JPH01299389A

JPH01299389A - 軟質ホース

Info

Publication number: JPH01299389A
Application number: JP12716788A
Authority: JP
Inventors: Izuru Tateno; 館野　出
Original assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Current assignee: Nippon Carbide Industries Co Inc
Priority date: 1988-05-26
Filing date: 1988-05-26
Publication date: 1989-12-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、離燃性及び防炎性であり、且つ強制燃焼時に
おいても発煙性が少なく、燃焼による熔融垂れや焼失に
対する耐性に優れた耐火花性軟質ホースに関するもので
、車輛組立工場、造船工場などの溶接工場用のガスホー
ス、電線ケーブル等の防護ホース及びその他の難燃性と
防炎性を要求される糧々の分野に利用される。

〔従来の技術及びその問題点〕

建設現場や溶接工場、造船工場などで使用される耐圧ガ
スホースや電線ケーブル等の防羨ホースは常に溶接火花
や火炎に曝される危険がある。従来のゴム系耐圧ホース
においては、これを防ぐために、多量の難燃剤を含むゴ
ムを用い、さらに屋外での耐候劣化によって強度が低下
するので、ホースを肉厚にするなど対策されているが、
高価である、重量が重く作業性が悪いなど実用面で不充
分な場合が多い。又塩化ビニル系軟質ホースは耐４１１
性や難燃性に優れ安価で作業性も良いが、火花や、火炎
に直接曝された場合、耐圧ガスホースなどでは火花の付
看部分から熔融、軟化し、耐圧性が容易に失われ、ピン
ホールや欠落を生じてガスが抜けて耐圧ホースとじての
役割が失われ易い。

このように従来の軟質ホースの難燃化技術においては、
火炎に長時開−されるとその部分が欠落、灰化等を生じ
、防炎機能が失われるという欠点を防止することができ
なかった。

従って本発明の目的は上記欠点を改良し、火花や熔鉄粒
、火炎、高温に長時開−されても、熔融垂下を生じず、
耐圧ホースとしての機能を維持すること、又強制燃焼に
より炭化はしても欠落、焼失灰化することなく、燃え殻
が固く残ることにより防護ホースとして炎を遮断する機
能を持続し得る難燃性、少煙性、耐火花性に潰れた軟質
ホースを提供することにある。

Ｌ問題点を解決するための手段〕本発明者らは、上記目的な遅ＩＢ、ｊるため鋭意研究の
結果、ａ）塩素化塩化ビニル樹脂、ｂ）軟化剤及びＣ）
藺期律表第１ｔ−Ｖ族に１１Ｉ４する金属の化曾物から
選ばれる１糎以上を宮む金属含有無機固体粉末とからな
り、ＪＩ８Ａ［ｉが９８以下である軟質樹脂組成物によ
り上記目的をｉＭ成し得る耐火花性の優れた軟質ホース
が得られることを知見し本発明に到達した。

以下、不発明の軟質ホースについて詳述する。

本発明において用いる塩素化塩化ビニルとしては、通常
塩素含有童約５９〜７２憲１チ、比粘度（ＪＩＳ　　Ｋ
６７２１準拠）約０．２０以上のものが用いられるが、
塩素含有量的６４〜７０重量囁、比粘匿約０．２６以上
のものが好ましく、さらに好ましくは塩素含有量約６５
〜６８″Ｘｍ噂、比粘度約０．４０以上の塩素化塩化ビ
ニルが。

耐焼失性に優れ、少煙性やゴム弾性性に優れるため好適
である。塩素化塩化ビニルの製造法としては、例えば、
塩化ビニル樹脂粉本を気相中で、又は水中に＠濁した状
態で、あるいは溶媒に溶解した状態で塩素化することに
よって製造され、例えば、特公昭３６−８８８ｇ公報及
び特公昭４５−３０８３３号公報などに記載の方法で製
造される６− また、本発明の組成ｖＪｌこおいては、塩素化塩化ビニ
ル樹脂１００ｉｉ１１１部に対し塩化ビニル樹脂を１０
０重量部以下でブレンドしたものを用いることもできる
。

又、本発明で用いる軟化剤としては可塑剤及び又はエラ
ストマーが用いられる。可塑剤としては、フタル酸ジオ
クチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブチルＣＤＢＰ　）等の
フタル酸系可塑剤、トリオクチルフォスフェート（ＴＯ
Ｆ）、りん酸トリクレジル（ＴＣＰ）等の含りん酸系可
塑剤、塩素化パラフィン、烏分子エステル系可塑剤、エ
ポキシ糸可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤等の
可塑剤が好ましく使用される。

さらに、特に難燃性の点から宮ハロゲン系可塑剤や含り
ん系可塑剤が好ましく、トリオクチルフォスフェートが
特に好適である。

又、可塑剤の使用量はエラストマーが併用されない場合
は、塩素化塩化ビニル樹脂１００重電部に対し２０重量
部以上が好ましい。

又エラストマーとしては、塩素含量３０〜５０チの塩素
化ポリエチレン、塩化ゴム、フッソ系ゴム、クロロプレ
ンゴム、ニトリルブタジェンゴム、ニトリルゴム、エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー及びそのグラフト重曾体ポ
リウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマ
ー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、ポリ
スチレン糸エラストマー、エチレン−プロピレン共重合
体及びこれら各種ゴムの架橋品などのエラストマーが使
用される。

又、軟化剤の使用量は、本発明の軟質樹脂組成物の硬度
Ｃ’ｌＺ８　Ｋ６３０１のスプリング式硬さ試験Ａ法準
拠）が９８以下になるよう調整されるが、軟化剤の使用
量は塩素化塩化ビニル樹脂１００重量部に対して５０重
量部以上が好適で、特に６０重量部〜１２０重蓋部が好
適である。

又本発明で用いる金属含有Ｓ機固体粉末は、陶期律表第
■〜■族に属する金属の化せ物から選ばれる１種以上を
含む粉末でありｓ　Ｍｇ％Ｃａ、Ｚｎ％Ｂａ、　ＡＩ％
ＴＪ％Ｚｒ％８ｎ％Ｐｂ％Ｐ％Ｓｂ等の金属の化合物が
好適である。特にこれらの金属の水酸化物及び酸化物が
同時に存在するとき、強制燃焼時において塩素化塩化ビ
ニルとの相剰効釆により、強固な炭化殻の形成に効果が
あり、高い防炎性を付与するのに好適に使用される。例
えば、これら金属の水酸化物としては、水酸化カルシニ
ウム、水酸化マグネシユウム、水酸化アルミニュウムな
ど、又酸化物としては、酸化亜鉛、酸化鉛、二酸化アン
チモン、酸化チタン、酸化アルミニニウムなどが使用さ
れ、その他、炭酸力ルシェウム、塩化第１錫、リン酸ア
ルミニニウムやリン酸ガラス粉末、リン酸アンモニェウ
ム等のリン含有化合物、又これら金属を含有する無機ガ
ラス粉末などが使用される。

さらｌこ好適には金属含有無機固体粉末が、ａ）Ｐ２０
ＩＳに換算してリンを少くとも３０重１＊含むガラス粉
末又はリン化合物とｂ）金属水酸化物とＣ）金属水酸化
物の混合粉末が使用される。これらの混合粉末は樹脂の
強度を低下させないためにシラン処理等表面処理されて
用いることもできる。上記混合粉末が使用される部付は
、特に耐炎性に優れ１又熔融した骸属の小粒が付着した
場合Ｇこも付５Ｉｉ部分のみ焼結硬化し、硬い殻を形成
して他部への延焼を防ぎ、欠落したり垂れたりし難く防
炎機能を維持する効果が太きい。

又金属含有無機固体粉末の粒径については、平均粒径１
００μ以下であることが好ましく、さらに好適には平均
粒４４５０〜２μの微粉を使用すると、強制燃焼時にお
いて塩素化塩化ビニルとの相剰効来により、強固な炭化
斂の形成に効果が大きく、爾い防炎性が付与される・又
Ｃ）做属含有無機固体粉末の使用量は塩素化塩化ビニル
樹脂１００重量部に対して１０重量部以上が使用される
が、３０〜２５０重量部が好適であり、特に５０〜１５
０重量部が好適である。

本発明において＆）塩素化塩化ビニル樹脂と、ｂ）軟化
剤及びＣ）金属含有無機固体粉末の組成割合は、ａ）：
ｂ）：ｃ）−１００：２０〜１２０：１０〜２５０の比
率で使用される。

本発明の組成物にはざらに慣用の配合成分、例えば安定
剤、滑剤、難燃剤、発泡剤、加工助剤、酸化防止剤、顔
料などを配合することができる。

本発明の軟質ホースを形成する方法としては本発明の樹
脂組成物を通常のブレンダー、例えばスーパーミキサー
、リボンブレンダー、捕潰機などで混合して得られたコ
ンパウンド、又はロール、バンバリーミキサ−などで混
合、ゲル化を行い、さらにカッティングされて得られた
ペレットを、ざらに押出機にて押出成形を行い、車幅用
ホース、チューブ、防火用防践ホース、電線管、コンビ
エータ−用チ二−プ、家電用チ晶−ブ等各種の管状成形
品に成形することができる。

このようにして加工された本発明の軟質成形品は、硬さ
−が凡そＪＩ８Ａ、硬度が９８以下、好ましくは２５〜
９５、特に好ましくは３０〜９０、更番こ好ましくは４
０〜８０であり、通常時においては軟かく、ゴム弾性に
優れた特性を備えている。

本発明に用いるホース、チューブの組成にはさらに塩素
化塩化ビニル用の慣用配合剤成分、例えば安定剤、滑剤
、難燃剤、発泡剤、加工助剤、帯電防止剤、酸化防止剤
、顔料などを配合することができる。

このようにして製造された本発明による離燃ホース及び
チューブは、これを構成する成分の種類や量を選択する
ことにより用途に対応した柔らかさ、しなやかさを付与
することができる。

以下に本発明の実施例を挙げる。なお実施例中「部」及
びｒ（ｌはそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

〔実施例１〜７〕第１表に示す各実施例における主要配合物に加工安定剤
、滑剤として、三塩基性懺酸鉛５，０部、二塩基性ステ
アリン酸鉛２．θ部、ステアリン酸鉛１，０部、ワック
ス系滑剤２．０部、加工助剤及び顔料３．０部を加え、
ヘンシェルミキサーにて混合・昇温し、コンパウンドを
得た。

このようにして得たコンパウンドを８＃ダミキシングロ
ールにて混練し、ロールシートを作成シタ。このロー、
ルシートを所定置型ねて１５０〜１８０℃に調整したプ
レス機にて、硬度、酸素指数、測定用のプレス板を作成
した。

一方間上のコンパウンドより、４０１１１ｙｉ押出機に
て内径８ｓｍ、肉厚２．０闘のホースを成形した。この
ホースを用いてパイプの外観・風合及び耐爆鉄性を評価
した。各々の試験結果を第３表に記す。

各特性の評価は以下の方法にて行った。

ｌ）外観・風合成形されたホース表面の平滑性、ブリードの有無を観察
し、問題のないものを“良好”問題あるものは“不良”
とした。

２）硬度ＪＩａ　Ｋ６３０１の５に規定するスプリング式硬さ試
験機の人形を用いる。プレス板より作成した約２５Ｘ７
０關、厚さ１２１１１１＋の試片を用いる。硬さ試験機
を試片に水平に保持し、押針が試験片測定面に垂直にな
るように加圧面を軽く接触させる。接触後１秒以内に目
盛を読み、硬さを求めた。

３）離燃性厚さ２１１１のプレス板を用い、ＪＩａ　Ｋ７２０１に
規定された方法により酸素指数を測定した。

４）耐熔鉄試験上記の如く成形されたホースより約２ｍのサンプルを採
取する。ホースの１端を密閉し、中央部分で２回折り返
し、平行部が３００＋ｕ＋以上接する様ｌこ固定し、他
端をエアーコンブ　ルッサーに接続して、ホース内圧を
所定圧に保つ。

次に、約３闘メの鉄棒の先端を酸素−アセチレンバーナ
ーで熔融させ、約５　ｗｘ　１球の熔鉄粒としてホース
とホースが接する溝部に散在するように５粒調下し、下
記項目について測定、評価した。

煙　量：煙の発生の多少を肉眼で観察した。

燃焼時間二滴下された熔鉄粒の熱により、ホースより炎
が発生し始めてから炎が認められなくなるまでの平均時間耐圧度：全ての熔鉄粒がホースに滴下された後自然冷却
するまで（約２０分）、所定の圧力に維持されたホース内のガスが漏れを生じない場合をせ格とする。

又ピンホールの発生などでガス漏れを生ずる場合は、いづれかの熔鉄粒が滴下されてから最も短時間でガス漏れを生ずるまでの時間を測定する。

こ実施例−８〕実施例−７で得られたヘンシエルミキシングコンパウン
ドを４０ｍｍ０押出機にて混練しペレット（以後べ、レ
ット人とする）を得た。一方、塩化ビニル樹脂（重合度
約１０００）１００部に可塑剤としてジオクチルフタレ
ート（ＤＯＰ）６０部、加工安定剤、滑剤として、三塩
基性硫酸鉛５．０部、二塩基性ステアリン酸鉛２．θ部
、ステアリン酸鉛０．５部、ワックス系滑剤１．０部、
加工助剤及び顔料３．０部を加え、ヘンシェルミキサー
にて混会・昇温し、コンパウンドを得た。

このコンパウンドを４０ｍｍ１押出機にて混練しペレッ
ト（以後ペレットＢとする）を得た。

次に４０闘グ押出機及び共押出用３０ｗ押出機を用い、
成形温度１６０〜１８０℃にてペレットＢによるホース
（内径８龍、肉厚２龍）及びその上層にベレッ）Ａによ
る厚みＩＩＩＩ＋の被６１ＭＩＩを共押出し、Ａペレッ
ト層、Ｂペレット層からなる２層成形ホースを成形した
。

上記で得られたホースを用いて、実施例１と同様の方法
で外観及び耐爆鉄性を評価した。その結果を第３表に示
した。

〔比較例１〜４〕第２表に示す各比較例における配付物を用いる以外は実
施例１と同様にして、試験用プレス板及びホースを成形
し評価した。その結果を第４表に示す。

〔比較例４〕ペレッ）Ａの代りにペレットＢを用いる以外は実施例−
８と同様にしてホースを成形し、評価を行った。その結
果を第４表に示す。

なお、実施例、比較例に用いた配合剤の靜細は下記の通
り。〔（）内は他力記載しない。〕トリオクチルフォス
フェート：バイエルジャパン製（ディスフラモールＴＯ
Ｐ　）塩素化ポリエチレン　　：　昭和電工製　塩素含［３５
チ（エラスレン３５１Ａ）三酸化アンチモン　　　二　日本精鉱製（人ＴＯＸ−８
）水酸化アルミニニウム　；　日本瞼金属製（Ｂ−７０
３）酸化　鉛　　　　　　二　ロー産業製（Ｍ−７ポロフラツクス）リン酸三アルミニニウム二　東北化学工業製リン酸ガラ
ス粉末　　　：　ユニオン製　Ｐ２Ｏ６含量５９ｑｂ。

平均粒径３０μ （ニー句ダーＵＰＯ３ｐ）１３０）〔発明の効果〕以上の結果より、本発明によるパイプ及びホース・チェ
ーブは極めて難燃性・夕煙性であるばかりではなく、溶
接火花や火炎に曝されても焼結固化することにより、熔
融、軟化が内部に浸透することを防ぎ、耐圧ホース・管
又は内部防鰻ホース管として内部の圧力保持に優れた機
能を発揮し、断熱、複機、保持、保謙等、防炎材、防火
材としての役割を持続する効果が優れることが明らかで
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ａ）塩素化塩化ビニル樹脂ｂ）軟化剤ｃ）周期律
表第II〜Ｖ族に族する金属の化合物から選ばれる１種以
上を含む金属含有無機固体粉末とからなり、ＪＩＳＡ硬
度が９８以下である軟質樹脂組成物から構成され、耐火
花性に優れた性質を有することを特徴とする軟質ホース
。
（２）該軟質樹脂組成物が塩化ビニル樹脂を主成分とす
るホース又はチューブに被覆成形されていることを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の軟質ホース。
（３）該ａ）塩素化塩化ビニル樹脂が塩素含有量（Ｃｌ
％）６０〜７２％、比粘度（η＿Ｓ＿Ｐ）０．３７（＠
ｐ＠＝１０６０）以上であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の軟質ホース。
（４）該ｂ）軟化剤が含ハロゲン系可塑剤、含りん系可
塑剤、及び含シリコン油系可塑剤からなる群から選ばれ
た少くとも１種を主成分とすることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の軟質ホース。
（５）該ｂ）軟化剤が塩素化ポリエチレン、エチレン酢
ビ共重合体及びそのグラフト共重合体、ニトリルゴム、
ポリウレタンエラストマー、エチレン−プロピレンコポ
リマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、
フッ素ゴム、クロロプレンゴム、シリコンゴムからなる
群から選ばれた少くとも１種のエラストマーを主成分と
することを特徴とする特許請求の範囲１項記載の軟質ホ
ース。
（６）該ｃ）金属含有無機固体粉末が金属水酸化物と金
属酸化物とを同時に含むことを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の軟質ホース。
（７）該ｃ）金属含有無機固体粉末がＰ＿２Ｏ＿５に換
算してリンを少くとも３０重量％含むガラス粉末及び又
はリン化合物であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の軟質ホース。
（８）該ｃ）金属含有固体粉末の平均粒径が５０μ〜０
．２μである特許請求の範囲第１項記載の軟質ホース。
（９）特許請求の範囲第１項記載の組成物で成る層と他
の組成物の層で構成された複合軟質ホース。