JPH0228234A - 焼結性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性で低発煙性であり且つ強制燃焼時に焼
結固化性を有する硬質又は軟質の塩素含有樹脂組成物に
関し、さらに詳しくは、防火用保護管、電カケープル被
覆材、防火戸用ガスケット、目地、耐炎チューブホース
、樹脂製窓枠などの難燃性及び焼結固化性を要求される
種々の成形品の原材料として効果的に利用することので
きる、難燃性、低発煙性、焼結固化性等の物性が著しく
改善された塩素含有樹脂組成物に関する。

電カケープル、防火用ガラスサツシ戸のガスケットや目
地、又は常に電気火花や熔接火花などに曝されるホース
・チューブ類などの合成樹脂成形品、特に軟質成形品は
、ビル火災、地下ケーブル火災、車両火災等の非常時に
おいてはもちろん、工事建設現場において熔接火花に曝
される場合等において、安全性の点で問題を生ずる場合
が多い。

従来、合成ゴム、ポリエチレン、塩化ビニル樹脂等に難
燃性を付与する方法及び火炎による変形や溶接を防止す
る方法としては、三酸化アンチモン等の難燃剤や金属水
酸化物等を添加する方法、無機フィラーを添加する方法
などが試みられている。しかし、これらの方法による成
形品はいづれも火災や火花に曝されると煙が大量に発生
し、あるいは溶融軟化によるいわゆるドリッピングが著
しく、さらに長時間火炎に曝されると燃焼により焼失し
たり砂状に崩壊し、成形品の初期の形状が全く失われて
保護物や被覆物の変形、焼失を阻止し得なかった。また
、成形物としての本来の役割を維持しつづけることが全
く不可能となるのが常であった。

例えば合成ゴム製品はゴム弾性があり耐屈曲性に優れて
いるが、可燃性で火災時延焼を助長し、多量の煤を伴っ
た煙を生じさせる。又耐候性が悪く強度の劣化を防ぐた
め肉厚に成形する必要があり、成形品の重量が重く作業
性が悪いとかコストが高くなるという欠点もある。

又架橋ポリエチレン等のポリエチレン系の製品は電気特
性や可視性に優れているが、非常に燃え易く、ケーブル
に用いる場合、火災時に燃焼・軟化し、電線から容易に
離脱してしまい、ショート事故など二次災害の原因とな
ることがある。

又軟質塩化ビニル樹脂は自消性である点では前２者より
優れるが、可塑剤によって難燃性が低下している上に煙
が多く、軟化温度が低いため火炎や火の粉などに曝され
ると直ちに軟化して垂れる。

例えば防火戸用ガスケットに用いた場合、火災時ガラス
板がガスケットから離脱して落下する等防火戸としての
役割を果せない。さらに工事現場の耐圧ガスホースやチ
ューブとして用いた場合、熔接火花がホースに付着する
と、その部分が軟化し、内部の圧力に耐え切れずビンポ
ールを生じてガスが抜け、耐圧ガスホースとしての機能
を失うことなどがある。

従って本発明の目的は、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビ
ニル樹脂などの塩素含有樹脂が有する上記の如き欠点を
改良し、難燃性、低発煙性でかつ火災時などの強制燃焼
においても燃殻が崩壊せずに固く残り、すなわち“焼結
固化性”に優れ、被覆物等から離脱せずに殻を形成して
断熱被覆、保持等の役割を持続することにより、二次災
害等を防止することのできる特性を有する塩素含有樹脂
組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を行っ
た結果、塩素含有樹脂に、特定のリンを含む金属含有無
機固体粉末と難燃耐炎性付与剤とを配合することにより
、難燃性、低発煙性、焼結固化性等の物性に顕著に優れ
た塩素含有樹脂組成物が得られることを見い出し、本発
明を完成した。

かくして、本発明によれば （ａ）　　Ｐ、Ｏ５に換算してリンを少なくとも３０重
量％含む金属含有無機固体粉末と、（ｂ）　　周期律表
第ＩＩ〜Ｖ族に属する金属の水酸化物及び酸化物から選
ばれる少なくとも１種の難燃耐炎性付与剤 を含有することを特徴とする塩素含有樹脂組成物が提供
される。

以下、本発明により提供される樹脂組成物につきさらに
詳細に説明する。

塩素含有樹脂： 本発明に従い処理することのできる塩素含有樹脂には、
重合体鎖に塩素が結合しているタイプの成形可能な樹脂
が包含され、例えば、塩素化塩化ビニル樹脂；ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−エチレン共重合体などの塩化ビニル系樹脂；塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化ポリオ
レフィン：クロロプレン、塩素化ゴムなどの塩素含有ゴ
ム類等を用いることができる。中でも塩素化塩化ビニル
樹脂、塩化ヒニル系樹脂、塩素化ポリエチレン及びクロ
ロプレンが好適であり、殊に塩素化塩化ビニル樹脂が適
している。

塩素化塩化ビニル樹脂としては通常、塩素含有量が約６
０〜約７２重量％、比粘度（ＪＩＳ　　Ｋ６７２１に記
載の方法で測定。以下同じ）約０゜２０以上のものが好
適に用いられ る。

特に平均重合度（Ｐ）１，３００以上の塩化ビニル樹脂
を後塩素化して得られる塩素含有量が６４−・７０重量
％で、比粘度が０．２４以上の塩素化塩化ビ ニル樹脂が好適であり、さらに特に平均重合度（Ｐ）２
．５００〜１０，０００の塩化ビニル樹脂を後塩素化し
て得られる塩素含量が６４〜７０重量％で比粘度０．４
以上そして望ましくは０．５以上の塩素化塩化ビニル樹
脂を含む組成物は長時間の火炎にも垂れ、変形や焼失が
少なく強固な焼結残置となって形状を、維持する効果が
大きく好適である。

また、平均重合度が２．５００〜ｔｏ、ｏｏｏのポリ塩
化ビニルを用いた軟質成形品もゴム弾性に優れ、燃焼時
の溶融垂れが少なく好適である。

以上に述べた樹脂はそれぞれ単独で用いることができ、
或いは２種以上混合して使用してもよい。

また、軟質の成形品を目的とする場合について以下説明
すると、該樹脂、特に塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂又はそれらの混合物は軟質剤と併用することが
望ましい。

軟質剤には可塑剤、エラストマー又はこれらの混合物等
が包含され、塩素含有樹脂と適度の相溶性を有し、配合
することにより該樹脂の硬度を低下させ又はゴム弾性を
向上させる等の目的で用いられる物質である。しかして
、可塑剤としては、例えば、フタル酸ジオクチル（ＤＯ
Ｐ）、７タル酸ジブチル （ＤＢＰ）等の７タル酸系可塑剤；りん酸トリクレジル
（ＴＣＰ）、トリオクチルフォスフェート（ＴＯＦ）等
の含りん系可塑剤（りん酸系可塑剤）：塩素化パラフィ
ン；エポキシ系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑
剤；高分子エステル系可塑剤等の各種可塑剤が用いられ
るが、特に難燃性の点から含ハロゲン系可塑剤、含リン
系可塑剤が好適であり、燃焼時の溶融垂れ防止という観
点から高分子系の可塑剤が特に好適に用いられる。これ
ら可塑剤の使用量は厳密に制限されるものではなく、組
成物に望まれる硬さ等に応じて適宜変えることができる
が、後述するエラストマーを併用しない場合、一般には
、塩素含有樹脂１００重量部に対し４０重量部以上が望
ましく、特に５０重量部〜１５０重量部就中、７０〜１
２０重量部の範囲内が好適である。

一方、上記エラストマーには、例えば、塩素含量３０〜
５０％で分子量約５０．０００〜約４０ｏ、ｏｏｏの塩
素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ヒニル共重合体（エ
チレン／酢酸ビニル重量比−８５／１５〜５０１５０）
及びそのグラフト共重合体、ニトリルゴム、ポリウレタ
ンエラストマ、エチレン−プロピレン共重合体、ＭＢＳ
　（メチルメタアクリレート−ブタジェン−・スチレン
共重合体）等のゴム成分含有の共重合体、エチレンーズ
ロプピレンージエン三元共重合体、フッ素ゴム、シリコ
ンゴム、及びこれら各種の架橋（加硫）物等が包含され
、これらは単独で又は二種以上組合せて使用される。こ
れらエラストマーのうちでも塩素化ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、ニトリルゴムが特に好まし
い。

上記エラストマーの使用量は臨界的なものではなく樹脂
組成物に望まれる物性等に応じて広範囲にわたり変えう
るが、例えば、可塑剤が併用されない場合には、−船釣
に、塩素含有樹脂１００重量部に対して２０重量部以上
、特に５０〜１５０重量部の範囲内が好適である。

一方、可塑剤とエラストマーを併用する場合は、両者の
合計１００重量部を基準にして可塑剤２０〜９０重量部
とエラストマ−８０〜ｌＯ重量部を用いるのが好ましく
、更に可塑剤４０〜８０重量部とエラストマー６０〜２
０重量部を用いるのが好ましい。

また、エラストマーを配合する場合、樹脂組成物の弾性
を向上させたり、強度や耐熱性等を向上させる等の目的
で、該組成物をさらに架橋剤や過酸化物を配合し、該エ
ラストマーを少なくとも部分的に架橋させることもでき
る。使用しうる架橋剤としては、例えば、硫黄、トリア
リルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、マレ
イン酸等が挙げられ、また過酸化物としては、例えばジ
クミルパーオキサイド、ベンジルパーオキサイド等が挙
げられる。これら架橋剤又は過酸化物は通常エラストマ
ー１００重量部に対して０．３〜７重量部、特に１〜４
重量部の割合で配合することができる。

金属含有無機固体粉末 本発明に従い塩素含有樹脂に配合される金属含有無機固
体粉末は、Ｐ、０．に換算してリンを少なくとも３０重
量％、好ましくは５０〜９０重量％、さらに好ましくは
６０〜９０重量％含むものである。リンは該固体粉末中
で一般に化合物の形で存在することができ、また、上記
無機固体粉末は単一の化合物の形態である必要はなく、
種々の化合物の混合物又は固溶体であってもよい。

また、上記無機固体粉末に含まれる金属としては、特に
制限はなく種々の金属であることができ、例えば、Ｍｇ
％ＡＩ、Ｐ　ｓ　Ｃａ　ｓ　Ｚ　ｎ　ｓ　Ｓ　ｃ　ｓＧ
ａ、Ｇｅ％Ｔｉ、Ａｓ５Ｖ、Ｓｒ、Ｃｄ、Ｉｎ。

Ｙ、５ｎＳＺｎ、５ｂＳＮｂ、Ｂａ、Ｈｇ、Ｔｉ、Ｐ　
ｂ　ｓ　Ｂ　ｌ　％Ｌ　ａ　ＳＡ　Ｃｓ　Ｆ　ｅ　ｓ　
Ａ　Ｓ　１Ｓ　ｂ　ｓ　Ｋ　ｓＧｅ、Ｎａ１Ｒｂ、Ｎｉ
、Ｃｏ、Ｚｒなどが挙げられ、該無機固体粉末はこれら
金属を１種又は２種以上含有する。これら金属は通常酸
化物の形態で存在することができる。

かくして、本発明において使用しうる金属含有無機固定
粉末としては、例えば、リン酸ガラス；リン酸アルミニ
ウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸ナトリウ
ムなどのリン酸の金属塩；リン及び金属を含有する天然
に産する鉱石等、或いはこれらの２種もしくはそれ以上
の混合物の粉末が挙げられ、これらの中リン酸ガラス粉
末及び上記リン酸の金属塩の粉末、就中リン酸ガラス粉
末が好適である。

リン酸ガラスはリン酸を主要成分の１つとするガラス（
無機非晶質の固溶体）であり、他のガラス成分として、
Ｃａ　Ｏ％Ａ　Ｉ　２０３、Ｓｉｎ、、Ｎａ２５ｉｎ、
を単独もしくは複数台・むものが好適に使用される。し
かして、本発明において好適に使用されるリン酸ガラス
の代表的な組成（酸化物としての組成）を示せば下記表
−１のとおりであり、例えば（株）ユニオン社からＵＰ
−０３ＰＨ７９等の商品名で市販されているものが挙げ
られる。

表 ■ 即ち、酸化物の形態において、酸化カルシウム１〜９９
重量％、酸化アルミニウム１〜９９重量％、酸化９７１
〜９９重量％、及び他の金属酸化物０〜９９重量％含む
ガラスが好適に使用されるが、特に酸化カルシウム２〜
５０重量％、酸化アルミニウム２〜５０重量％、酸化リ
ン２０〜９６重量％を含むガラスが好適であり、さらに
好適には酸化カルシウム２〜２０重量％、酸化アルミニ
ウム２〜５０重量％、酸化リン３０〜７０重量％を含み
、さらに酸化ケイ素、酸化ホウ素、酸化ジルコン等の無
機酸化物を２０〜５０重量％含むガラスである。

以上に述べた無機固体粉末は一般に平均粒径が１００μ
以下、好ましくは５０μ以下、さらに好ましくは３０〜
０．５μの微細粉末の形で、必要によってはンラン処理
などの、表面処理を行い塩素含有樹脂に配合される。ま
た、該無機固体粉末は配合する樹脂の溶融成形温度では
溶融、軟化したり分解したりしないが火災時など強制燃
焼時の温度においては溶融し、炭化物の灰化を防ぐこと
が望ましく、上記りン酸ガラス粉末の場合、軟化点が９
００℃以下、好ましくは７００℃以下、さらに好ましく
は４００〜６００℃の範囲内にあるものが好適である。

難燃耐炎性付与剤 本発明の組成物において上記無機固体粉末と組合せて使
用される難燃耐炎性付与剤は、該組成物に難燃性、耐炎
性を付与するための薬剤であり、元素の周期律表第ＩＩ
〜Ｖ族に属する金属、例えばＭｇ、ＡＩ％　Ｐ％Ｃａ％
Ｚｎ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｇｅ。

Ｔｉ、Ａｓ、Ｖ、Ｓｎ、Ｃｄ、Ｉｎ％Ｓｒ、Ｚｒ。

Ｓｂ、Ｂａ、Ｐｂ、ＨｇＢ１などの金属の水酸化物及び
酸化物から選ばれるものが使用される。

そのような水酸化物及び酸化物の具体例には、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化バリウム、などの水酸化物：酸化カルシウム、酸
化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、三酸化ア
ンチモン、酸化チタン、酸化ジルコン、酸化亜鉛などの
酸化物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いても
よく或いは２種以上組合わせて使用してもよい。

本発明においては特に、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、酸化鉛、酸化アルミニウム、三酸化アンチ
モンを用いるのが好適である。

これらの付与剤の粒子径は特に限定されるものではない
が、一般に平均粒径がｌＯＯμ以下、好ましくは２０μ
〜０．５μのものが好適に使用される。

その他の添加物 本発明の樹脂組成物には、以上に述べた金属含有無機固
体粉末と難燃耐炎性付与剤の２つの必須成分に加えて、
必要に応じて、この種樹脂組成物に通常用いられている
添加物を通常用いられている量で配合することができる
。

例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性硫酸塩、ステアリン
酸鉛等の鉛系安定剤；ジブチル錫マレート、ジブチル錫
ラウレート、ジブチル錫メルカプタイド、ジオクチル錫
メルカプタイド等の錫系安定剤；エポキシ系安定剤；カ
ルシウムステアレート、バリウムステアレート、亜鉛ス
テアレート、カドミウムステアレート等の金属石けん；
ステアリン酸、低分子量ポリエチレン、プチルステアレ
ト、グリセリンモノステアレート、高級アルコール、ス
テアリン酸アマイド、やその他ワックス類、高級脂肪酸
のエステル類、などの滑剤；ポリメチルメタアクリレー
ト等の加工助剤；紫外線吸収剤、帯電防止剤等が用いら
れる。

これらの配合剤の添加量は通常、塩素含有樹脂１００部
に対し、安定剤及び金属石けんは０〜１５部、滑剤は０
〜ＩＯ部、加工助剤は０〜６部の範囲内が好適である。

樹脂組成物の調製 本発明の樹脂組成物は、塩素含有樹脂に前記の無機固体
粉末及び難燃耐炎性付与剤、並びに必要に応じて上記能
の添加物を配合し、常法に従い、例えばスーパーミキサ
ー　リボンブレンダー、ロールブレンド、Ｉｉ潰機、バ
ンバリーミキサ−などのブレンダーで混合し、熱可塑性
プラスチックの一般的な成形加工法に従って成形加工し
て後述する各種用途に利用することができる。

その際用いられる無機固体粉末及び難燃耐炎付与剤の配
合量は、これら配合成分の種類や樹脂組成物の用途等に
応して広い範囲にわたり変えることかできるが、−船釣
には塩素含有樹脂１００重量部当り下記に示す配合量で
使用することができる。

以上の如くして調製される本発明の樹脂組成物は、硬質
及び軟質のいずれのタイプであってもよいか、特に軟質
タイプである場合はＪＩＳ−Ａ硬度で表示して硬さが９
９以下、好ましくは２５〜９５、更に好ましくは３０〜
９０、就中４０〜８０の範囲内にあることが望ましい。

従って例えば、本発明の組成物をガスケットに使用する
場合、ＪＩｓ−Ａ硬度が５０〜７０となるように、そし
て電線シースに使用する場合、ＪＩＳ−Ａ硬度が７０〜
９０となるように該組成物の組成を調整することが好都
合である。

かくして、本発明の組成物は通常、軟質タイプである場
合は、柔軟でゴム弾性に優れた特性を具備しているにも
拘らず、火災等で長時間火災に曝された場合でも、優れ
た難燃性と低発煙性を有し、かつ強制燃焼しても変形、
焼失し難く強固な焼結残渣を形成して火炎を遮蔽する特
性ををする。

又本発明の組成物は、硬質タイプである場合においても
、同様の難燃性、少煙性、焼結性を有する。

本明細書における組成物の硬さを表わすＪＩＳ−Ａ硬度
は次のようにして測定することにより求められる値であ
る。

ＪＩＳ　　Ｋ６３０１の５に規定するスプリング式硬さ
試験機のＡ形を用い、約２５Ｘ７０ｍｍの試験片（厚さ
３　ｍｍ）を５枚水平に重ね、該硬さ試験機を水平に保
持し、押針が試験片測定面に垂直になるように加圧面を
軽く接触させ、接触後１秒以内に目盛を読み硬さを求め
る。

本発明の樹脂組成物は防炎性、難燃性、耐火変形性焼結
残渣固化性、燃焼時殻形成性、少煙性、熔融垂れ防止性
、ゴム弾性、耐候性などに優れており、軟質タイプでは
、例えば、電線被覆や電カケープルシース、車両用ガス
ケ／ト、防火用ガラスサツシ戸のガスケット、各種のバ
ッキング、目地材、耐火用ホース・チューブ、緩衝材、
容器、フィルム、レザー、発泡レザー、ラミネートシー
ト、壁材、天井材、床材、等の各種の用途分野で使用す
ることができまた、硬質タイプでは、例えば家電パーツ
、樹脂製窓枠スプリンクラ−用配管各種電線防護管等の
用途分野で使用することができる。

また、本発明の樹脂組成物は繊維や繊維布等の繊維製品
の１部又は全体を被覆することができ、それによって難
燃性の繊維製品とすることもできる。被覆しうる繊維製
品としては例えば、天然繊維、半合成繊維、合成繊維、
無機繊維なと任意の繊維、またはこれら繊維で構成され
た繊維布等が挙げられ、例えば植物繊維、動物繊維、鉱
物繊維などの天然繊維；金属繊維、ガラス繊維、岩石繊
維、鉱滓繊維、炭素繊維などの無機繊維；ビスコースレ
ーヨン、ニトロセルロース、アセテート、酢化スフ等の
セルロース系繊維；ポリアミド系繊維、ポリエステル系
繊維、ポリウレタン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリ
プロピレン系繊維、ポリスチレン系繊維、ポリ塩化ビニ
ル系繊維、ボリア０ルエチレン系繊維、ポリアクリル系
繊維、ポリビニルアルコール系繊維などの合成繊維が好
適に使用される。

また繊維製品に用いられる繊維の太さは一般に１０−１
０００デニールの範囲内が好適に使用され、１００〜５
００デニールの範囲内が特に好適である。

繊維基布の密度はＩＯ本ＸＩＯ本／インチ〜１００本×
１００本（インチ）が好適である。

特に無機繊維中の炭素繊維ガラス繊維や雲母・アスベス
ト繊維、岩石繊維や、合成繊維中のテフロン繊維は難燃
性に優れ、好適に使用される。

本発明の樹脂組成物で被覆された難燃繊維布は防炎性で
あり且つ強制燃焼時においても発煙性が少なく、燃焼に
よる熔融型れや焼失に対する耐性に優れており、例えば
、車両用レザー、船舶用帆布、建設現場用防火カーテン
、発泡レザー、壁材、天井材、床材等に有利に利用する
ことができる。

次に実施例により本発明をさらに具体的に説明する。実
施例中「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重
量％」を意味する。

実施例１ （Ａ）塩素含有樹脂として塩素含量（（１）６８％及び
比粘度（＋７）０．５７の塩素塩化ビニル樹脂１００部
、軟質剤としてトリオクチルフォスフェート（可塑剤）
５０部、安定剤として三塩基性硫酸鉛４部、二塩基性ス
テアリン酸鉛１．５部及びステアリン酸鉛１部から構成
される熱可塑性樹脂配合物に、ＣＢ）ＩＪン含有の金属
含有無機固体粉末として平均粒径３０μ及びＰ、０．含
量５８゜８％のリン酸ガラス粉末２０部、及び（Ｃ）難
燃耐炎性付与剤として水酸化アルミニウム粉末２０部及
び三酸化アンチモン２０部を加え、これらを石川式摺潰
機にてｌｉｏ’ｏで２０分混合した後、１５０〜１９０
℃Ｉ：ｖ４整さしｆ：　８“−ノミキ・ンングロールに
て１０分間混練し、０．５５ｍｎ＋厚さのロールシート
を製造した。このロールシートを所要枚数積層し、１７
０〜２００℃に調整されたプレス機にて所要厚みのプレ
ス板（試料）を成形し、後述する試験例に示す方法にて
各特性を評価した。

実施例２〜１０ （Ａ）塩素含有樹脂及び軟質剤、（Ｂ）ＩＪン含有の金
属含有無機固体粉末、並びに（Ｃ）難燃耐炎性付与剤を
後記表−２に示す成分及び量とする以外は、実施例１と
同じ安定剤の種類及び量を使用し且つ実施例Ｉにおける
と同様の操作を行ないプレス板（試料）を成形し、各特
性を評価した。

比較例１〜５及び７ （へ）塩素含有樹脂及び軟質剤、（Ｂ）リン含有の金属
含有無機固体粉末並びにＣＣ）難燃耐炎性付与剤を後記
表−３に示す成分及び量とする以外は、実施例１と同じ
安定剤の種類及び量を使用し且つ実施例１におけると同
様の操作を行ないプレス板（試料）を成形し、各特性を
評価した。

比較例６ 表−３に示すように、（Ａ）塩素含有樹脂、軟質剤及び
安定剤の代りにウレタン樹脂を１００重量部用いる以外
は、実施例Ｉと同様にしてプレス板（試料）を成形し、
各特性を評価した。

但し、表−３に示す比較例の配合中−で示す成分は添加
されなかったことを示す。

実施例１−１ｏ及び比較例１〜７で成形した試料の評価
結果を表−４及び表−５にまとめて示す。

なお、上記実施例及び比較例に用いた配合物の詳細は表
−６に示すとおりである。

［試験方法］ 前記実施例１−１０及び比較例１〜７において得られた
プレス板試料を、以下の試験方法により評価した。

（１）硬度 ＪＩＳ　　Ｋ６３０１の第５項に規定するスプリング式
硬さ試験機のＡ形を用いる。約２５Ｘ７０ｍａｎの試験
片を厚さ１２ｍｍ以上になるように水平に重ね、硬さ試
験機を水平に保持し、押針か試験片測定面に垂直になる
ように加圧面を軽く接触させる。接触後１秒以内に目盛
を読み硬さを求める。

（２）燃焼性 厚さ３　ｍｍ、巾３０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を
横向きにセットしたプロパンガスバーナの火炎が垂直に
あたるようにバーナー噴出口より１５０ｍｍの位置に支
持し、試験片の中央部に前記プロパンがスバーナの火炎
（火炎の径４０ｍｍ−火炎の長さ２００　ｍｍ）を直接
光て、試験片中央の表面温度が約８００±ｌＯ℃となる
ように炎と試験片の距離を調節する。試験片がバーナー
の炎に曝され始めた時の煙の発生量を肉眼で比較し、極
小、小、やや多、多い、非常に多いの５ランクに分けて
評価した。さらに試験片をバーナーの炎に１０分間曝し
続け、この間に、試験片の過半部分が焼失又は溶融型れ
などにより欠落する場合はその欠落時間と試験片の状態
を記録した。また、１０分間の強制燃焼にも拘らず試験
片の過半部分が欠落せずに残渣として残存する場合は、
この残渣の焼結固さの測定及び状態変化の観察を下記の
ようにして行っｊ；。

焼結固さニステンレス板の上に約１０ｍｍ角の残渣サン
プルを乗せ、１５ｍｍ１の平板アダプターを装着した押
圧計［アイコーエンジニアリング（株）製、プッシュゴ
ルゲージ１にて押圧し、破壊を生ずる最低の荷重を測定
する。５個のサンプルにつき測定し平均値を焼結固さの
評価とする。但し、形状を保てず測定できないものは一
印で示した。

状態変化：残渣サンプルの発泡状態、剥離、膨脹、ひび
割れ等の程度を観察する。

但し触わると形状を保てないものは一印で示しＩこ　。

（３）酸素指数 厚さ２ｍｍ、巾６０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を用
いＪＩＳ　　Ｋ７２０１に規定する試験方法にて酸素指
数を測定した。

（４）耐候性試験 厚さ２闘、巾６０ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片をアル
ミ板に取り付け、屋外南面４５°の状態にて１年間の屋
外曝露を行い、曝露前に対する伸び残率を求めた。

（５）ゴム弾性 圧縮試験：添付の第１図に示す如く、厚さ３　ｍｍ。

巾３．５ｃｍ、長さ８ｃｍの試片ａ［第１図上（１）１
を、長さの方向の中央でほぼ１８０°に折り曲げて固定
する［第１図上（２）１゜２０分後に固定を解除し、さ
らに２分後に試片ａの試験前に対する固定解除時の復元
残角度α［第１図上（３）１を測定してゴム弾性の評価
とした。

（６）加熱老化試験 厚さ３　ｍｍ、巾３０ｍｍ、長さ５Ｑｍｍの試験片を２
００℃に調整したギヤオーブン中で６０分加熱し、呈色
変化、表面の発泡性を観察した。

（７）耐炎性 試験片（３００Ｘ３００ｍｍのラミネートシート）を横
向きにセットしたプロパンガスバーナの火炎が垂直にあ
たるようにバーナー噴出口より１５０ｍｍの位置に支持
し、試験片の中央部に前記プロパンガスバーナーの火炎
（火炎の長さ２００　ｍｍ）を直接当て、煙の発生状況
及び炎がシートを貫通するに要する時間、及びンートの
変形の程度を評価し　ｊこ　。

（８）耐熔鉄性 約３ｍｍ−の鉄棒の先端を酸素−アセチレンガスバーナ
ーで熔融させ、約５１−球の熔鉄粒として３００ｍｍＸ
　３００ｍｍ、厚さｌ　ｍｍ、ラミネートシート中央付
近に散在するように５粒滴下し、煙量（煙の発生の多少
）、燃焼時間（熔鉄粒がラミネートシートに接触後火災
が発生してから消えるまでの平均時間）、欠落面積（自
然冷却後熔鉄粒によって熔融・燃焼などにより欠落貫通
した部分の平均面積）につき測定した。

（９）外観・風合 ラミネートシート表面の平滑性、可塑等のブリードの有
無やベタツキ、手触りなど風合の良し悪しを観察し、問
題があるものはバネ良”、問題のないものを“良好″と
した。

以上の結果より、本発明の樹脂組成物及び成形品は、極
めて難燃性、夕煙性であるばかりではなく、火炎に長時
間曝されても燃え殻が崩壊せずに固く残り、すなわち、
焼結固化性に優れており、被覆物等から離脱し難く、殻
を形成することにより内部の断熱、被覆、保持、保護等
の防炎材、防火材としての役割を持続する効果が優れる
ことが明らかである。

実施例Ａ及び比較例Ａ （アミ入りガラスアルミサツシの実用例）高重合度塩化
ビニル樹脂を後塩素化し、塩素含量６８％、比粘度０．
５７とした塩素化塩化ビニル樹脂１００部と、軟質剤と
してトリオクチル７オスフエート（可塑剤）７０部及び
塩素含量３５％の塩素化ポリエチレン（エラストマー）
５０部、並びに加工安定剤として三塩基性硫酸船５．０
部、二塩基性ステアリン酸鉛２．０部、ステアリン酸鉛
２．０部、ワックス系滑剤２．０部及び顔料３゜０部を
加えヘンシェルミキサーにて混合し熱可塑性軟質樹脂コ
ンパウンド（Ａ）を得た。このコンパウンド（Ａ）にさ
らに（Ｂ）平均粒径５０μで軟化点５５２℃のリン酸ガ
ラス粉末（Ｐ２Ｏ３−５８％）１００部及び（Ｃ）難燃
性強化剤として水酸化アルミニウム１００部と三酸化ア
ンチモン２０部を加え、ヘンシェルミキサーにて混合し
た。

この混合コンパウンドより６５ｍｎ＋ｄ２軸押出機を用
いてガスケット成形を行った。得られたガスケットの特
性及びこのガスケットを装着したアルミサツシガラス戸
の特性は表−７のとおりであった。

即ち、ガスケット製造における加工生産性、外観は共に
良好であり、またアルミサツシへの装贋作業性が良好で
あった。大型バーナーを用いて強制燃焼試験を行ったと
ころ本発明のガスヶ・ントを装着したアルミサランガラ
ス戸は塩ビ系の一般市販のアルミサツシガラス戸に比較
し燃え難く溶融滴下し難く垂れ難く、ガスケット焼結物
を形成してガラスがアルミサランから離脱するのを防ぐ
効果が大きいことが判った。

実施例日 塩素化塩化ビニル樹脂（比粘度０．３ηｓｐ、塩素含量
６８％）１００部、トリオクチル７オスフエート９０部
、塩化ポリエチレン（塩素含量３５％）６０部、平均粒
径３０μ及びｐ、ｏ、含量５８゜８％のリン酸ガラス粉
末１００部、三酸化アンチモン５０部及び水酸化アルミ
ニウム１００部を石川式襦潰機にて混合した後、８“−
ミキシングロールにて混練した混合物を用い８“−×４
本、逆り型カレンダーロールにて厚さ２００μのフィル
ムを作成した。一方２５０デニール、３１Ｘ３０本／イ
ンチのポリエステル繊維基布を準備し、基布の上下にフ
ィルムを重ねて１５０〜１８０℃に調整したプレス機に
よりプレス形成し、厚さ約４００μのラミネートシート
を作成した。得られたシート（難燃繊維布）について難
燃性試験を実施したところ、難燃性酸素指数（ＪＩＳ　
　Ｋ７２０１）４１、耐炎性貫通時間３２秒、耐熔鉄性
、外観風合、硬度いずれも優れた物性を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る成形品の圧縮試験の態様を示す説
明図である。 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）Ｐ＿２Ｏ＿５に換算してリンを少なくとも３
   ０重量％含む金属含有無機固体粉末と、 （ｂ）周期律表第II〜Ｖ族に属する金属の水酸化物及び
   酸化物から選ばれる少なくとも１種の難燃耐炎性付与剤 を含有することを特徴とする塩素含有樹脂組成物。 ２、塩素含有樹脂が塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
   系樹脂、塩素化ポリエチレン及びクロロプレンから選ば
   れる１種の樹脂又は２種以上の樹脂の混合物である特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ３、塩素含有樹脂が、塩素含有量約６０〜約７２重量％
   で比粘度が約０．２０以上である塩素化塩化ビニル樹脂
   である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ４、塩素化樹脂が、平均重合度１３００以上の塩化ビニ
   ル樹脂を後塩素化して得られる塩素含有量が６４〜７０
   重量％で比粘度が０．２４以上の塩素化塩化ビニル樹脂
   である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ５、塩素化樹脂が、平均重合度２，５００〜１０，００
   ０の塩化ビニル樹脂を後塩素化して得られる塩素含有量
   が６４〜７０重量％で比粘度が０．４以上の塩素化塩化
   ビニル樹脂である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成
   物。 ６、塩素化樹脂が、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
   系樹脂又はそれらの混合物であり、そしてさらに軟化剤
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ７、軟化剤が可塑剤、エラストマー又はこれらの混合物
   である特許請求の範囲第６項記載の樹脂組成物。 ８、エラストマーが塩素化ポリエチレン、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体又はニトリルゴムである特許請求の範
   囲第７項記載の樹脂組成物。 ９、可塑剤を塩素化樹脂１００重量部に対して５０〜１
   ５０重量部の割合で含む特許請求の範囲第７項記載の樹
   脂組成物。 １０、エラストマーを塩素化樹脂１００重量部に対して
   ５０〜１５０重量部の割合で含む特許請求の範囲第７項
   記載の樹脂組成物。 １１、金属含有無機固体粉末がＰ＿２Ｏ＿５に換算して
   ５０〜９０重量％のリンを含有する特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂組成物。 １２、金属含有無機固体粉末がＰ＿２Ｏ＿５に換算して
   ６０〜９０重量％のリンを含有する特許請求の範囲第１
   １項記載の樹脂組成物。 １３、金属含有無機固体粉末が、Ｍｇ、Ａｌ、Ｐ、Ｃａ
   、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ａｓ、Ｖ、Ｓｒ、Ｃ
   ｄ、Ｉｎ、Ｙ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｎｂ、Ｂａ、Ｈｇ、
   Ｔｉ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ａｃ、Ｆｅ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｋ
   、Ｇｅ、Ｎａ、Ｒｂ、Ｎｉ、Ｃｏ及びＺｒから選ばれる
   少なくとも１種の金属を含有する特許請求の範囲第１項
   記載の樹脂組成物。 １４、金属含有無機固体粉末がリン酸ガラス、リン酸ア
   ルミニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛及びリン酸
   ナトリウムから選ばれる１種又はそれ以上の固体粉末で
   ある特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 １５、金属含有無機固体粉末がリン酸ガラス粉末である
   特許請求の範囲第１４項記載の樹脂組成物。 １６、リン酸ガラスが酸化物の形態において、酸化カル
   シウム１〜９９重量％、酸化アルミニウム１〜９９重量
   ％、酸化リン１〜９９重量％、及び他の金属酸化物０〜
   ９９重量％含むガラスである特許請求の範囲第１５項記
   載の樹脂組成物。 １７、リン酸ガラスが酸化物の形態において、酸化カル
   シウム２〜５０重量％、酸化アルミニウム２〜５０重量
   ％、酸化リン２０〜９６重量％を含むガラスである特許
   請求の範囲第１６項記載の樹脂組成物。 １８、金属含有無機固体粉末の平均粒径が５０μ以下、
   好ましくは３０〜０．５μの範囲内である特許請求の範
   囲第１項記載の樹脂組成物。 １９、リン酸ガラス粉末が７００℃以下、好ましくは４
   ００〜６００℃の範囲内の軟化点をもつものである特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ２０、難燃耐炎性付与剤が水酸化カルシウム、水酸化マ
   グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化バリウム、酸
   化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
   酸化鉛、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコン
   及び酸化亜鉛から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の
   樹脂組成物。 ２１、難燃耐炎性付与剤が水酸化アルミニウム、水酸化
   マグネシウム、酸化鉛、酸化アルミニウム及び三酸化ア
   ンチモンから選ばれる特許請求の範囲第２０項記載の樹
   脂組成物。２２、難燃耐炎性付与剤の平均粒径が１００
   μ以下、好ましくは２０〜０．５μの範囲内である特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ２３、塩素含有樹脂１００重量部に対して、 （ａ）金属含有無機固体粉末５〜２００重量部及び （ｂ）難燃耐炎性付与剤５〜２００重量部 を含有する特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ２４、塩素含有樹脂１００重量部に対して、 （ａ）金属含有無機固体粉末５〜１００重量部及び （ｂ）難燃耐炎性付与剤１０〜１００重量部を含有する
   特許請求の範囲第２３項記載の樹脂組成物。 ２５、硬さ（ＪＩＳ−Ａ硬度による）が９９以下、好ま
   しくは２５〜９５の範囲内にある軟質のものである特許
   請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ２６、特許請求の範囲第１項記載の組成物で被覆された
   電線又はケーブル。 ２７、特許請求の範囲第１項記載の組成物で構成された
   樹脂製窓枠、耐火用ホース、チューブ又は防護管。 ２８、特許請求の範囲第１項記載の組成物で構成された
   ガスケット、目地又はパッキング。