JPH0415244A

JPH0415244A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0415244A
Application number: JP11775890A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Kurihara; 仁栗原
Original assignee: Riken Technos Corp; Riken Vinyl Industry Co Ltd
Current assignee: Riken Technos Corp
Priority date: 1990-05-09
Filing date: 1990-05-09
Publication date: 1992-01-20
Anticipated expiration: 2015-03-21
Also published as: JP3024775B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、優れた難燃性及び熱安定性を有する塩化ビニ
ル系樹脂組成物に関する。

［従来の技術とその課題］堅くて脆く、加工性か困難と言う塩化ヒニル重合体の欠
点を改善するために、従来より各種の可塑剤、安定剤等
を添加して柔軟性を与える方法か一般に採用されて来た
。しかし、可塑剤の添加により、樹脂組成物の難燃性か
低下する。

樹脂組成物の難燃性を向上させる方法として、塩素系化
合物、臭素系化合物、酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の難燃剤を添
加する技術か知られているが、その難燃効果は十分なも
のではない。さらに高い難燃効果を得るため、タルク、
酢酸ビニル系樹脂、酸化亜鉛等の添加された樹脂組成物
が開発されてきたく特公昭６１−２６５８１＠、６１−
２６８１１号、６１４６０１７号公報等）。これらの組
成物においては、炎か当たった箇所に難燃剤が強力な防
火殻を形成し、可燃性物質の燃焼を防止する。しかしな
がら、難燃剤として酢酸ごニル系樹脂を使用したもので
は、防火殻の形成が不十分であり、高い難燃性は期待で
きない。タルクを使用した場合には難燃効果を高めるた
めに多量の添加を必要とし、その結果組成物の耐寒性、
耐油性等が低下する。酸化亜鉛は非常に強固な防火殻を
形成するものの、その添加は熱安定性を低下させ、長時
間の成形加工に適さない組成物を与える。

本発明は、こうした欠点が改善され、熱安定性及び難燃
性に優れた、長時間の成形加工が可能な塩化ビニル系樹
脂組成物を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］本発明は、（ａ）塩化ビニル系樹脂　　　　　１００重量部（ｂ）
酸化亜鉛　　　　　　　　約１２，５〜７０重量部（Ｃ
）分子中に、式　＞Ｎ−Ｃ−Ｎ＜Ｉ１　　　で表される基を有する化合物　　　　　約０．１〜３０重量部（（
ｆ）難燃剤　　　　　　　　　Ｏ〜約７０重量部（ｅ）
充填剤　　　　　　　　　○〜約７０重量部（ｆ）安定
剤　　　　　　　　　約１〜１５重量部（ｇ）可塑剤　
　　　　　　　　約１０〜１５０重量部から成る塩化ビ
ニル系樹脂組成物である。

ここで、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し約１２．
５〜７０重量部の酸化亜鉛を使用すること、及び式　　
＞Ｎ−Ｃ−Ｎ＜で表される基を有する化合物（以下、成分（Ｃ）と言うことがある）を樹脂組成物の
成分とすることが、本発明の重要な要件である。本発明
者が見出したところによると、燃焼時の防炎殻の形成を
十分なものとするためには、酸化亜鉛の含有量を約１２
．５重量部以上とすることが望ましい。一般に、かかる
多量の酸化亜鉛の混入は、樹脂組成物の熱安定性を低下
させ、長時間の成形加工に適さないものである。しかし
、本発明に従い成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物におい
ては、多量の酸化亜鉛を混入してもその熱安定性は殆ど
低トせず、従って従来の樹脂組成物に比へ、難燃性及び
熱安定性の両者が改善される。このことは全く予想され
なかったことである。

本発明において塩化ビニル系樹脂とは、広く分すマー全
てを指し、塩化ビニルの単独重合体の他、塩化ビニルと
他の重合性モノマーとの共重合体、例えばエチレン−塩
化ビニル共重合体、酢酸ヒニルー塩化ビニル共重合体、
塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩素化ポリエチ
レングラフト化塩化ビニル共重合体、それらの塩化ビニ
ルの単独並びに共重合体を改質したもの、例えば後塩素
化塩化ビニル重合体、及び、構造上塩化ビニル樹脂と類
似の塩素化ポリオレフィン、例えば塩素化ポリエチレン
を包含する。これらの塩化ビニル系樹脂を単独で、また
は二種以上併用して、本発明の樹脂組成物における塩化
ビニル系樹脂成分とすることができる。

酸化亜鉛は、本発明の樹脂組成物に炎が当たつた際に熱
分解炭化して、均一で強固な防火殻を形成し、延焼を防
ぐものである。酸化亜鉛の使用量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対して約１２．５〜７０重量部、好まし
くは約１５〜４０重量部、より好ましくは約２０〜２９
重量部である。酸化亜鉛の量が約１２．５重量部未満て
は防火殻形成の効果か不十分なものとなり、高い難燃効
果は達成できない。酸化亜鉛の量が約７０Φ量部を越え
ると、燃焼時の防火殻の膨張が大きく、割れを生じるこ
とがある。

分子中に、式　＞Ｎ−Ｃ−Ｎ＜１　　　で表される基を有する化合物は、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性の
低下を防ぎ、長時間の成形加工を可能とするものである
。この種の化合物の例として、グアニジン並びにその誘
導体、例えばアミノグアニジン、１，１，３．３−テト
ラメチルグアニジン、Ｎ−ドデシルグアニジン、１，６
−シグアニジノヘキサン、ごス（８−グアニジノオクチ
ル）アミン酢酸塩、メチロールグアニジン、ジメチロー
ルグアニジン、メラミン並びにその誘導体、例えばＮ、
Ｎ’−ジアリルメラミン、トリメチロールメラミン、ヘ
キサメチロールメラミン、及びグアナミン並びにその誘
導体例えばアセトグアナミン、プロピオングアナミン、
ブチログアナミン、ベンゾグアナミン等を挙げることが
できる。これらの化合物は、塩化ビニル系樹脂１００重
量部に対して約０．１〜３０重量部、好ましくは約０．
５〜２５重量部、より好ましくは約１〜２０重量部の量
で添加される。添加量が約０．１重量部未満では熱安定
化効果が小さくなり、約３０重量部を越えると機械的強
度の低下をきたすので好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、任意的成分として難燃剤を含有
しても良い。難燃剤の例として、酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ハ
ロゲン系難燃剤等が挙げられるが、中でも酸化アンチモ
ンが好ましい。本樹脂組成物における難燃剤の使用量は
、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対してＯ〜約７０重
量部、好ましくはＯ〜約５０重１部、より好ましくはＯ
〜約３０重量部でおる。添加量か約７０重量部を越える
と、機械的強度が低下するので好ましくない。

また、本発明の樹脂組成物に、任意的に充填剤を添加す
ることもできる。充填剤の例として、炭酸カルシウム、
焼成りレー、マイカ、二酸化ケイ素、タルク等が挙げら
れるが、中でもタルクは酸化亜鉛、酸化アンチモンと混
合すると強固な防火膜を形成するので好ましい。充填剤
の使用量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対してＯ
〜約７０重量部、好ましくはＯ〜約５０重量部、より好
ましくはＯ〜約３０重量部である。約７０重量部を越え
て使用すると、機械的強度の低下をきたすので好ましく
ない。

本発明で使用する安定剤に特に制限はなく、塩化ビニル
系樹脂用に通常使用されるどのような安定剤、例えば熱
安定剤、光安定剤、酸化防止剤、変色防止剤をも用いる
ことができる。中でもＢａ−Ｚｎ系安定剤、及びＰｂ系
安定剤とＭｇ−１！系安定剤との組合わせは、加熱時に
塩化ビニル系樹脂からの塩化水素の発生を抑え、かつ発
生した塩化水素をトラップする作用かあり、本発明の樹
脂組成物に好適である。当業者であれば目的に応じた安
定剤を容易に選択することが出来るであろう。安定剤の
使用量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、約１
〜１５重量部、好ましくは約１〜１０重量部の量にて加
えられる。添加量が約１重量部未満では熱安定性が向上
せず、約１５重量部を越えると安定剤のブリーディング
、ブルーミングが生じ、好ましくない。

本発明の樹脂組成物のための可塑剤としては、種々の慣
用の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を使用することができる
。好ましい可塑剤の例として、アジピン酸エステル等の
脂肪族エステル可塑剤、フタル酸エステル可塑剤、トリ
メリット酸エステル可塑剤、リン酸エステル可塑剤、塩
素化パラフィンのような含塩素可塑剤、エポキシ誘導体
から成５可塑剤、二塩基酸と二価アルコールとの重合に
より作られるポリエステル系可塑剤等が挙げられるが、
これらに限定されない。可塑剤の使用■は、塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対し、約１０〜１５０重量部、好
ましくは約１０〜１２０重量部である。約１０重量部未
満の使用では軟化効果か充分でなく、約１５０重量部を
越えて使用すると可塑剤がブリートするため好ましくな
い。

本発明の樹脂組成物にはさらに、塩化ビニル系樹脂以外
の樹脂、顔料、耐衝撃緩和剤、強化用繊維等、上記以外
の任意的成分を添加することもてきる。それら任意的成
分の種類及び添加量は、当業者であれば目的とする樹脂
組成物の用途に応じ、容易に決定することが出来るであ
ろう。

［発明の効果］本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、従来の塩化ビニル
系樹脂組成物に比べ、難燃性と熱安定性の両者の点で改
善されており、高い難燃性を示すと同時に、長時間（例
えば８時間以上）の連続成形加工が可能である。従って
、本発明の樹脂組成物は、難燃ケーブル被覆材、プラグ
材等の難燃成形材としての用途に好適である。本発明の
樹脂組成物はさらに、フィルム、管、家具等、広範な分
野で使用することか可能である。

以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。

［実施例１実施例１〜４、比較例１〜３第１表に示した組成の各配合物を、１６０　’Ｃで７分
間ミキシングロールで混練した後、１８０℃、５０８ｙ
ｆ／”ｃａｒの条件で４分間プレス成形して１＃Ｉ厚の
試験シートを作成し、これらの試験シートについて熱安
定性試験及び燃焼性試験を行った。ここで、熱安定性試
験はＪＩＳＫ６７２３コンゴーレッド法（従い行った。

また、燃焼性試験はＵ　Ｌ　−９４燃焼性試験に準じ、
１ｍ１ｍのシートのドリッピング及び燃え残ったシート
の殻形成状況を観察し、難燃レベルをｖ−０，ｖ−１，
ｖ−２で表した。その結果を、配合物の組成と共に第１
表に示す。

実施例５〜８、比較例４〜８９０重損部以上の可塑剤を含有する、従来、より難燃性
の付与か困難であった組成物について、実施例１と同様
にして試験シートを作成し、各試験シートについて実施
例１と同じ試験を行った。得られた試験結果を、配合物
の組成と共に第２表にポす。

第１表及び第２表に示したように、本発明の樹脂組成物
は、いずれも燃焼時に硬い殻を形成し、難燃性の点で優
れている。また、Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　６７２３コンゴー
レツド法に従う熱安定性試験においても、いずれも２．
５時間以上の高い熱安定性を示した（８時間以上に渡る
連続成形加工のためには、樹脂組成物が熱安定性試験に
おいて２時間以上の熱安定性を示すことが好ましい）。

従来、塩化ビニル系樹脂の難燃性向上と熱安定性向上と
を同時に行うことは困難であった点に鑑み、本発明の効
果は顕著である。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）塩化ビニル系樹脂１００重量部（ｂ）酸化亜鉛約１２．５〜７０重量部（ｃ）分子中に、式▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を有する化合物約０．１〜３０重量部（ｄ）難燃剤０〜約７０重量部（ｅ）充填剤０〜約７０重量部（ｆ）安定剤約１〜１５重量部（ｇ）可塑剤約１０〜１５０重量部から成る塩化ビニル系樹脂組成物。２、分子中に式▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を有する化合物が、グアニジン、メラミン、グアナミン、及び
それらの誘導体から成る群より選択されることを特徴と
する、請求項第１項記載の組成物。