JPH028583A

JPH028583A - 軟質ホース

Info

Publication number: JPH028583A
Application number: JP15666288A
Authority: JP
Inventors: Izuru Tateno; 館野　出
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1988-06-27
Filing date: 1988-06-27
Publication date: 1990-01-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、難燃性及び防炎性であり、且つ強制燃焼時に
おいても発煙性が少なく、燃焼による熔融型れや焼失に
対する耐性に優れた耐火花性軟質ホースに関するもので
、車輌組立工場、造船工場などの溶接工場用のガスホー
ス、電線ケーブル等の防護ホース及びその他の難燃性と
防炎性を曹求される種々の分野に利用される。

〔従来の技術及びその問題点〕

建設現場やｆｓ接工場、造船工場などで使用される耐圧
ガスホースや電線ケーブル等の防護ホースは常に溶接火
花や火炎に曝される危険がある。従来のゴム系耐圧ホー
スにおいては、これを防ぐために、多１１；、の難燃剤
を含むゴｌ、を用い、さらに屋外での耐候劣化によって
強度が低下するので、ホースを肉厚にするなど対策され
ているが、高価である、重量が重く作業性が惑いなど実
用面で不充分な場合が多い。又塩化ビニル系軟質ホース
は耐Ａｄ性や難燃性に優れ安価で作業性も良いが、火花
や、火炎に直接曝された場合、耐圧ガスホースなどでは
火花の付着ｉｌ１分から熔融、軟化し、耐圧性が容易に
失われ、ピンホールや欠落を生じてガスが抜けて耐圧ポ
ースとしての役割が失われ易い。

このように従来の軟質ホースの難燃化技術においては、
火炎に長時間曝されるとその部分が欠落、灰化等を生じ
、防炎機能が失われるという欠点を防止することができ
なかった。

従って本発明の目的は上記欠点を改良し、火花や熔鉄粒
、火炎、高温に長時間曝されても、熔融垂下を生じず、
耐圧ホースとしての機能を維持すること、又強制燃焼に
より炭化はしても欠落、焼失灰化することすく、燃え殻
が固く残ることにより防護ホースきして炎を遮Ｗテする
機能を持続し得る離燃性、夕煙性、耐火花性に優れた軟
質ホースを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成１−るため鋭意研究の結
果、ａ）塩素化塩化ビニル樹脂、ｂ）軟化剤及びｃ）兎
期律表第１１−■族にｌ３４１−る全編の化合物から選
ばれる１裡以上を営む金属含有熊機固体粉末とからなり
、ＪＩＳＡ蝶度が９８以下である軟質樹脂組成物により
上記目的を達成し得る耐火花性の優れた軟質ホースが得
られることを知見し本発明に到達した。

以下、本発明の軟質ホースについて詳述する。

本発明において用いる塩素化塩化ビニルとしては、通常
塩素含有量約５９〜７２　ｊ（（１７１％、比粘度（Ｊ
ＩＳ　　Ｋ６７２１準拠）約０．２０以上のものが用い
られるが、塩素含有量約６４〜７０重量％、比粘度約０
．２６以上のものが好ましく、さらに好ましくは塩素含
有祉約６５〜６８］＜ｉｉｔチ、比粘度約０．４０以上
の塩素化塩化ビニルが、耐焼失性に優れ、夕煙性やコム
弾性性に優れるため好適である。塩素化塩化ビニルの製
造法としては、例えば、塩化ビニル樹脂粉末を気相中で
、又は水中に懸濁した状態で、あるいは溶媒に溶解した
状態で塩素化することによって製造され、例えば、特公
昭３６−８８）１号公報及び特公昭４５−３０８３３号
公報などに記載の方法で製造される。

また、本発明の組成物においては、塩素化塩化ヒ゛ニル
位（月旨１００重量音すに対しｔ晶化ヒニル拉（脂を１
００重量部以下でブレンドしたものを用いることもでき
る。

又、本発明で用いる軟化剤としてはＩ＋１塑削及び又は
エラストマーが用いられる。可塑ア１すとしては、フク
ル酸ジオクチル（Ｄ　ＯＰ　）、フクル酸ジブチル（Ｄ
ＢＰ　）等のフタル酸系可塑ｂ＋＋、トリオクチルフォ
スフェート（ＴＯＦ’）、リン酸トリクレジル（ＴＣＰ
　）等の宮りん酸系可塑剤、塩素化パラフィン、高分子
エステル糸可塑剤、エポキシ糸町塑剤、トリメリットル系可塑剤等の可塑剤が好ましく使用される。

さらに、特に離燃性の点から含ハロゲン系可塑剤や含り
ん糸回塑剤が好ましく、トリオクチルフォスフェートが
特に好適である。

又、可塑剤の使用量はエラストマーが併用されない場合
は、塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対し２０ｊ量
部以上が好ましい。

又エラストマーとしては、塩素含量３０〜５０チの塩素
化ポリエチレン、塩化ゴム、フッソ系ゴム、クロロプレ
ンゴム、ニトリルブタジェンゴム、ニトリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー及びそのグラフト重合体ポ
リウレタン系エラストマー　ポリエステル系エラストマ
ーエチレンープロピレンージエンターボリマーポリスチ
レン糸エラストマー　エチレン−プロピレン共重合体及
びこれら各種ゴムの架橋品などのエラストマーが使用さ
れる。

又、軟化剤の使用量は、本発明の軟質樹脂組成物の硬度
（：ｒｌＳ　Ｋ６３０１のスプリング弐嫂、さ試験Ａ法
準拠）が９８以下になるよう調整されるが、軟化剤の使
用量は塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対して５０
ｆｆｉ量部以上が好適で、特に６０重量部〜１２０ｉＩ
量部が好適である。

又本発明で用いる金属含有無機固体粉末は、周期律表第
■〜■族に属する金属の化付物から選ばれる１種以上を
含む粉末であり、Ｍｇ、　Ｃａ、Ｚｎ、　Ｂａ、　ＡＩ
％’ｌ’ｉ％Ｚｒ、Ｓｎ％ｌ’ｂ％Ｐ％Ｓｂ等の金九の
化合物が好適である。丑にこれらの金属の水酸化物及び
酸化物が同時に存在１−るとき、強制燃焼時において塩
素化塩化ビニルとの相剰効果により、強固な炭化層の形
成に効果があり、高い防炎性を付与するのに好適に使用
される。例えば、これら金属の水酸化物としては、水酸
化力ルシェウム、水酸化マグネシュウ１．％水酸化アル
ミニュウムなど、又酸化物としては、酸化曲鉛、酸化鉛
、三酸化アンチモン、酸化チタン、酸化アルミニュウム
などが使用され、その他、炭酸カルシュラム、塩化＠ｌ
錫、リン酸アルミニュウムやリン酸ガラス粉末、リン酸
アンモニェウム等のリン含有化合物、又これら金属を含
有する無機ガラス粉末などが使用される。

さらに好適には金属含有無機固体粉末が、ａ）Ｐ２Ｏ３
に換算してリンを少くとも３０重量％含むガラス粉末又
はリン化合物とｂ）金属水酸化物とＣ）金属酸化物の混
合粉末が使用される。これらの混合粉末は４１１（＋＋
ｈの強度を低下させγＳいためにシラン処理等表向処理
されて用いることもてきる。上記混合粉末が使用される
場付け、特に耐炎性に優れ・又熔融した金属の小粒が付
着した場合にも付着部分のみ焼結硬化し、峡い殻を形成
して他部への延焼を防ぎ、欠落したり垂れたりし難く防
炎機能を維持′１−る効果が大きい。

又金属含有無機固体粉末の粒径については、平均粒径１
００μ以下であることが好ましく、さらに好適には平均
粒径５０〜２μの微粉を使用すると、強制燃焼時におい
て繊素化塩化ビニルとの相剰効米により、強固な炭化層
の形成に効果が大きく、高い防炎性が付与される。

又Ｃ）金属含有無機固体粉末の使用量は塩素化塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して１０重量部以上が使用され
るが、３０〜２５０重量部が好適であり、特に５０〜１
５０ｊ量部が好適である。

本発明においてａ）塩素化塩化ビニル樹脂と、ｂ）軟化
剤及びＣ）金属含有無機固体粉末の組成割合は、ａ）：
ｂ）：ｃ）−１００：２０〜１２０：１０〜２５０の比
率で使用される。

本発明の組成物にはさらに慣用の配合成分、例えば安定
剤、滑剤、離燃削、発泡剤、加工助剤、酸化防止剤、顔
料などを配合することができる。

本発明の軟質ホースを形成する方法としては本発明の樹
脂組成物を通常のブレングー　例えばスーパーミキサー
　リボンブレングー、捕潰機などで混合して得られたコ
ンパウンド、又はロール、バンバＩＪ　　Ｅキサ−など
で混合、ゲル化を行い、さらにカッティングされて４４
ｊられたベレットを、ざらに押出機にて押出成形を行い
、車幅用ホース、チューブ、防火用防護ホース、電線管
、コンピューター用チューブ、家電用チューブ等各種の
管状成形品に成形することができる。

このようにして加工された本発明の軟質成形品は、硬さ
が凡そ、ｘｘｓｈ、（ｅ度が９８以下、好ましくは２５
〜９５、特に好ましくは３０〜９０、更に好ましくは４
０〜８０であり、通常時においては軟かく、ゴム弾性に
優れた特性を備えている。

本発明に用いるホース、チューブの組成にはさらに塩素
化埴化ビニル用の慣用配合剤成分、例えば安定剤、滑剤
、ｘｆｆｌ燃剤、発泡剤、加工助剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、顔料などを配合することができる。

このようにして製造された本発明による難燃ホース及び
チューブは、これを構成する成分の種類や量を選択する
ことにより用途に対応した柔らかさ、しなやかさを付与
することができる。

以下に本発明の実施例を挙げる。なお実施例中「部」及
びｒｔｓ」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す
。

〔実施例１〜７〕ｗＪ１表に示す各実施例における工費配合物に加工安定
−ｊｌＪ、滑剤として、三塩基性硫酸鉛５，０部、二塩
基性ステアリン酸鉛２．０部、ステアリン酸鉛１．０部
、ワックス系滑剤２．０部、加工助剤及び顔料３，０部
を加え、ヘンシェルミキサーにて混合・昇ニし、コンパ
ウンドを得た。

このようにして得たコンパウンドを８“グミキシングロ
ールにて混練し、ロールシートを作成した。このロール
シートを所定ｆ（’（７１＋：ねて１５０〜１８０℃に
調整したフレス機にて、硬度、酸素指数、測定用のプレ
ス板を作成した。

一方間上のコンパウンドより、４０朋ダ押出機にて内径
８ｍｍ、肉厚２．０朋のホースを成形した。このホース
を用いてパイプの外観・風合及び耐熔鉄性を評価した。

各々の試験結果を第３衣に記す。

各特性のｄ価は以下の方法にて行った。

１）外観・風合成形されたホース表面の平滑性、ブリードの有無を観察
し、問題のないものを”良好”問題あるものは”不良”
とした。

２）硬度ＪＩＳ　Ｋ６３０１の５に規定′１−るスプリング式硬
さ試験機のＡ形を用いる。プレス板より作成した約２５
Ｘ７０朋、厚さ１２ｍｍの試片を用いる。硬さ試験機を
試片に水平に保持し、押針が試験片測定面に垂直になる
ように加圧面を軽く接触させる。接触後１秒以内に目盛
を読み、硬さを求めた。

３）離燃性厚さ２龍のプレス板を用い、Ｊ　Ｉｓ　Ｋ７２０１に規
定された方法により酸素指数を測定した。

４）耐熔鉄試験上記の如く成形されたホースより約２ｍのサンプルを採
取する。ホースの１端を冨閉し、中央部分で２回折り返
し、平行部が３００酊以上接する様に固定し、他端をエ
アーコンプレッサーに接続して、ホース内圧をＩ光定圧
ζこ保つ。

次に、約３ｔｎ＊ｌの鉄棒の先端を酸素−アセチレンバ
ーナーで熔融させ、約５朋ダ球の熔鉄粒としてホースと
ホースが接する溝部に散在するように５粒滴下し、下記
項目について測定、評価した。

煙　量：煙の発生の多少を肉眼で観察した。

燃焼時間：滴下された熔鉄粒の熱により、ホースより炎
が発生し始めてから炎が認められなくなるまでの平均時間耐圧度：全での熔鉄粒がホースに１−１１・された後自
然冷却するまで（約２０分）、所定の圧力Ｃζ維持されたホース内のガスが漏れを生じな
い場合を合格とする。

又ピンホールの発生などでガス漏れを生ずる場合は、いづれかの熔鉄粒が滴下されてから最も短時間でガス漏れを生ずるまでの時間を測定する。

〔実施例−８〕実施例−７で得られたヘンシエルミキシングコンパウン
ドな４０朋ダ押出桜にて混線しペレット（以後ペレツｌ
−Ａとする）を得た。一方、塩化ビニル樹脂（重合度約
ｔｏｏｏ）ｔｏｏ部に可塑剤としてジオクチルフタｔ／
　−ト（ＤＯＰ）６０部、加工安定剤、滑剤として、三
塩基性懺酸鉛５．０部、二塩基性ステアリン酸鉛２．０
部。

ステアリン酸鉛０．５部、ワックス不滑ｉ１１．０部、
加工助剤及び顔料３．０部を加え、・＼ンシエルミキサ
ーにて混合・昇温し、フンパウンドを得た。

このコンパウンドを４０ｍｔａｌ押出機にて混練しペレ
ット（以後ペレットＢとする）を得た。

次に４０朋ｙ押出機及び共押出用３０１１１１１押出機
を用い、成形温度１６０〜１８０℃にてペレットＢによ
るホース（内径８朋、肉淳２朋）及びその上層にペレク
）Ａによる厚みｔ　ｍｍの被覆層を共押出し、Ａペレッ
ト層、Ｂペレット層からなる２層成形ホースを成形した
。

上記で得られたホースを用いて、実施例１と同様の方法
で外観及び１熔鉄性を評価した。その結果を第３表に示
した。

〔比較例１〜４〕第２表に示す各比較例における配合物を用いる以外は実
施例１と同様にして、試験用プレス板及びホースを成形
し評価した。その結果を第４表に示す。

〔比較例４〕ペレットＡの代りｉこペレットＢを用いる以外は実施例
−８と同様にしてポースを成形し、評価を行った。その
結果を第４表に示す。

〔発明の効果〕

以上の結果より、本発明によるパイプ及びホース・チュ
ーブは極めて無撚性・夕煙性であるばかりではなく、溶
接火花や火炎に曝されても焼結固化することにより、熔
融、軟化が内部に浸透することを防ぎ、耐圧ポース・’
ｔｒｉ’又は内部防護ホース管として内部の圧力保持に
後れた機能を発揮し、…１熱、被覆、保持、保護潰、１
ソＪ炎材、防火材としての役割を持続１°る効果がｆｉ
れることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１）ａ）塩素化塩化ビニル樹脂ｂ）軟化剤ｃ）周期律表
第II〜Ｖ族に族する金属の化合物から選ばれる１種以上
を含む金属含有無機固体粉末とからなり、ＪＩＳＡ硬度
が９８以下である軟質樹脂組成物から構成され、耐火花
性に優れた性質を有することを特徴とする軟質ホース。（２）該軟質樹脂組成物が塩化ビニル樹脂を主成分とす
るホース又はチューブに被覆成形されていることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の軟質ホース。（３）該ａ）塩素化塩化ビニル樹脂が塩素含有量（Ｃｌ
％）６０〜７２％、比粘度（η＿ｓ＿ｐ）０．３７（＠
ｐ＠＝１０６０）以上であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の軟質ホース。（４）該ｂ）軟化剤が含ハロゲン系可塑剤、含りん系可
塑剤、及び含シリコン油系可塑剤からなる群から選ばれ
た少くとも１種を主成分とすることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の軟質ホース。（５）該ｂ）軟化剤が塩素化ポリエチレン、エチレン酢
ビ共重合体及びそのグラフト共重合体、ニトリルゴム、
ポリウレタンエラストマー、エチレン−プロピレンコポ
リマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、
フッ素ゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴムからなる
群から選ばれた少くとも１種のエラストマーを主成分と
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の軟質
ホース。（６）該ｃ）金属含有無機固体粉末が金属水酸化物と金
属酸化物とを同時に含むことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の軟質ホース。（７）該ｃ）金属含有無機固体粉末がＰ＿２Ｏ＿５に換
算してリンを少くとも３０重量％含むガラス粉末及び又
はリン化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の軟質ホース。（８）該ｃ）金属含有固体粉末の平均粒径が５０μ〜０
．２μである特許請求の範囲第１項記載の軟質ホース。（９）特許請求の範囲第１項記載の組成物で成る層と他
の組成物の層で構成された複合軟質ホース。