系樹脂を過多に配合すれば、得られ
る樹脂組成物をカレンダー加工した場合に、白濁したフ
イルムを与え、また、カレンダーへの密着性が過大とな
つて、得られるフイルムが伸びすぎて、収縮が大きくな
る。
【0011】更に、本発明による樹脂組成物は、上述し
たように、塩化ビニル系重合体に上記アクリル系樹脂と
MAS樹脂とを配合してなるが、ここに、上記アクリル
系樹脂とMAS樹脂とが塩化ビニル系重合体と同じ屈折
率を有するので、樹脂組成物にすぐれた透明性を与える
ことができる。特に、本発明によれば、望ましい燃焼性
指標を有すると共に、カレンダー加工性と透明性とのバ
ランスの点から、樹脂組成物における塩化ビニル系重合
体の量は、30〜70重量%の範囲が好ましく、特に、
35〜65重量%の範囲が好ましい。
【0012】本発明による樹脂組成物は、カレンダー加
工性にすぐれるように、塩化ビニル系重合体100重量
部について、可塑剤5〜50重量部を含有する。塩化ビ
ニル系重合体100重量部について、可塑剤量が5重量
部よりも少ないときは、カレンダー加工ができない。し
かし、50重量部を越えるときは、得られる樹脂組成物
からの成形品にブリードが生じるので好ましくない。特
に、8〜40重量部の範囲が好ましい。
【0013】本発明による樹脂組成物は、必要に応じ
て、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等のような無機質充填剤を含有してもよい。本
発明によれば、このような通常の無機質充填剤を樹脂組
成物に配合することによつて、容易に不燃材料を得るこ
とができる。本発明による樹脂組成物は、塩化ビニル系
樹脂組成物に通常用いられる種々の添加剤を適宜量有し
ていてもよい。このような添加剤としては、例えば、安
定剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等を挙
げることができる。
【0014】
【実施例】以下に比較例と共に実施例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定され
るものではない。平均重合度1700のポリ塩化ビニル
(チツソ(株)製ニポリツトCK)にジオクチルフタレ
ート(可塑剤)、アクリル系樹脂及びMAS樹脂を表1
及び表2に示す量にて配合し、逆L4本カレンダーにて
カレンダー温度183〜185℃、カレンダー速度30
m/分±5m/分として、厚さ150μmのフイルムに
成形し、その物性を測定した。
【0015】用いたアクリル系樹脂は、次のとおりであ
る。 H−605:α−メチルスチレン−アクリロニトリル共
重合体(三菱レイヨン(株)製) H−602:メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル
共重合体(三菱レイヨン(株)製) H−630:メタクリル酸メチル−マレイミド共重合体
(三菱レイヨン(株)製) また、MAS樹脂は、メタクリル酸メチル−アクリル酸
メチル−スチレン共重合体W−300(三菱レイヨン
(株)製)を用いた。
【0016】表中、C−207は、比較例において用い
たメタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体
樹脂(MBS樹脂)である。更に、安定剤としては、ス
テアリン酸カルシウム−ステアリン酸バリウム系のもの
を用いた。
【0017】燃焼性指標 昭和51年8月25日建設省告示第1231号に従つ
て、準不燃材料及び難燃材料としての試験に合格するか
どうかで判定した。また、昭和45年12月28日建設
省告示第1828号に従つて、不燃材料としての試験に
合格するかどうかで判定した。 塩化水素ガス量 JIS K−2541に従つて測定した。 透明性 JIS K−7105に従つて全光線透過率を測定し
た。
【0018】耐候性 ウエザオメーターにて60℃で300時間処理したとき
の変色や物性の劣化等から総合的に評価した。○は良
い、×は悪いを示す。 カレンダー加工性 上述したカレンダー加工において、樹脂組成物の物性や
粘度等を考慮し、ポリ塩化ビニル樹脂とほぼ同じく、特
に問題なく、カレンダー加工できた場合を○で示し、カ
レンダー加工が困難な場合を程度に応じて△(やや不
良)と×(不良)とで示す。
【0019】結果を表1から表3に示す。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】
【表3】
【0023】表1の比較例1〜3及び6に示すように、
ポリ塩化ビニルやアクリル系樹脂は、それ自体では、燃
焼性指標は、難燃乃至可燃であり、目的とする準不燃や
不燃とすることができない。比較例2に示すように、ポ
リ塩化ビニル100重量部に無機質難燃剤30重量部を
配合しても、燃焼性指標を難燃とすることができるにす
ぎない。
【0024】比較例4及び5に示すように、ポリ塩化ビ
ニルとアクリル系重合体からなる樹脂混合物において、
これら両者の配合比率が本発明で規定する範囲をはずれ
るときは、この樹脂混合物にMAS樹脂を配合しても、
目的とする準不燃材料や不燃材料とすることができな
い。他方、比較例7に示すように、樹脂混合物における
両者の配合比率が本発明で規定する範囲内にあつても、
この樹脂混合物にMAS樹脂を過多に配合するときは、
難燃性に関しては、準不燃とすることができても、カレ
ンダー加工性が劣化する。また、比較例8に示すよう
に、MAS樹脂に代えて、MBS樹脂を用いるときは、
得られる樹脂組成物の燃焼性指標を準不燃とすることが
できても、耐候性に著しく劣ることとなる。
【0025】表2及び3に示す結果から明らかなよう
に、本発明によれば、無機質難燃剤を配合せずとも、塩
化ビニル系樹脂組成物の燃焼性指標を準不燃乃至不燃と
することができる。特に、炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウム又は水酸化アルミニウムのような通常の無機質
充填剤を配合することによつて、不燃材料を得ることが
できる。
【0026】
【発明の効果】以上のように、本発明による塩化ビニル
系樹脂組成物は、アクリル系樹脂とメタクリル酸メチル
−アクリル酸アルキル−スチレン共重合体とをそれぞれ
所定量配合してなり、難燃性で、且つ、燃焼時に塩化水
素ガスの発生が少なく、従つて化粧板、家具、家庭用電
気製品、電線、ケーブル等、種々の塩化ビニル系樹脂製
品に好適に用いることができる。特に、本発明による樹
脂組成物は、特に、カレンダー加工によるフィルムの製
造に好適であり、80μm以上の厚さで、難燃性で、且
つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ないフイルムをカ
レンダー加工によつて容易に得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25/16 LDU 33/12 LJD

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a) 塩化ビニル系重合体20〜70重量%
    とメタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル共重合体、
    α−メチルスチレン−アクリロニトリル共重合体、メタ
    クリル酸メチル−マレイミド共重合体及びポリメタクリ
    ル酸メチルから選ばれる少なくとも1種のアクリル系樹
    脂80〜30重量%とからなる樹脂混合物100重量部
    について、 (b) メタクリル酸メチル−アクリル酸アルキル−スチレ
    ン共重合体5〜50重量部を含有すると共に、上記塩化
    ビニル系重合体100重量部について、 (c) 可塑剤5〜50重量部 を含有することを特徴とする燃焼性指標が準不燃乃至不
    燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化
    ビニル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】樹脂混合物(a) 100重量部について、 (d) 無機質充填剤30重量部以下 を含有することを特徴とする燃焼性指標が準不燃乃至不
    燃で、且つ、燃焼時に塩化水素ガスの発生の少ない塩化
    ビニル系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】無機質充填剤が炭酸カルシウム、水酸化マ
    グネシウム及び水酸化アルミニウムより選ばれる少なく
    とも1種である請求項2記載の塩化ビニル系樹脂組成
    物。
  4. 【請求項4】請求項1乃至3いずれかに記載の塩化ビニ
    ル系樹脂組成物をカレンダー加工してなるフイルム。
  5. 【請求項5】厚さが80μm以上である請求項4記載の
    フイルム。
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