JPS60226540A - 難燃性塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燃焼時の滴下を完全に防止し、ＵＬ？≠燃焼
試験規格中最も厳しい規格ＵＬ９≠Ｖ−０を合格する耐
燃性塩化ビニル樹脂組成物に係る。

従来の技術 現在電化製品等を輸出する場合、各国とも°火災防止を
目的とした離燃性に関する規定が設けられておシ、該規
定に適合しない部品材料を使用した製品の輸出は不可能
であるといっても過言ではない。

難燃性試験では米国のＵＬ規格が液も権威あるものとし
て知られておシ、燃焼時間の規定の＃ミかに燃焼時に下
に敷かれた脱脂綿を燃やす滴下物がないことを要件とし
た規格もある。該規格では燃焼時間及び滴下物の有無に
よりり＋Ｖ−ｏ、タ４ｃＶ−／、タ＄Ｖ−２にランク付
けされているが、り≠ｙ−ｏが最も厳しい難燃性、すな
わちＡ、どの試験片も接炎後の７レイζング（ｆｌａｍ
ｉｎｇ　）は７０秒以下、Ｂ、ｔ＝ｙの１組に７０回接
炎した後のフレイミングは合計ＳＯ秒以内％Ｃ０り２ン
プまで７レイミンクまたはグ四−（ｇｌｏｗ　）　Ｌな
い、Ｄ、／Ｊ　（３０１ｍｌ）下の綿を発火するフレイ
ミング粒を滴下し慶い、Ｅ。

第一回目の炎を取去ジグローイングは３０秒以内、が規
定され、り弘Ｖ−／、９１１Ｖ−２トハ較べものになら
ない程厳しいものである。

難燃性熱可塑性樹脂組成物として、特開昭ｊ６−タλり
参〇号の発明が公知であるが、核発明は、塩化ビニル樹
脂、亜鉛の酸化物又は硫化物、三酸化アンチモン及び可
塑剤を含む組成物であって本発明と類似してはいる。該
公知発明の組成物は、ポリエチレン、ポリプロピレン等
の可燃性樹脂で絶縁被覆された電線またはケーブルの外
部の保護層（シース層）として用いられ、内部可燃性樹
脂の延焼を防止する目的で使用されておシ、そのため、
三酸化アンチモン、亜鉛化合物、特に亜鉛の酸化物の使
用量が著しく多く、組成物自体の引張シ、伸び等の物性
等はそれ程重要視されていなかった。

また、難燃性を向上させる手段として、ホウ酸亜鉛、水
酸化アルミニウム、トリクレジルホスファイト、ハロゲ
ン系難燃剤、その他種々の難燃剤の添加及び塩化ビニル
樹脂の重合度を高くする等の方法が採用されている。し
かし、これらの方法では、燃焼時間を短かくするには効
果があるが、燃焼時の組成物の滴下を完全に防ぐこ、と
は困難であった。特に、可塑剤の一定量を超えて含有す
る組成物の燃焼時の滴下を防ぐことは不可能である。た
とえ、それが可能であの ったとしても舎価格が高くなる、■他の物性が低下する
、■加工、成形が難しくなる等の問題があった。

発明が解決しようとする問題点 本発明者は、プラグ、テレビハウジングのバッキング材
、導線の直接被覆に使用することのできる燃焼時の滴下
を完全に防止し、ＵＬ規格り４ｔＶ−Ｏを合格する難燃
性塩化ビニル樹脂組成物を提供すべく鋭意検討したとこ
ろ、難燃剤の三酸化アンチモンと、酸化亜鉛少量を併用
することによシ塩化ビニル樹脂本来の物性を低下させる
ことな（ＵＬ９ｕＶ−０に合格することを見いだし本発
明を完成するに到った。

すなわち、本発明の目的は、ＵＬ規格りｅＶ−Ｏｆ合格
する難燃性塩化ビニル添樹脂樹脂組成物を提供するにあ
る。

発明の構成 しかして、本発明の要旨は塩化ビニル系樹脂ｉｏｏ重量
部、可塑剤ＪＯ−／！０重量部、三酸化アンチモン０．
！−２０重量部及び酸化亜鉛０．１〜５重量部を含む難
燃性塩化ビニル朱樹脂組成物に存する。

本発明の詳細な説明する。

本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物に用いられる塩化
ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに
共重合可能なコモノマーの混合物を懸Ｉｆｉｉ重合法、
塊状重合法、微細懸濁重合法または乳化型合法等通常の
方法によって製造されたものすべてが用いられる。しか
して、塩化ビニルに共重合可能なコモノマーとしては、
例えび酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ピ
こル等のビニルエステル類、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト等のメタクリＸ酸エステル類、ジブチルマレエート、
ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類；ジブチ
ルフマレート、ジエチルフマレート等の７マール酸エス
テル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエーテル
、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、アク
リロニトリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニル
類、エチレン、プロピレン、スチレン等のα−オレフィ
ン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外
のハロゲン化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル類が挙
げられ、これらコモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構成
成分中３０重量％以下、好ましくはλＯ重量−以下の範
囲で用いられる。勿論、コモノマーは、上述のものに限
定されるものではない。

本発明のｌＩ燃性塩化ビニル樹脂組成物に用いられる可
塑剤は、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−
ｎ−オクチル、フタル酸ジーソ コーエチルヘキシル、フタル酸ジイツオクチル、７タル
酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、７タル酸ブ
チルベンジル、イン７タル酸ジー２−エチルヘキシル、
または炭素原子数／／〜１３程度の高級アルコールの７
タル酸エステル等の７タル酸系可塑剤、トリメリット酸
ｎ−オクチル−ｎ−デシル、トリメリット酸トリーコー
エチルヘキシル、トリメリット酸トリインデシル、トリ
メリット酸トリーｎ−オクチル等のトリメリット酸系可
塑剤、アジピン酸ジーコーエチルヘキシル、アジピン酸
ジーｎ−ｆシル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン
酸ジーコーエチルヘキシル、セバシン酸ジプチル、セバ
シン酸ジー２−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可
塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−コーエチルヘキ
シル、リン酸−λ−エチルへキシルジフェニル、リン酸
トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化
大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化トール油脂肪
酸−２−エチルヘキシル等のエポキシ系可塑剤または液
状のエポキシレジン等があげられ、これら一種または二
種以上を混合して使用する。

しかして、可塑剤の使用量は、組成物の成形性、加工性
、作業性、成形品の用途などによって適宜選択されるが
、最も良好な成形性、加工性を有する可塑化塩化ビニル
系樹脂にするために塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して３０〜ｉｓｏ重量部の範囲に限定される。また、塩
化ビニル系樹脂の平均重合度が７００程度のホモポリマ
ーである場合は、可塑剤の使用量は塩化ビニル系樹脂１
００重量部に対して６０重量部程度の少量でなければＵ
Ｉ、りｅＶ−ｏの規格に合格し難く、一方平均重合度２
３３０の塩化ビニル系樹脂であれば、それ１００重量部
当り可塑剤ｉｓｏ重量部もの多量を用いることも可能で
ある。すなわち、可塑剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂
の共重合成分や平均重合度によっても異なるが、適宜上
述の範囲から選択する必要がある。

本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物に用いられる三酸
化アンチモンは通常の塩化ビニル系樹脂の難燃剤として
用いられるものそのままが使用される。三酸化アンチモ
ンの使用量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部＠＃）０
．１−２０重量部、普通ｏ、５−ｉｏ重量部の少量でよ
く、後述する酸化亜鉛と相俟って本発明組成物の滴下防
止効果とブローイング防止効果を発揮する。　、ｊ難燃
剤を多量用いても何ら差支えないが、経済的に不利であ
るばかシでなく、成形品物性にも悪影Ｉ＃を及ぼすので
、ＵＬ規格りｅＶ−ｏに合格するだけの最少量含有され
ておればよい。

本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物に用いる酸化亜鉛
は、白色または黄色の無定形粉末であシ、プラスチック
やゴムの顔料や充てん材として用いられるものがそのま
ま使用しうる。酸化亜鉛の添加量は、塩化ビニル系樹脂
への通常の添加量よりも少なく、塩化ビニル系樹脂ｉｏ
。

重量部に対してｏ、ｉ〜ｊ重量部、好ましくはＯ１Ｓ〜
３重量部の範囲で使用される。酸化助錯の少量の添加に
より、三酸化アンチモンの添加だけでは達成し得々いＵ
Ｌり４Ａ　ｙ　−０の規格を完全に達成し得る。また、
酸化亜鉛の添加量が少ないため塩化ビニル系樹脂本来の
物性を低下させることもない。

本発明の龜燃性塩化ビニル県樹脂組成物は、上述の必須
の成分のほかに通常塩化ビニル系樹脂に使用されて添加
剤、例えば安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤
、離型剤等が併用されることが多い。

本発明の難燃性塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系
樹脂、可塑剤、三酸化アンチモン、酸化亜鉛及び必要に
応じてほかの添加剤を添加し、均一に混合せしめて製造
される。塩化ビニル系樹脂が懸濁重合法または塊状重合
法によって製造されたものを使用した組成物である場合
、高速攪拌機等でホットトライブレンドした後バンバリ
ーミキサ−で均一に混線、ゲル化し、押出様またはカレ
ンダー加工等で組成物をストランド状にまたはシート状
に成形し、ストランドカッターまたはシートカッター等
で一旦粒状にした後、これを各種成形品の成形に用いて
もよい。勿論、バンバリーミキサ−で混線後、押出成形
、カレンダー加工、圧縮成形等の方法を採用し直接成形
品にしてもよい。一方、塩化ビニル系樹脂が乳化重合法
、微細懸濁重合法によって製造され次ものを使用した組
成物である場合、上述の成分をゾル状に均一に分散して
組成物とし、これをナイフコート、ロータリースクリー
ン等の方法によシ剥離性のないまたは剥離性を有する基
材上に塗布し、加熱ゲル化しフィルムまたはシートに成
形される。

発明の効果 本発明の組成物によれば、三酸化アンチモンと少量の酸
化亜鉛を併用することによシ燃焼時の組成物の滴下を完
全に防止することができ、最も厳しい規格であるＵＬ９
１１Ｖ−０に合格する。しかも該組成物は、酸化亜鉛を
多量に添加しないので塩化ビニル系樹脂の有する本来の
引張強度、伸び等の物性を有し、燃焼規格の厳しいテレ
ビハウジングのバッキング材、プラグ、導線の直接の被
覆材として使用することができ、工業的利用価値が頗る
高い。

次に本発明の組成物を実施例にて詳述するが、本発明は
その要旨を逸脱しない限シ以下の実施例に限定されるも
のでは々い。

実施例／、比較例／ 特定平均重合度（百）を有する塩化ビニル系樹脂１００
重量部、可塑剤（ジーコーエチルへキシルフタレート、
ＤＯＰ）所定重量部数、三塩基性硫酸鉛（安定剤）ｊ１
！量部、ステアリン酸鉛（滑剤）　０，１重量部、三酸
化アンチモン所定重量部数、−−０−−−５ ＋−及び酸化亜鉛所定重量部数 をホットトライブレンドし、ロール混練し友後、プレス
成形（ＩｒＯＣＸｊｔ分間）によって厚さ／Ｗ＠のシー
トを成形し友。

該シートをＵＬ　９’ｌ燃焼試験法に基すき、組成物の
燃焼性を試験し、その結果を第１表に組成とともに併記
した。

実施例コ、比較例コ 実施例１と同様の方法で厚さ３解のシートを成形し、該
シートのｔＴＬ　９４Ａ燃焼試験を行った。

組成と試験結果を第２表に併記する。

ガお、各試験の組成物には実施例／と同様に鉛系安定剤
及び滑剤を含んでいる。

第λ表 比較例３ ｐ　ｔ３ｓｏのｐｖｃ　ｔｏｏ重量部、ＤＯＰ　１００
重量部、三塩基性硫酸鉛ｊ重量部、ステアリン酸鉛０．
ｊｔ重量部、酸化亜鉛／重量部及び第３表に示す難燃剤
、２０重量部からなる組成物を実施例／と同様の方法で
シートを成形し、該シートの燃焼試験を行い難燃性、滴
下防止効果及びブローイング防止効果を評価した。

第３表 評価基準　○　良好 Δ　やや不良 第３表の結果、上述の難燃剤を用いたものは酸化亜鉛と
併用してもすべてＵＬり４！Ｖ−ｏの規格に合格しない
ことが判る。

特許出願人　三菱モンサント化成ビニル株式会社代　理
　人　弁理士　長谷用　− ＃１か１名 、ｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部、可塑剤３０〜／
   １０重量部、三酸化アンチモン０１５〜２０重量部及び
   酸化亜鉛０．／−ｊ重Ｉｓを含む離燃性塩化ビニル樹脂
   組成物。