JPS608349A - 煙抑制後塩素化ポリ塩化ビニル組成物 - Google Patents

煙抑制後塩素化ポリ塩化ビニル組成物

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JPS608349A
JPS608349A JP59113229A JP11322984A JPS608349A JP S608349 A JPS608349 A JP S608349A JP 59113229 A JP59113229 A JP 59113229A JP 11322984 A JP11322984 A JP 11322984A JP S608349 A JPS608349 A JP S608349A
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smoke
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 従来の技術及び発明が解決しようとする問題点塩化ビニ
ル?リマー製品は、建設及び輸送産業において多くの用
途を有する。塩化ビニルs9 +Jマー製品t」1、耐
燃性及び煙の生成が大きな問題となる用途に対して多く
用いられる。明らかな理由のために、そのような適用に
おいて、耐然性カ’、、、n 51j+であるだけでな
く、火事及びくすぶる状況の両方における、塩化ビニル
ポリマーによる煙の発生1、注意を必要とする。ポリマ
ーが火炎にさらされる時、煙の発生を減少するため訳、
多数の材料が提案され、ポリ塩化ビニルホモ、ポリマー
及び塩化ビニルと小量の共重合可能なモノマー4のコ、
j?リマーの中で使用されてきたが、しかしこれらのほ
とんどは完全に満足的なものであるとは思われていない
。多くのそのような煙抑制材料は、これらの塩化ビニル
ポリマーと相溶性が々いか又は容易に混合せず、多くは
、多くの用途に対して不満足な色調を有する組成物を生
ずる、これらの塩化ビニルポリマーにおける着色製品又
は模様着色製品であり、かつ多くは、加工及び成形され
る組成物の物性に対する悪影響を有する。
市販の塩化ビニルホモポリマー及び塩化ビニルと少量の
共重合可能なモノマーとのコポリマーは、約57重量%
までの結合された塩素を含む。、J? リフ−中に存在
する塩素ケよ、比較的耐燃性で4)るポリマーに対して
大いに責を負うものである。しかしながら、これらのポ
リマーの組成物は、これらのポリマーの適用を制限する
低い熱変形性を示す。
もしポリマーにおける結合塩素の量を増加することがで
きるならば、得られる11?リマーtitさらに耐燃性
により効果的であシ、耐熱変形性を改良するであろうと
いうことが仮定される。次いで約67重量−〜約72重
量%の結合塩素゛を有する後堪′::(化ハロケ゛ン化
ビニルア」ポリマーを製造する方法が層間される。ポリ
塩化ビニル樹脂(pvc )の1!−塩素化は、商業的
に水性媒体中において微細に6)割ネれた270粒子の
サスペンションを形成さ、13−1野の水性媒体を塩素
ガスで飽和さぜ(通常的65℃より高くない温度で)、
次いでそのサスベンジ9ンを攪拌しながら、サスペンシ
ョンにおける清?1″rされた塩素と懸濁されだ270
粒子との間の塩素化反応を引き起すために、一定の照射
源で、千〇′す゛スベンジョンを光照射させることによ
っ−Cなし遂りられる。追加的な塩素ガスは、過剰−肴
の溶解された塩素ガスが常にサスペンション中に存在す
ることを保証するために、そのサスペンションの中へ供
給される。塩素化反応は、所望程度の1詞累化(約67
重限チ〜約72重fR:%の結合j菖木)が、サスペン
ションの光照射をやめることによって1せられる時に停
止する。そのよりなPvC樹脂粒子を塩素化する方法は
、Dannis及びRampによる米国特許第2996
489号に開示されている。
67重量%又はそれ以上の結合された塩素含有量を有す
るこれらの後塩素化塩化ビニルポリマーは、改良された
耐燃性を示すだけでなく、それらは甘たPVC組成物に
比較して、火炎にさらされた時、よシ少ない煙を生ずる
。この結果は組成物において使用される塩化ビニル号?
リマーの塩素含梅貸が高い程、煙の発生は少なくな為と
いうことを示唆している。
あいにく、後塩素化された塩化ビニルyp? IJママ
−加工され得る温度は、重要なことにポリマーの塩素含
有量が増加するに従って増加する。事実、約67重W%
又はそれ以上の塩素含有量を有する市販の後塩素化塩化
ビニルポリマーを加工するのに必要な加工温度は、その
ポリマーをひどい色調変化を伴なう不満足な熱劣化を受
けずには、これらの高い温度で加工することができない
程、十分に高い(通常200℃以上)。その組成物の熱
安定性を改良する努力は、全く満足的に外されていない
。しばしばpvc組成物と共に使用することができる熱
安定剤は、効果的ではなく、後塩素化塩化ビニルポリマ
ーと共に使用される時、有害でさえあシ得る。力・〈て
人は常にpvc組成物における安定剤の効果を観察する
ことによって、又t」、な訃約67重*チを越える塩素
含有量を有する後塩素化ポリマーにおけるそれらの効果
を観察することによって、後塩素化ポリマーにおける熱
りi定則の作用を予示することかできないのである。
問題点を解決するための手段 本発明は、PVCyf?リマー組成物と同じくらい本質
的に容易に加工することができる中間の目の塩素含有量
を含むが、しかし火炎にさらされた時、比較的高い塩素
含有−Fl(すなわぢ、67 ;i]1:%又tよそれ
以上の結合塩素)を有する後塩素化塩化ビニル、I? 
IJママ−類似か、ある場合にはより優れた煙発生性を
有する後塩素化塩化ビニル、+OIJママ−組成物を提
9″す6・ 以□−;’> 1”1作用及び効果 本発明に従って、約60重量%〜約65重量%、好まし
くは約62重量%〜約64重量−の結合塩素を有する後
塩素化塩化ビニルポリマーは、リン酸ヒスマス、オルト
リン酸亜鉛、タングステン酸亜鉛、ジルコン酸亜鉛、モ
リブデン酸亜鉛、酸化錫ミモリブデン酸メラミン、酸化
ジルコニウムとモリブデン酸メラミンとの組合せ、メラ
ミン及び修酸銅とモリブデン酸メラミンとの組合せから
なる群から選ばれた1種もしくはそれ以上の煙抑制添加
剤と組み合わせて、好まシ、<はリン酸の金属塩の熱安
定剤と共に、使用される。本発明の組成物は、優れた耐
燃性及び組成物が火炎にさらされる時の煙発生に対する
抵抗性を示すだけでなく、優れた熱変形性を有し、Pv
C組成物が加工される温度よシもそんなに高くない温度
で容易に加工され、これによって比較的高い塩素含有量
(すなわち、67重量%又はそれ以上の塩素含有量)を
有する後塩素化ポリマーを加工するのに必要とされるよ
υ高い温度での長い加工による熱劣化の問題を避ける。
中間の結合塩素E:(すなわち、約6071j (jJ
’ %〜約6ト取暇チの塩素含有量)を有する後、1害
1素化堪化ビニルポリマーは、水性の媒体を塩素て飽和
する代りに、より少ない塩素で飽和化された水性媒体が
、PvC粒丁の塩素化速度を遅くさ姓るのにf土用され
るか及び/又はポリマーの塩素化が起る時間が短縮され
るように光照射の時間が減少されるのを除いて、より高
い塩素含有量の、I? リマーを製造するために、前記
(米ト1佃許第29964R9号)のものと同じ方法に
よって製造することができる。
中間の結合された塩素含有量を有するポIJ−r−を製
造するために後塩素化することができる塩化ビニノ1ポ
リマーは、少なくとも約70重刊2%の塩化ビニル、よ
り好ましくは少なくとも90重罠−の塩化ビニルを含む
モノマー混合物の重合によつ1製造される号?リマーを
使用してもよいけれども、好ましくは塩化ビニルのホモ
ポリマーである。か゛<て、塩化ビニルと少量の1−モ
ノオレフィン系もしく1;1ビニル型のもの(すなわち
、1分子当りたった1個のCH2=C<基を含むもの)
との共重合体を使用することができる。実例となるコモ
ノマーは、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メ
チル、スチレン、アクリミニトリル、メチルメタアクリ
レート、エチレン及びプロピレンである。出発材料とし
て最も好ましいものは、粒子がio、soと約1゜20
の範囲にある固有粘度(AST、M−DI243に従っ
て測定された時)、約0.05cc力〜約0.50cc
7タ の範囲にある多孔度及び約1.0 M2/、9〜
約3.0 M2/jjの範囲におる表面イl(を有する
サスペンションもしくは塊状重合さ)した塩化ビニルポ
リマーである。
本発明の組成物に添加された煙抑制剤の量は、変えるこ
とができるが、しかし望ましくは約0.旧〜20重廿部
の煙抑制剤(よシ望ましくは1.0〜10重量部)が、
100M−は部の後塩素化塩化ビニル号?リマーに対し
て使用される。煙抑制剤は、例えば煙抑制剤とポリマー
を共にロールミル上て混線することによって、伺らがの
通常の方法で後塩素化塩化ビニル号?リマーに添加する
ことができる。望まし、<目1、煙抑制剤は約001〜
約800μ、好ましくは約0.1〜約100μの平均粒
子径を有する。
望ましくは本発明の組成物に添加される熱安定剤は、有
機錫安定剤と水溶性のリン酸のアルカリ金Xn 3’A
との混合物である。そのよう外項の例F1、リン酸のナ
トリウム、カリウム、リチウム八び1グネシウム塩であ
シ、リン酸水素二す1. Ilウノ1、オルソリン01
ハ(前記アルカリ金属の千ノー、ジー及びトリーオルソ
リン酸塩のような)、アA・カリ金属の71?リリン酸
塩(ビロリン酸塩、トリポリリン酸1席及びテトラポリ
リン酸塩のような)を含む。有機錫安定剤の例は、ジブ
チル錫ジ2ウレート、ジプチA−錫マレート、ジ−n−
オクチル錫でレート、ジブチル錫ビス(ラウリル〆メ・
カプクイド)、ジプチルM−S、S−ビス(イソオクチ
ルチオグリコレート)、ジブチル錫β−メルカプトプロ
ピオネート、ジ−n−オクチルf4s 、 s−ビス(
イソオクチルチオグリコレート)及びジーn−オクチA
−錫β−メルカプトプロピオネートでオ)る。
本発明の組成物において、使用されるリン酸塩の量は、
100重量部の後塩素化塩化も;ビニルポリマーに対し
て、約0.255重量部〜約10.0重量部、好ましく
は0.5重量部〜4.0重量部、のリン酸塩にわたって
いる。望ましくは、約0.5重量部〜約5.0重量部の
有機錫安定剤が100重景重量後塩素化塩化ビニルポリ
マーに対して使用される。
最も好★しい塩は、リン酸のナトリウム塩、特にリン酸
水素二す) IJウムである。水溶性のリン酸のアルカ
リ金属塩は、何らかの便宜的な方法で、煙抑制剤及び後
塩素化塩化ビニル、N IJママ−共に混合することが
できる。熱安定剤を後塩素化塩化ビニルと混合する一つ
の便宜的な方法は、水中にリン酸のアルカリ金属塩を溶
解し、その溶液を後塩素化塩化ビニルポリマー上にスゾ
レーし、次いで後塩素化塩化ビニルポリマーの粒子上に
コートされたリン酸のアルカリ金属塩を残ずポリマーを
乾燥することである。
前記煙抑制剤及び熱安定剤に加えて、可塑剤、滑剤、着
色剤等のような他の配合剤をまた組成物に添加してもよ
い。
実施例 次の特定の例は、さらに本発明を説明する。fIlにお
いて、すべての部は重置によるものである。
煙抑制性はASTM E 662−79 r同体l旧に
より発生した煙の比光学密度のだめの試験」において、
記載された方法に従って、NBS煙室を使)Tlして測
定することができる。最大煙密度(13m ) tj、
無次元数であり、もし−芦した寸法の系が使用されるな
らば、煙室に依存しない煙密度、μm料の大きさ又は光
度用の路の長さを表わすという利点を有する。
煙の減少のチは式: を用いて計磐:される。
r Drv’、!i’ J という語Vi1gの試料し
対する最大煙密度を意味する。Dm及び煙を通しての光
の透j轟率の物理的な受光器の他の面は、ASTMにお
・いて十分に議論されている。
例I pvc4成物に対する多数の煙抑制剤の煙抑制性は、こ
の例において説明されている。添加剤は次の4つの配合
に添加された。
配合 1 号?リエチレン粉末(2) 2.0 添加剤 変化量 (1)ポリ塩化ビニル、BFグツドリッチ社製GEOI
IJ80×6.56.7重量%の塩零含有景(2)市販
の滑剤[Microthene 510 j配合 2 材 利 部/重量 ポリ”’−(1)100.0 ジプチル錫−ビス−イソオクチル 2゜チオグリコレー
ト Microthene 510滑剤 20リン酸水素二
すl・リウム 2.14 添加剤 変化量 (1)後塩素化塩化ビニルポリマコBFグツドリップ社
碧、63.5重用:%の塩素含有矛 配合 3 柑 料 部/重唱 、?すff −” I O0,00 M1erothene 510滑剤 2,0リン酸水叱
二ナトリウム 3.11 添加剤 変化n (1)後塩素化塩化ビニル71?リマー、RFグツドリ
ッヂ社製、67爪開:%の塩素含有剛: 配合 4 拐 料 部7重1tl ポリff−(1)10 (1,0 Mierothene 510滑剤 2,0添加剤 変
化量 (x)後項1化塩化ビニルポリマー、BFグツドリッチ
社製、67重量%の塩素含有膜 配合2及び3のリン酸水素二ナトリウムは、各ポリマー
上にスプレーされ、次いで乾燥されたものである。各配
合物の他の成分をポリマーと共にトライブレンドし、バ
ンド状に巻き付くまでHf 7スチツク用ロール上で混
練した。混線温度u1、使用されるIリマーのガラス転
移温度によって変化させた。試料をシートにし、前記N
BS煙室試1験(ASTM E 662−79 )の燃
焼モードを用いる煙発止特性の測定用に3’X3’X0
.030’の試験サイズに切削した。試験結果を表1に
示す。
蔵下金自 例■ 変化する塩素含有量のポリマーを使用する多動の組成物
の煙発生特性は、前記NR8煙室試験(AsTMza 
62−7 ’9)のりイ:も焼モーl゛を用いて試験さ
れた。次の配合を用いた。
ポ゛リマ−1,OO,0 M1crothene 510 ’/R剤 20添加剤
 0,5又は6 試料を例Iにおいてn13載されたように作興j2だ。
試験結果を表■に示す。
用之臼S’Hi:i + へ へ =き 発明の効果 本発明の組成物は、カーペット、ハウス羽目、飛行機用
プラスチック部材、自動車の内装等のように、耐煙性耐
燃性が望まれる所はどこでも市川である。添加される着
色剤なしの組成物は、白から淡いクリーム色の色を示す
が、広範囲の色に変えることができる。
特許出願人 す゛ ビー 、エフ、グツドリッチカンパニー特許出願
代理人 弁理士 官 木 朗 弁那士西舘和之 弁理士吉田維夫 弁理士 山 口 昭 之 弁理士西山雅也

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、60重量%〜65重量%の結合塩素を有する後塩素
    化塩化ビニルポリマーと100重量部の前記ポリマーに
    対して、約0.01重量部〜20重量部の、リン酸ビス
    マス、オルノリン酸亜鉛、タングステン酸亜鉛、ジルコ
    ン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、酸化錫、モリブデン酸メ
    ラミン、酸化ジルコニウムとモリブデン酸メラミンとの
    組合せ及び修酸銅とモリブデン酸メラミンとの組合せか
    らなる群から選ばれた1種もしくはそれ以上の煙抑制剤
    とを含んでなる組成物。 2、前記後塩素化塩化ビニルポリマーが、62重量%〜
    64重量%の結合塩素の塩素含有titを有する特許請
    求の範囲第1項記載の組成物。 3、前記組成物が、0.5重量部〜5.0重景部の有機
    錫系塩化ビニルポリマー用安定剤と0.25重量部〜’
    i o、 o重量部の水溶性のリン酸のアルカリ金属塩
    を含む特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4、前記後塩素化塩化ビニルポリマーが、62重量%〜
    64’Ji、Il:チの結合塩素の塩素含有伺を有し、
    前記組成物が、0.5重量部〜5.0重叶部の有機錫系
    塩化ビニル4リマー用安定剤と0.25爪吊部〜10.
    0重量部の水溶性のリン酸のアルカリ金属塩とを含む特
    許請求の範囲第1項記載の組成物。 5、前記後塩素化塩化ビニル、j? IJママ−、後塩
    素化された塩化ビニルのホモポリマ〜である特許請求の
    範囲第1項記載の組成物。
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