JPS62285940A

JPS62285940A - 軟質難燃樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62285940A
Application number: JP61129890A
Authority: JP
Inventors: Izuru Tateno; 館野　出
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1986-06-04
Filing date: 1986-06-04
Publication date: 1987-12-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明は、難燃性及び低発煙性であり、且つ強制燃焼時
焼結固化性を有する軟質ゴム状組成物に関するもので、
電力ケーブル、防火戸用ガスケット及びその他の！＆Ｉ
ｌ燃性を要求される種々の成形品の原材料として効果的
に利用される。

〔従来の技術及びその問題点〕

電力ケーブルや、防火戸用ガスケット、建材用パツキン
、自動車用ガスケントなどの電気、建築、車両用成形品
は、従来合成ゴム、ポリエチレン、軟質塩ビ、その他の
軟質系プラスチックを用いて成形されているが、ビル火
災や地下ケーブル火災、車両火災等の非常時における安
全性の点で問題を生じる場合が多い。例えば、合成ゴム
製品は、ゴム弾性があり耐屈曲性に優れているが、可燃
性で火災時延焼を助長し多量の煤を供った煙を生じさせ
る欠点がある。又ポリエチレン製品は、電気特性や可撓
性に優れているが非常に燃え易く、例えばケーブルに用
いた場合、火災時に燃焼・軟化し電線から容易に離脱し
てしまい、ショート事故など二次災害の原因を起す事が
ある。一方、軟質塩化ビニルは自消性である点では前２
者より優れるが、可塑剤により難燃性が低下している上
に、火災時軟化して吊れるため、例えば防火戸用ガスケ
ットなどに用いた場合火災時ガラス板がガスケットから
離脱してはずれ防火戸の役割を果たせない事がある。

従来、合成ゴム、ポリエチレン、軟質塩化ビニル等に難
燃性を付与する方法としては、二酸化アンチモン等の難
燃剤を添加することが知られているが、このような方法
は、難燃剤の毒性問題があり、又火災時の煙の問題や軟
化による変形、熔融滴下の問題を解決できない。

一方、塩素化塩化ビニル樹脂は、塩化ビニル樹脂と比較
して高度なｉｔ燃性と低い発煙性をもっことが知られて
いる０例えば、特開昭６０−８３４９号公報には、硬質
用途において塩素化塩化ビニルと煙抑制剤の併用による
煙の抑制法が提案されている。即ち、塩素化塩化ビニル
樹脂は、従来硬質分野に於いて塩化ビニル樹脂よりも高
い耐熱変形性を得ることを主目的としてバイブ、継手、
バルブ等の硬質成形物の成形に使用されている。

しかし、塩素化塩化ビニル樹脂は、下記の如き問題を有
しているため、軟質成形物としての利用は殆ど見られな
い。

即ち、塩素化ポリ塩化ビニル樹脂は、一般の塩化ビニル
樹脂用可塑剤、例えばＤＯＰＩＤＢＰなどで軟化しても
、配合・ブレンドの際、そのドライアップ性が著しく悪
く、ロール加工等成形時に於いても成形機への粘着が大
きくほとんど加工が不可能である。又、仮に成形できて
も軟質組成物として必要な柔軟性の温度に対する変化が
大きいので使用温度範囲が狭く、実用上問題があった。

塩素化塩化ビニル樹脂の軟質分野への利用に対しては、
特公昭５４−６５７５３号公報に於いて、塩素化塩化ビ
ニル樹脂とエラストマーとの併用が提案されている。し
かしこの組成物では押出加工時の溶融粘度が高く、押出
生産性が劣る。又その成形品の強制燃焼後の燃え殻は脆
く、強制燃焼時における被覆物の保持力は充分とは言え
ない。さらに、上記組成物による成形品においては、エ
ラストマー添加量の増加と共に難燃性が低下し発煙量が
増大する欠点があった。

従って、本発明の目的は、塩素化塩化ビニル樹脂の有す
る上記欠点を改良し、火災時など強制逆境しても熱変形
し難く燃え殻が固く残り、被覆物の保持力が持続して二
次災害等を防止できる軟質、難燃、小煙性のゴム弾性組
成物である軟質難燃樹脂組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究の結果
、塩素化塩化ビニル樹脂１００部と、可塑剤５０部以上
と、特定の添加剤２０部以上とからなる組成物により上
記目的を達成し得る軟質組成物が得られることを知見し
、本発明に到達した。

即ち、本発明は、塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に
、可塑剤５０重量部以上、及び炭酸カルシウム、けい酸
ナトリウム、金属酸化物、金属水酸化物、金属粉の群か
ら選ばれた少なくとも一種以上の添加物２０重量部以上
を含有させた、軟質難燃樹脂組成物を提供するものであ
る。

以下、本発明の軟質難燃樹脂組成物について詳述する。

本発明において用いる塩素化塩化ビニル樹脂としては、
通常、塩素含育量約６０〜７２重量％、比粘度（ＪＩＳ
　　Ｋ６７２１＄拠）約０．２０以上のものが用いられ
るが、平均重合度（ｐ）１１００以上、好ましくは（丁
）１３００以上の塩化ビニル樹脂を塩素含量６４〜７０
％となるように後塩素化した、比粘度０．２４以上、好
ましくは比粘度０．２６以上の塩素化塩化ビニルが好適
であり、特定、平ｔ”ｌｆｆ１合度（ＰＩ）　２５００
〜ｌ　ＯＯＯＯノ塩化ビエビニル樹脂塩素化して得られ
るもので、塩素含量が６４〜７０％であり、比粘度０．
４以上の塩素化塩化ビニルが、焼結固化性、生埋性、ゴ
ム弾性などの点に優れているため好適である。塩素化塩
化ビニルの製造法としては、例えばポリ塩化ビニル粉末
を気相中で、又は水中に懸濁した状態で、あるいは溶媒
に溶解した状態で塩素化することによって製造され、例
えば、特公昭３６−８８８号公報及び特公昭４５−３０
８３３号公報などに記載の方法で製造される。

また、本発明の組成物においては、塩素化塩化ビニル樹
脂１００重量部に対し塩化ビニル樹脂を１００重量部以
下でブレンドしたものを用いることもできる。

又、本発明で用いる可塑剤としては、フタル酸ジオクチ
ル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）等のフタル
酸系可塑剤、りん酸トリクレジル（ＴＣＰ）等のりん酸
系可塑剤、塩素化パラフィン、エポキシ系可塑剤、トリ
メリット酸エステル系可塑剤等、液伏可塑剤が固型の可
塑化助剤よりも分散性が良く、短時間で均一な可塑化が
得られるため好ましく使用される。さらに、特に難燃性
の点から塩素化パラフィンやりん酸系可塑剤が好ましく
、塩素含量３０〜４５％の塩素化パラフィンが特に好適
である。又、可塑剤の使用量は、塩素化塩化ビニル樹脂
１００重量部に対して５０重量部以上であり、特に６０
重量部〜１２０重量部が好適である。

又、本発明で用いる添加物としては、炭酸カルシウム、
けい酸ナトリウム、二酸化けい素、金属酸化物、金属水
酸化物、金属粉の群から少な（とも１種以上が選択使用
される。

上記金属酸化物としては酸化チタン、酸化亜鉛、酸化第
２鉄、酸化アルミニウム等が使用され、上記金属水酸化
物としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
水酸化第１鉄、水酸化亜鉛等が使用され、また上記金属
粉としては鉄粉、アルミ粉、亜鉛粉、鉛粉、銅粉等が使
用される。これら添加物のうち特に、けい酸ナトリウム
、水酸化アルミニウム、鉄粉、酸化第２鉄粉が好適であ
る。

本発明の組成物は、添加物の粒径による効果が大きく、
平均粒径が１００〜１μのものを使用すると効果的であ
り、特に１０〜１μのものを使用した場合、焼結性、難
燃性等を向上させ得る。また、平均粒径１μ以下の微粉
は作業性が悪く、平均粒径１００μ以上の粗粒品では分
散性や押出加工性が悪く、添加効果が充分でない。

添加物の使用量は、塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部
に対して２０重量部以上であり、特に４０〜３００重量
部が好適であり、２０部以下では焼結性が不充分で、焼
結時変形が大きいため本発明の目的を達成できない。

本発明の組成物にはさらに慣用の配合成分、例えば安定
剤、府剤、難燃剤、発泡剤、加工助剤、酸化防止剤、顔
料などを配合することができる。

本発明の樹脂組成物は、通常のブレンダー、例えば、ス
ーパーミキサー、リボンブレンダー、ロールブレンド、
窪潰聰、バンバリーミキサ−などでブレンドし、熱可塑
性プラスチックの一般的な成形加工法に従って成形加工
して各種用途に利用することができる。

例えば、押出加工により車両用ガスケット、防火戸用ガ
スケット、電線被覆、電力ケーブルシース、チューブ、
ホース、各種異型品、防火戸用等の各種パツキン、射出
成形により家電パーツ、容器、ブロー成形により各種容
器、カレンダー加工によりフィルム、レザー、発泡レザ
ー、ラミネートンート、壁材、プレス成型により天井材
、床材などに成形できる。このようにして加工された、
本発明の軟質樹脂成形品の硬さは、凡そショアー八硬度
が５０〜９０であり、境結固化性、ゴム弾性、Ｈ燃性、
低発煙性、電気絶縁性、耐化学薬品性などの優れた特性
を有する。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を挙げる。なお、実施例中、「部
」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を
示す。

実施（列　１塩素化塩化ビニル樹脂として、平均重合度（Ｐ）１．３
５０の塩化ビニル樹脂（ビニカ３７Ｈ：三菱モンサンド
化成（横裂）を後塩素化し、塩素含量６８％、比粘度０
．２７としたもの１００部を用い、これに、安定剤とし
て三塩基性硫酸鉛４部、及び二塩基性ステアリン酸鉛１
．５部、ステアリン酸鉛１部を配合し、可塑剤として、
塩素含量４０％の塩素化パラフィン（トヨパラックス４
０、東洋曹達ｆｉ製）７０部、及び添加物として、平均
粒径８μの炭酸カルシウム（ホヮイトン＃４５０：白石
カルシウム■裂）５０部を加え、これらを石川弐儒漬器
にて１１０’Ｃで２０分混合した後、６′′径ミキシン
グロールにて１５０〜１７０℃で１０分間混練し、０．
５５ｍｍ厚のロールシートを製造した。

このロールシートを所要枚数積層し、容ｆｆ１３０Ｔの
プレス機にて１８０°Ｃで５分間予熱し、成形圧４０Ｋ
ｇ／ＬＪＡで５分間プレスして厚さ２１のプレス板（試
料）を成形した。

実施例２〜１０塩素化塩化ビニル樹脂、可塑剤、及び添加物を下記第１
表に示す成分及び量とする以外は実施例１と全く同様に
してプレス板（試料）を成形した。

比較例１〜４塩素化塩化ビニル樹脂、可塑剤、及び添加物を下記第１
表に示す成分及び量とする以外は実施例１と同様にして
プレス板（試料）を成形した。

試験例上記実施例１〜１０及び比較例１〜４についてそれぞれ
の実施時における加工性〔ドライアップ性、ロール加工
性（剥離性）〕、並びに上記実施例１〜１０及び比較例
１〜４それぞれで成形した上記プレス板（試料）につい
ての燃焼性、焼結性、及びゴムＪ！ｉｉ性を、下記試験
方法により評価した。

それらの結果を下記表−２に示す。

（試験方法）（１）加工性（イ）ドライアンプ性５ｔＴｒｉａ器にて配合物をｔ見
合した後のコンパウンドのヘタツキ度合を触感で評価し
、ベタツキのないものを「優」、ヘタツキ大でコンパウ
ンドがブロック状となるものを「不良」として５ランク
に分けた。

（ロ）ロール加工作業性二ロール混練時、ロールへの粘
着度合を触感で評価し、ロールに粘着しないで作業性の
良いものを「優」、ロールへの粘着大でロール作業が非
常に困難なものを「不良」として５ランクに分けた。

（ハ）燃焼性及び焼結性；厚み２■、巾３ｃｍ、長さ１
０ｃｍの試片を水平に支持しその端部にバーナーの炎を
１０秒間接炎した後の燃焼時間（秒）、及び発煙量を測
定した。但し、発煙量は肉眼で評（面した。

（ニ）焼結性；厚み２１、巾３ｃｍ、長さ１０ｃｍの試
片を水平に支持しその端部にバーナーの炎を１０秒間接
炎した後、直ちに消火し、放冷後、焼結性を次の様に評
価した。

試験後の試片の焼失度又は軟化による変形の著しいもの
を５、焼失・欠落のほとんどないものを０として６ラン
クに分ける。次いで燃焼部分の焼結硬さが、手で触れる
と直ぐにくずれるものを５、かなり硬くて容易にくずれ
ないものをＯとして６ランクに分ける。変形度の評点と
焼結硬さの評点の合計点を焼結性の総合評価とした。

（ホ）圧縮試験：第１図に示す如く、厚さ２ｍｍ、巾３
．５　ｃｍ、長さ３ｃｍの試片ａ　〔第１図上（１）］
を、長さ方向の中央でほぼ１８０°に折り曲げて固定す
る〔第１図上（２）］。２ｈｒｌ＆に固定を解除し、直
ちに試片ａの試験前に対する固定解除時のｉ１元残角度
α〔第１図上（３）〕を測定してゴム弾性の評価とした
。

（へ）加工粘度コブラヘンダープラストグラフを用い、
ニーダ一温度１８０℃、回転数５０ｒ、ｐ、ｍ、、投入
試料量６０ｇの条件で混練し、定常時の混練トルクを測
定した。

下記第２表に示す結果より、本発明による組成物及び該
組成物から成形された成形品は、難燃性や生埋性に優れ
るばかりでな（、特に焼結物が固いために防災上優れる
性質を有し、かつ軟質のゴム弾性素材としても優れてい
ることが判る。

〔発明の効果〕

本発明の軟質難燃樹脂組成物は、火災時など強制燃焼し
ても熱変形し難く燃え殻が固く残り、被覆物の保持力が
持続して二次災害等を防止できる効果を奏する、軟質、
難燃、小煙性のゴム弾性組成物である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係る成形品の圧縮試験の態様を示す
説明図である。第１図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ａ）塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に、Ｂ）
可塑剤５０重量部以上、及びＣ）炭酸カルシウム、けい
酸ナトリウム、金属酸化物、金−水酸化物、金属粉の群
から選ばれた少なくとも一種以上の添加物２０重量部以
上を含有させた軟質難燃樹脂組成物。
（２）塩素化塩化ビニル樹脂が、平均重合度１１００以
上の高重合度塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られるも
のであり、比粘度０．２４以上で塩素含量が６０〜７２
％である、特許請求の範囲第（１）項記載の軟質難燃樹
脂組成物。
（３）可塑剤が、塩素含量３０〜４５％の塩素化パラフ
ィンを主成分とする可塑剤である、特許請求の範囲第（
１）項記載の軟質難燃樹脂組成物。
（４）添加物が、平均粒径１００μ〜１μである、特許
請求の範囲第（１）項記載の軟質難燃樹脂組成物。
（５）防火戸用ガスケットの構成に用いられる、特許請
求の範囲第（１）項記載の軟質難燃樹脂組成物。
（６）電力ケーブルの構成に用いられる、特許請求の範
囲第（１）項記載の軟質難燃樹脂組成物。